CN113248688A - 环氧基封端的聚酯 - Google Patents
环氧基封端的聚酯 Download PDFInfo
- Publication number
- CN113248688A CN113248688A CN202110714019.2A CN202110714019A CN113248688A CN 113248688 A CN113248688 A CN 113248688A CN 202110714019 A CN202110714019 A CN 202110714019A CN 113248688 A CN113248688 A CN 113248688A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- groups
- polyester
- epoxy
- preferred
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 title claims abstract description 38
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 19
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 32
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 30
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 16
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 12
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- -1 phosphorus compound Chemical class 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 10
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 8
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 6
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 5
- WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M butyl-hydroxy-oxotin Chemical compound CCCC[Sn](O)=O WIHMDCQAEONXND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 150000004714 phosphonium salts Chemical class 0.000 description 5
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 5
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical class [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 150000001845 chromium compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;iodide Chemical compound [I-].C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 SLAFUPJSGFVWPP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 4
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 101100115778 Caenorhabditis elegans dac-1 gene Proteins 0.000 description 3
- 102100035353 Cyclin-dependent kinase 2-associated protein 1 Human genes 0.000 description 3
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- YQMXOIAIYXXXEE-UHFFFAOYSA-N 1-benzylpyrrolidin-3-ol Chemical group C1C(O)CCN1CC1=CC=CC=C1 YQMXOIAIYXXXEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M benzyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 KXHPPCXNWTUNSB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N ethane-1,2-diol;terephthalic acid Chemical compound OCCO.OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 FYIBGDKNYYMMAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N furan-2,5-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)O1 CHTHALBTIRVDBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000005026 oriented polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 2
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001476 sodium potassium tartrate Substances 0.000 description 2
- 235000011006 sodium potassium tartrate Nutrition 0.000 description 2
- UISARWKNNNHPGI-UHFFFAOYSA-N terodiline Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(CC(C)NC(C)(C)C)C1=CC=CC=C1 UISARWKNNNHPGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 125000005497 tetraalkylphosphonium group Chemical group 0.000 description 2
- 150000003606 tin compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N (3ar,7as)-2-(trichloromethylsulfanyl)-3a,4,7,7a-tetrahydroisoindole-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@H]2C(=O)N(SC(Cl)(Cl)Cl)C(=O)[C@H]21 LDVVMCZRFWMZSG-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 Chemical compound COc1c(C)c2COC(=O)c2c(O)c1CC(O)C1(C)CCC(=O)O1 WSNMPAVSZJSIMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005745 Captan Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021556 Chromium(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M N,N,N-Trimethylmethanaminium chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)(C)C OKIZCWYLBDKLSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021627 Tin(IV) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K [butyl-bis(2-ethylhexanoyloxy)stannyl] 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)O[Sn](CCCC)(OC(=O)C(CC)CCCC)OC(=O)C(CC)CCCC GVKORIDPEBYOFR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 235000021028 berry Nutrition 0.000 description 1
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N butyltin(3+) Chemical compound CCCC[Sn+3] NPAIMXWXWPJRES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117949 captan Drugs 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 125000003636 chemical group Chemical group 0.000 description 1
- 229960000359 chromic chloride Drugs 0.000 description 1
- QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K chromium(3+) trichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cr+3] QSWDMMVNRMROPK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- ITQRVMZJBMZUBB-UHFFFAOYSA-M dimethyl(diphenyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=1C=CC=CC=1[N+](C)(C)C1=CC=CC=C1 ITQRVMZJBMZUBB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N dioctyltin Chemical compound CCCCCCCC[Sn]CCCCCCCC HGQSXVKHVMGQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M ethyl(triphenyl)phosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.C=1C=CC=CC=1[P+](C=1C=CC=CC=1)(CC)C1=CC=CC=C1 HZZUMXSLPJFMCB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- FRXFBIWLAJRBQW-UHFFFAOYSA-N hexanedioic acid;2-(2-hydroxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCO.OC(=O)CCCCC(O)=O FRXFBIWLAJRBQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012939 laminating adhesive Substances 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004109 potassium acetate Drugs 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M potassium bitartrate Chemical compound [K+].OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O KYKNRZGSIGMXFH-ZVGUSBNCSA-M 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M potassium lactate Chemical compound [K+].CC(O)C([O-])=O PHZLMBHDXVLRIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000001521 potassium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011085 potassium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229960001304 potassium lactate Drugs 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L potassium sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[K+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O LJCNRYVRMXRIQR-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229940111695 potassium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L sodium L-tartrate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C([O-])=O HELHAJAZNSDZJO-OLXYHTOASA-L 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003885 sodium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229960001790 sodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M sodium propionate Chemical compound [Na+].CCC([O-])=O JXKPEJDQGNYQSM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004324 sodium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010334 sodium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 229960003212 sodium propionate Drugs 0.000 description 1
- 239000001433 sodium tartrate Substances 0.000 description 1
- 229960002167 sodium tartrate Drugs 0.000 description 1
- 235000011004 sodium tartrates Nutrition 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 229940094938 stannous 2-ethylhexanoate Drugs 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M tetrabutylphosphanium;acetate Chemical compound CC([O-])=O.CCCC[P+](CCCC)(CCCC)CCCC GFZMLBWMGBLIDI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N tetrabutyltin Chemical compound CCCC[Sn](CCCC)(CCCC)CCCC AFCAKJKUYFLYFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M tetraphenylphosphanium;bromide Chemical compound [Br-].C1=CC=CC=C1[P+](C=1C=CC=CC=1)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 BRKFQVAOMSWFDU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J tin(iv) chloride Chemical compound Cl[Sn](Cl)(Cl)Cl HPGGPRDJHPYFRM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- XDZOFSVXLSVPCK-UHFFFAOYSA-M trimethyl(phenyl)phosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[P+](C)(C)C1=CC=CC=C1 XDZOFSVXLSVPCK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DMEUUKUNSVFYAA-UHFFFAOYSA-N trinaphthalen-1-ylphosphane Chemical compound C1=CC=C2C(P(C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)C=3C4=CC=CC=C4C=CC=3)=CC=CC2=C1 DMEUUKUNSVFYAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N tris(2,3-dimethylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC(P(C=2C(=C(C)C=CC=2)C)C=2C(=C(C)C=CC=2)C)=C1C GIIXTFIYICRGMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N tris(2-methylphenyl)phosphane Chemical compound CC1=CC=CC=C1P(C=1C(=CC=CC=1)C)C1=CC=CC=C1C COIOYMYWGDAQPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/20—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the epoxy compounds used
- C08G59/22—Di-epoxy compounds
- C08G59/24—Di-epoxy compounds carbocyclic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
- C08G63/914—Polymers modified by chemical after-treatment derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/916—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/12—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polycarboxylic acids with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/50—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/66—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups
- C08G63/668—Polyesters containing oxygen in the form of ether groups derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/672—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/91—Polymers modified by chemical after-treatment
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Description
本发明专利申请是国际申请号为PCT/US2014/065940，国际申请日为2014年11月17日，进入中国国家阶段的申请号为201480060316.8，发明名称为“环氧基封端的聚酯”的发明专利申请的分案申请。
技术领域
环氧基封端的化合物适用于多种目的。举例来说，环氧基封端的化合物可以本身进行化学反应或与一种或多种共反应物反应形成具有高分子量和/或交联的聚合物。此类聚合物通常适用于多种目的中的一种或多种，例如用作粘着剂。
背景技术
US 2008/0081883描述为2,5-呋喃二甲酸与聚环氧化物的反应产物的聚酯多元醇。需要提供与多元胺充分反应形成适用粘着剂组成物(例如层压粘着剂)的环氧基封端的化合物。也需要提供在约25℃到约70℃的温度范围具有合意的低粘度的环氧基封端的化合物。
发明内容
以下为本发明的陈述。
本发明的第一方面为具有以下结构的环氧基封端的聚酯
R1-为
G-为
-A-为二价烷基，-CA-为二价环烷基，且-R2-为二价有机基团。
具体实施方式
以下是本发明的详细描述。
如本文所用，除非上下文另作明确指示，否则以下术语具有指定的定义。
环氧基封端的化合物为含有一种或多种结构I的化合物
二环氧化物为恰好具有两个结构I的基团的化合物。缩水甘油醚封端的化合物为含有一种或多种结构II的化合物
酯键为结构III
聚酯为具有两个或更多个酯键的化合物。多元醇为具有两个或更多个-OH基团的化合物。二醇为恰好具有两个-OH基团的化合物。多元胺为具有两个或更多个胺基的化合物；所述胺基可以是伯胺或仲胺或其混合物。二胺为恰好具有两个胺基的化合物；二胺可具有两个伯胺基、两个仲胺基或一个伯胺基和一个仲胺基。二羧酸为恰好具有两个-COOH基团的化合物。
脂肪族基团为仅含有碳和氢原子并且不含芳香族环的化学基团。环脂肪族基团为含有一个或多个环结构的脂肪族基团。烷基为不具有双键的脂肪族基团。环烷基为含有一个或多个环结构的烷基。芳香族基团为具有芳香族环的任何基团。
当比率在本文中称为X:1或更大时，意味着所述比率是Y:1，其中Y大于或等于X。举例来说，如果比率称为3:1或更大，那么所述比率可以是3:1或5:1或100:1，但不可为2:1。类似地，当比率在本文称为W:1或更低时，意味着比率为Z:1，其中Z小于或等于W。举例来说，如果比率称为15:1或更低，那么所述比率可以是15:1或10:1或0.1:1，但不可为20:1。
本发明组合物为具有结构IV的环氧基封端的聚酯
在结构IV中，两个-R1基团可以相同或不同。各R1基团具有结构V
基团-R2-为具有少于50个碳原子的二价有机基团。基团G-具有上文所定义的结构II。基团-CA-为环烷基。基团-A-为二价烷基。
除了一种或多种具有结构IV的化合物之外，本发明组合物还可以含有一种或多种具有结构IVA的化合物
其中B1具有结构
B2具有结构
且n为1到6。
优选地，-R2-为具有结构VI的基团
数字p为0到20。优选地，p为0到10；更优选为0到5。各-R3-、各-R4-以及各-R5-彼此独立地为二价有机基团。在单个-R2-基团内，如果p为2或更大，那么多个-R3-基团可以彼此相同或彼此不同。在单个-R2-基团内，如果p为2或更大，那么多个-R4-基团可以彼此相同或彼此不同。
优选地，-R3-选自一个或多个二价脂肪族和环脂肪族基团、一个或多个二价芳香族烃基或其混合物。在脂肪族基团中，优选为烷基；更优选为直链或分支链烷基；更优选为直链烷基。在脂肪族基团中，优选为具有1个或更多碳原子的基团；更优选为具有2个或更多碳原子的基团；更优选为具有3个或更多碳原子的基团。在脂肪族基团中，优选为具有12个或更少碳原子的基团；更优选为具有8个或更少碳原子的基团；更优选为具有6个或更少碳原子的基团。在脂肪族基团中，优选为-CH2CH2CH2CH2-。在环脂肪族基团中，为1,2-环己烷、1,3-环己烷和1,4-环己烷。芳香族基团中，优选为具有以下结构的基团
包括异构体的混合物；更优选为
对于-R5-来说适合和优选的基团与针对-R3-的基团相同。基团-R5-可以不同于所有-R3-基团，或-R5-可以与-R3-基团中的一个或全部相同。
优选地，-R4-为脂肪族或环脂肪族基团或为脂肪族醚基团。脂肪族醚基团具有结构VII
其中-R8-和-R9-(如果存在)和-R10-为脂肪族基团，并且其中r为0到10。基团-R8-和-R9-(如果存在)和-R10-可彼此相同或不同。当-R4-为脂肪族醚基团时，以下偏好适用于-R8-、-R9-(如果存在)、-R10-和r。优选地，-R8-和-R9-(如果存在)和-R10-相同。优选地，-R8-和-R9-(如果存在)和-R10-为直链烷基。优选地，-R8-和-R9-(如果存在)和-R10-各具有4个或更少碳原子；更优选地，3个或更少碳原子；更优选地，恰好2个碳原子。优选地，r为0到10；更优选0到5；更优选0到2；更优选零。当-R4-为脂肪族或环脂肪族基团时，-R4-优选为烷基；更优选为直链烷基。当-R4-为脂肪族或环脂肪族基团时，-R4-具有1个或更多碳原子。当-R4-为脂肪族或环脂肪族基团时，-R4-优选具有8个或更少碳原子；更优选6个或更少碳原子；更优选4个或更少碳原子；更优选3个或更少碳原子；更优选恰好2个碳原子。
在一些实施例中(本文称为“混合聚酯”实施例)，p大于1，并且一些-R3-基团与其它-R3-基团不相同。在一些混合聚酯实施例中，-R2-具有结构VIII
基团-R3-和-R4-和-R5-如上文所定义，并且q为1或更高。优选地，q为0到9；更优选为1到4。对于-R6-来说适合和优选的基团与针对-R4-的基团相同。对于-R7-来说适合和优选的基团与针对-R3-的基团相同。在一些混合聚酯实施例(本文称为“MP1”实施例)中，-R5-与-R3-相同，-R6-与-R4-相同，并且-R7-与-R3-不同。在一些MP1实施例中，全部-R4-基团彼此相同，在其它MP1实施例中，一些-R4-基团与其它-R4-基团不同。在一些混合聚酯实施例(此处称为“MP2”实施例)中，-R5-与-R7-相同，-R6-与-R4-相同，并且-R7-与-R3-不同。在一些MP2实施例中，全部-R4-基团彼此相同；在其它MP2实施例中，一些-R4-基团与其它-R4-基团不同。
优选实施例选自以下：
(a)p＝0的实施例；
(b)p为1或更大并且全部-R3-基团彼此相同，全部-R4-基团彼此相同并且-R5-与-R3-相同的实施例；
(c)MP1实施例；以及
(d)MP2实施例；
在结构V中，基团-A-为二价烷基。优选地，全部基团-A-彼此相同。优选地，-A-为直链。优选地，-A-中的碳原子数为1到6；更优选为1到4；更优选为1到2；更优选为1。
在结构V中，基团-CA-为二价环烷基。基团-CA-可经一个或多个甲基、一个或多个直链烷基或其组合取代。基团-CA-可具有单环或可为双环结构。优选地，-CA-中的碳原子数为12个或更少；更优选8个或更少；更优选7个或更少。优选地，-CA-中的碳原子数为3个或更多；更优选4个或更多；更优选为5个或更多。优选地，-CA-为二价环己基，包括其全部异构体以及其混合物。更优选地，-CA-为1,4二价环己基。
本发明的环氧封端的聚酯将具有275到1500，更优选285到1000，并且更优选285到750的环氧当量(EEW)。本发明的环氧基封端的聚酯的数目平均分子量优选将在500到5000范围内，更优选为550到3100，并且更优选为550到2400。
表征本发明的组合物中存在的低分子量(≤1000道尔顿)物质的含量是有用的。低分子量物质的含量定义为按所述组合物的总重量计分子量小于或等于1000道尔顿的物质的重量百分比。低分子量物质的含量优选为45％或更低；更优选为30％或更低；更优选为25％或更低。
本发明组合物可以通过任何方法制备。优选方法包括使至少一种二环氧化物与至少一种二羧酸反应。二环氧化物具有结构IX
G-A-CA-A-G IX
基团G、-A-以及-CA-如结构V中所定义。二羧酸具有结构X
基团-R2-如结构IV中所定义。使用足够量的具有结构IX的化合物使得反应物产生具有结构IV的化合物。反应还可以产生具有结构IVA的化合物。
优选结构X的化合物的酸值为110或更高(如下文所述测量)；更优选为120或更高；更优选为125或更高。优选结构X的化合物的酸值为770或更低；260或更低；更优选为200或更低；更优选为175或更低。优选结构X的化合物的分子量为146或更高；更优选为430或更高；更优选为560或更高；更优选为640或更高。优选结构X的化合物的分子量为1020或更低；更优选为940或更低；更优选为900或更低。适合结构X的化合物的适合混合物的混合物也适合也适合。
在至少一种二环氧化物与至少一种二羧酸的反应中，环氧基与羧基的化学计量比优选为3.1:1或更大；更优选为2.7:1或更大；更优选为2.2:1或更大。环氧基与羧基的化学计量比将优选为2:1或更低；更优选为1.6:1或更低；更优选为1.3:1或更低。
二环氧化物与二羧酸的反应任选地在催化剂存在下进行。优选催化剂为三芳基磷化合物与可溶性铬化合物、四取代的鏻盐、季铵盐、碳酸盐、氢氧根以及羧酸盐。更优选为四取代的鏻盐、碳酸盐以及羧酸盐。
当三芳基磷化合物与铬化合物组合使用时，优选三芳基磷化合物为三芳基膦。优选三芳基膦为联三苯膦、三甲苯基膦、三(二甲苯基)膦以及三萘基膦。当三芳基磷化合物与铬化合物组合使用时，优选优选铬化合物为三乙酸铬和三氯化铬。在四取代鏻盐中，优选为烷基三苯基鏻盐、四芳鏻盐、苯甲基三烷基鏻盐以及四烷基鏻盐；更优选为烷基三苯基鏻盐和苯甲基三烷基鏻盐。在烷基三苯基鏻盐中，优选为乙酸乙基三苯基鏻/乙酸络合物，和碘化乙基三苯基鏻；更优选为碘化乙基三苯基鏻。在四烷基鏻盐中，优选为乙酸四丁基鏻/乙酸络合物。在苯甲基三烷基鏻盐中，优选为氯化苯基三甲基鏻。在四芳基鏻盐中，优选为溴化四苯基鏻。
在季铵盐中，优选为氯化苯甲基三甲基铵、氯化四甲铵和氯化二苯基二甲基铵。在羧酸盐中，优选为单羧酸的钠或钾盐；更优选为乙酸钠、乙酸钾、丙酸钠、丙酸钾、苯甲酸钠、苯甲酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、乳酸钠、乳酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾以及酒石酸钠钾。在无机碱中，优选为碳酸钠、碳酸钾、氢氧化钠以及氢氧化钾。
用于制备环氧基封端的聚酯的优选催化剂为碘化乙基三苯基鏻、氯化苯甲基三甲基铵、碳酸钠以及乙酸钠。
当在通过二醇与二羧酸的反应制备羧酸封端的聚酯树脂的过程中使用锡或钛酸盐化合物时，含量优选在0.0001到0.05重量％范围内。
当基团-R2-具有p的1或更大的结构VI时，具有结构X的化合物优选通过一个或多个二羧酸与一个或多个二醇的一种或多种反应制备。
上文定义的实施例(a)优选通过二环氧化物与具有结构HOOC-R11-COOH的二羧酸的反应制备。适合且优选-R11-基团与适合且优选-R3-基团相同。
上文定义的实施例(b)优选通过二环氧化物与二羧酸的反应制成，所述实施例(b)为聚酯(本文称为“PEb1”)。PEb1优选通过单个二羧酸(“DAb1”)与单个二醇(“DOb1”)反应制备。DAb1具有结构HOOC-R12-COOH。适合且优选-R12-基团与适合且优选-R3-基团相同。DOb1具有结构HOR13-OH，其中适合且优选-R13-基团与上文针对-R4-基团所述的那些相同。-R4-基团可以是例如脂肪族或环脂肪族基团或结构VII。使用足够量的DAb1，使得与DOb1的反应将产生为二羧酸的聚酯。
上文定义的实施例(c)优选通过二环氧化物与二羧酸的反应制成，所述实施例(c)为聚酯(本文称为“PEc1”)。PEc1优选通过单个二羧酸(“DAc1”)与中间聚酯(“PEc2”)反应制备。DAc1具有结构HOOC-R13-COOH。适合且优选-R13-基团与适合且优选-R3-基团相同。PEc2优选通过二羧酸(“DAc2”)与一个或多个二醇(“DOc1”)的反应制备。DAc2具有结构HOOC-R14-COOH。适合且优选-R14-基团与适合且优选-R3-基团相同。优选DAc2与DAc1不同。DOc1具有结构HOR15-OH，其中适合且优选-R15-基团与上文针对-R4-基团所述的那些相同。-R4-基团可以是例如脂肪族或环脂肪族基团或具有结构VII。使用形成大量产物PEc2的相对量的DOc1和DAc2，所述产物具有一个末端-OH基团和一个末端-COOH基团。
上文定义的实施例(d)优选通过二环氧化物与二羧酸的反应制成，所述实施例(d)为聚酯(本文称为“PEd1”)。PEd1优选通过单个二羧酸(“DAd1”)与中间聚酯(“PEd2”)反应制备。DAd1具有结构HOOC-R16-COOH。适合且优选-R16-基团与适合且优选-R3-基团相同。PEd2优选通过二羧酸(“DAd2”)与一个或多个二醇(“DOd1”)的反应制备。DAd2具有结构HOOC-R17-COOH。适合且优选-R17-基团与适合且优选-R3-基团相同。优选DAd2与DAd1不同。DOd1具有结构HOR18-OH，其中适合且优选-R18-基团与上文针对-R4-基团所述的那些相同。-R4-基团可以是例如脂肪族或环脂肪族基团或具有结构VII。使用形成大量产物PEd2的相对量的DOd1和DAd2，所述产物具有两个末端-OH基团。
羧酸基与羟基之间的反应优选在一种或多种催化剂存在下进行。优选催化剂为锡化合物和钛酸盐化合物。在锡化合物中，优选为二丁基锡、四丁基锡、四氯化锡、二辛基锡、单丁基锡以及亚锡；更优选为氧化羟基丁基锡、三(2-乙基己酸)单丁基锡以及2-乙基己酸亚锡。在钛酸盐化合物中，优选为四烷基钛酸盐；更优选为四(异丙基)钛酸盐和四(正丁基)钛酸盐。
对于羧酸基和羟基之间的反应，当存在催化剂时，优选量为按携带羧酸基的化合物加携带羟基的化合物的重量总和计0.0001重量％到0.05重量％。
本发明的组合物可用于多种目的。优选地，本发明的组合物用作粘着剂组合物中的成分，所述组合物用于将第一衬底粘合到第二衬底。优选地，一种或多种本发明组合物与可固化化合物和任选地溶剂混合；所述混合物施用于第一衬底，在第一衬底上形成层；蒸发溶剂(如果存在)并且使其蒸发；使第二衬底与混合物的层接触；并且混合物固化或使混合物固化。
可固化化合物为具有两个或更多个能够与环氧基反应的基团的化合物。优选可固化化合物为氨基化合物。优选氨基化合物为酚醛胺、酚醛酰胺以及胺封端的酰胺树脂。胺封端的酰胺树脂为二羧酸和二胺的反应产物。为了形成胺封端的酰胺树脂，优选二羧酸为二聚酸，其为两个分子的不饱和脂肪酸的反应产物。不饱和脂肪酸具有结构R19-COOH，其中R19-为具有八个或更多碳原子一个或多个碳-碳双键的脂肪族基团。优选二胺为乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、四亚乙基五胺、哌嗪、氨基乙基哌嗪、异佛尔酮二胺、二甲苯二胺以及其混合物。
优选衬底为聚合物膜、金属化聚合物膜、金属箔、聚合物衬背金属箔、陶瓷涂布的聚合物膜以及其组合。
以下是本发明的实例。
所采用的缩写如下：
AV＝酸值，通过ASTM D3644-06(美国测试与材料协会(American Society forTesting and Materials)，美国宾夕法尼亚州肯肖霍肯(Conshohocken,PA,USA))的方法测量。
OHN＝羟基数，通过ASTM E1899-08的方法测量。
胺值＝通过方法ASTM D2074-07测量，所述方法针对通过替代指示剂法测试脂肪胺的总胺、伯胺、仲胺以及叔胺值的方法(Total,Primary,Secondary,and Tertiary AmineValues of Fatty Amines by Alternative Indicator Method)。
Visc.＝粘度，其通过采用带有恒温调节的小样品配接器和轴#27的布洛克菲尔德RV DV-II+粘度计，且使温度以5℃的增量在25到70℃范围内变化，且在记录粘度之前使样品在温度下稳定20到30分钟。
FascatTM9100＝羟基丁基锡氧化物，来自阿科玛公司(Arkema,Inc.)，商业级别
CHDM-DGE＝1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚(两个-A-基团为-CH2-并且-CA-基团为1,4-环己基的结构IX)，
纯度大于99.0重量％；EEW为129.9，SEC分析：Mn 200，Mw 200，Mz 200，Wt.分率≤500道尔顿98.8％，Wt.分率≤1000道尔顿99.9％。
粗CHDM-DGE＝粗级别，纯度＝79.5％1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚；含有其它单-、二-和三-环氧化物；EEW为135.24，SEC分析：Mn 200，Mw 300，Mz 600，Wt.分率≤500道尔顿77.3％，Wt.分率≤1000道尔顿96.1％。
ErisysTMGE-22＝CHDM-DGE，来自CVC Thermoset Specialties，商业级别，
纯度＝53.8％1,4-环己基二甲醛二缩水甘油醚。杂质为其它二环氧化物、单环氧化物等。批次A：EEW为147.61，(SEC分析：Mn 225，Mw 250，Mz 300，Wt.分率≤500道尔顿96.8％，Wt.分率≤1000道尔顿99.4％)且批次B：156.56，(SEC分析：Mn 200，Mw 300，Mz400，Wt.分率≤500道尔顿93.0％，Wt.分率≤1000道尔顿99.2％)。
UnidymeTM22＝二聚脂肪酸，来自亚利桑那化学公司(Arizona Chemical)，AV＝192.9。
CardoliteTMNC-541LV＝酚醛胺固化剂，来自卡德莱公司(CardoliteCorporation.)；胺值为340，活性氢当量为125。
PolypoxTMHO15＝曼尼希碱固化剂(Mannich base curing agent)，来自陶氏化学公司(The Dow Chemical Company)；胺值为375，活性氢当量为75。
PolypoxTMP370＝用于环氧树脂的聚氨基咪唑啉硬化剂，来自陶氏化学公司；胺值为485；活性氢当量为95。
EpikureTM3140＝聚酰胺固化剂，二聚脂肪酸与多元胺的反应产物，来自迈图(Momentive)；胺值为375；活性氢当量为95。
PriamineTM1071＝二聚体二胺，来自禾大(Croda)
JeffamineTMD400＝聚醚胺，来自亨茨曼(Huntsman)
Coex PP(75SLP)＝Exxon Mobil Bicor SLP定向聚丙烯，不可热封，厚度19μm(0.75密耳)。
Coex PP(70SPW)＝Exxon Mobil Bicor SPW共挤压聚丙烯，厚度18μm(0.70密耳)。
PET＝杜邦(DuPont)，聚酯，聚(乙二醇-对苯二甲酸酯)，厚度23μm(92量规)厚聚酯膜。
PE(GF-19)＝贝里塑料公司(Berry Plastics Corp.)，高滑低密度聚乙烯膜，厚度25.4μm(1.0密耳)。
尼龙＝Honeywell Capran Emblem 1500，双轴定向尼龙6膜，厚度15μm。
PET-Met＝FILMTech Inc.，金属化聚酯膜，厚度25.4μm。
OPP-Met＝AET膜，金属化定向聚丙烯膜，MT膜，可热封，厚度18μm。
背衬箔＝在3.26g/m2(2.00lbs/ream)下层压到具有Adcote 550/共反应物F的0.00035mil Al箔的12μm(48量规)聚酯(PET)膜。
PET(92LBT)＝杜邦，聚酯，聚(乙二醇-对苯二甲酸酯)，厚度23μm(92量规)。
Mn＝数目平均分子量
Mw＝重量平均分子量
Mz＝z平均分子量
EEW＝环氧当量，其为每摩尔环氧基的质量
活性氢当量＝每摩尔活性氢的质量；活性氢为连接到胺基的氮原子的氢原子。
Wt分率500＝分子量小于或等于500的重量分率
Wt分率1000＝分子量小于或等于1000的重量分率
实例1：聚酯制备
| 物品 | 成分 | 装量(g) |
| 1 | 聚(二乙二醇-己二酸)，OHN＝240 | 2051.00 |
| 2 | 邻苯二甲酸酐 | 1269.20 |
物品1和2装入到反应器；脱气/氮净化树脂；将树脂混合物缓慢加热到100℃；在100-115℃下保持1.5小时；检验AV和粘度。如果AV>155，那么加热到145℃。保持于145-150℃下直到AV为约155。冷却到约70到80℃，过滤并且包装
最终树脂具有以下特性：酸值(AV)147.94，Mn 300，Mw 700，Mz 1100，Wt.分率≤500道尔顿42.4％，Wt.分率≤1000道尔顿75.9％，25℃下的粘度为78375mPa*s。
实例2：聚酯制备
| 物品 | 成分 | 装量(g) |
| 1 | 己二酸 | 1986.40 |
| 2 | 二乙二醇 | 1078.60 |
| 3 | Fascat 9100(羟基丁基锡氧化物) | 1.0879 |
在环境温度(25-30℃)下向容器中装入物品1-3。在氮气下，在搅拌下将树脂加热到100℃。在100℃下保持0.50小时。将树脂加热到225℃并且保持于225℃下，当去除约80％理论水时，监测AV和工序内粘度。保持于225℃下直到AV<约180。当AV<180施加的真空时；保持于225℃和约325mm下直到AV<155。将树脂冷却到约150℃；过滤并且包装。
最终树脂具有以下特性：酸值(AV)140.39，Mn 950，Mw 1650，Mz 3350，Wt.分率≤500道尔顿11.4％，Wt.分率≤1000道尔顿32.1％，25℃下的粘度为4070mPa*s。
实例3：聚酯制备
| 物品 | 成分 | 装量(g) |
| 1 | 己二酸 | 2315.50 |
| 2 | 二乙二醇 | 1080.50 |
| 3 | Fascat 9100(羟基丁基锡氧化物) | 1.0220 |
在环境温度(25-30℃)下，将物品1-3装入容器中。在氮气下，在搅拌下，将树脂加热到100℃。在100℃下维持0.50小时。将树脂加热到225℃并且保持于225℃下，当去除约80％理论水时，监测AV和工序内粘度。保持于225℃下直到AV<约225。当AV<225施加的真空时；保持于225℃和约325mm下直到AV<205。将树脂冷却到约150℃；过滤并且包装。
最终树脂具有以下特性：酸值(AV)203.68，Mn 650，Mw 1150，Mz 1600，Wt.分率≤500道尔顿26.6％，Wt.分率≤1000道尔顿50.3％，35℃下的粘度为33050mPa*s。
实例4：聚酯制备
| 物品 | 成分 | 装量(g) |
| 1 | 间苯二甲酸 | 451.50 |
| 2 | 二乙二醇 | 1081.30 |
| 3 | Fascat 9100(羟基丁基锡氧化物) | 0.5543 |
| 4 | 己二酸 | 1600.78 |
在环境温度(25-30℃)下，将物品1-3装入到容器中。在氮气下，在搅拌下，将树脂加热到100℃。将树脂加热到225℃并且保持于225℃下。当去除约50％理论水时，监测AV和工序内粘度。保持于225℃下直到AV<约75。将树脂冷却到<125℃。添加物品4；在125-135℃下保持0.50小时。使温度增加到225℃并且保持于225℃下。监测AV和粘度；保持在225℃下直到AV<约155。将树脂冷却到约150℃；过滤并且包装。
最终树脂具有以下特性：酸值(AV)149.73，Mn 950，Mw 1750，Mz 2550，Wt.分率≤500道尔顿10.6％，Wt.分率≤1000道尔顿32.1％，25℃下的粘度为29500mPa*s。
实例5：聚酯制备
| 物品 | 成分 | 装量(g) |
| 1 | 间苯二甲酸 | 451.94 |
| 2 | 二乙二醇 | 567.80 |
| 3 | 乙二醇 | 316.34 |
| 4 | Fascat 9100(羟基丁基锡氧化物) | 0.6028 |
| 5 | 己二酸 | 1601.83 |
在环境温度(25-30℃)下，将物品1-4装入到容器中。在氮气下，在搅拌下，将树脂加热到100℃。将树脂加热到225℃并且保持于225℃下。当去除约50％理论水时，监测AV和工序内粘度。保持于225℃下直到AV<约75。将树脂冷却到<125℃。添加物品5；在125-135℃下保持0.50小时。温度增加到225℃并且保持于225℃下。监测AV和粘度；保持在225℃下直到AV<约155。将树脂冷却到约150℃；过滤并且包装
最终树脂具有以下特性：酸值(AV)157，Mn 750，Mw 1500，Mz 2350，Wt.分率≤500道尔顿18.1％，Wt.分率≤1000道尔顿41.3％，25℃下的粘度为22175mPa*s。
实例6-24：环氧化物封端的聚酯树脂的制备
实例6-24中的制备是类似的。向反应器中装入二环氧化物、一种或多种二酸以及催化剂(如果使用)。缓慢加热到135-140℃。在135-140℃下保持2小时，接着监测AV和粘度。维持在135-140℃且监测AV和粘度，直到AV<1.0。转移树脂并且包装。
实例6-24如下：
表1
表2
| 实例编号 | 13 | 14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 19 |
| 成分(g) | |||||||
| Erisys GE-22(EEW 147.61) | 400.53 | 300.18 | 250.97 | ||||
| Erisys GE-22(EEW 156.56) | 401.08 | 400.50 | 309.07 | 302.02 | |||
| 实例2的聚酯树脂 | 232.22 | 233.42 | |||||
| 实例5的聚酯树脂 | 268.98 | 298.98 | |||||
| 间苯二甲酸 | 112.66 | 24.16 | 24.15 | ||||
| 己二酸 | 93.43 | 70.52 | |||||
| 碘化乙基三苯基鏻 | 0.2704 | 0.2532 | 0.2565 | 0.2566 | 0.2481 | ||
| 特性 | |||||||
| EEW | 445 | 439 | 544 | 809 | 289 | 710 | 549 |
| 酸值 | 0.66 | 0.04 | 0.05 | 0.05 | 0.04 | 0.04 | 0.08 |
| Mn | 950 | 850 | 850 | 1300 | 600 | 1050 | 1100 |
| Mw | 4650 | 5350 | 6050 | 7550 | 2100 | 6500 | 5450 |
| Mz | 12550 | 17800 | 18300 | 19850 | 5700 | 19150 | 13600 |
| Wt.分率500(％) | 16.8 | 21.3 | 17.8 | 11.0 | 34.0 | 15.0 | 14.8 |
| Wt.分率1000(％) | 25.6 | 30.4 | 26.1 | 17.3 | 43.4 | 22.5 | 22.2 |
| 25℃下的粘度(mPa*s) | (1) | 33650 | 22375 | 70600 | 6850 | 40000 | 33063 |
| 70℃下的粘度(mPa*s) | 6738 | 1088 | 920 | 2255 | 320 | 1545 | 1335 |
(1)30℃下的粘度为410,000mPa*s
表3
实例24：制备可固化的胺
| 物品 | 成分 | 装量(g) |
| 1 | Unidyme 22 | 435.94 |
| 2 | 氨基乙基哌嗪 | 242.56 |
向反应器装入物品1和2。缓慢加热到200℃。在200℃下保持2小时；监测水逸出。温度升高至225-230℃；保持1小时。转移树脂并且包装。
最终树脂具有以下特性：胺值217.15，25℃下的粘度为51100mPa*s。
实例25：制备可固化的胺
| 物品 | 成分 | 装量(g) |
| 1 | Unidyme 22 | 877.12 |
| 2 | 氨基乙基哌嗪 | 488.24 |
向反应器装入物品1和2。缓慢加热到200℃。在200℃下保持2小时；监测水逸出。转移树脂并且包装
最终树脂具有以下特性：胺值238.9，25℃下的粘度为49000mPa*s。
使用一系列层状结构使用基于胺的树脂评估环氧基封端的聚酯的粘着特性。这些两部分粘合剂系统通过溶剂手工浇铸方法和层压机评估。
使用以下缩写来描述测试结果：as：粘着剂分离；ftr：膜撕开；fstr：膜拉伸；at：粘着剂转移；sec：二次；zip：拉链结合；pmt：部分金属转移。在Thwing-Albert拉力测试仪(型号QC-3A)上，用50牛顿测力计以10.0cm/min速率在15mm宽的层压物条带上测定粘着粘合强度。
实例26-52如下进行：在下文所示的混合比下，在乙酸乙酯中，在50重量％浓度下，混合环氧基封端的聚酯与固化剂。将溶液涂布于第一衬底上获得1.6276g/m2(1.0lb/ream)的干燥涂层重量。向干燥的涂层施加第二衬底并且在室温(约25℃)下固化所得层压物。检查随固化时间而变的粘合强度，且报导在下文中。“混合比”为环氧树脂比固化剂的重量比，表示为100:X。在标记为“层状结构”的栏中，列出第一衬底，随后第二衬底。
举例来说，在下表中，实例编号26为实例6中制备的环氧树脂于固化剂CardoliteTMNC-541LV混合的混合物，环氧树脂比固化剂对重量比为100:23.9。15mm宽度在7天时的粘合强度为0.74牛顿，并且失败模式为粘着剂分离。
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
Claims (5)
1.一种具有以下结构的环氧基封端的聚酯
其中R1-为
G-为
-A-为二价烷基，-CA-为二价环烷基，且-R2-为
其中所述-R4-是二价有机基团，且其中所述p为0到20，
-R3-和-R5-各自独立地选自具有12个或更少碳原子的脂肪族基团和芳香族基团。
2.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述-A-为-(CH2)n-，其中n为1到6。
3.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述-CA-为
4.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述-R3-为-(CH2)q-或
其中q为1到8。
5.根据权利要求1所述的聚酯，其中所述-R4-为-CH2-CH2-或-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201361905374P | 2013-11-18 | 2013-11-18 | |
| US61/905,374 | 2013-11-18 | ||
| CN201480060316.8A CN105683239A (zh) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | 环氧基封端的聚酯 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201480060316.8A Division CN105683239A (zh) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | 环氧基封端的聚酯 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN113248688A true CN113248688A (zh) | 2021-08-13 |
Family
ID=52117981
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202110714019.2A Pending CN113248688A (zh) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | 环氧基封端的聚酯 |
| CN201480060316.8A Pending CN105683239A (zh) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | 环氧基封端的聚酯 |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201480060316.8A Pending CN105683239A (zh) | 2013-11-18 | 2014-11-17 | 环氧基封端的聚酯 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9701786B2 (zh) |
| EP (1) | EP3071621B1 (zh) |
| JP (1) | JP6561052B2 (zh) |
| CN (2) | CN113248688A (zh) |
| AR (1) | AR098267A1 (zh) |
| BR (1) | BR112016010002B1 (zh) |
| MX (1) | MX371348B (zh) |
| RU (1) | RU2682168C1 (zh) |
| TW (1) | TWI560210B (zh) |
| WO (1) | WO2015073965A1 (zh) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AR102914A1 (es) * | 2014-11-12 | 2017-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Adhesivo de laminación por embutición en frío de bisfenol-a-libre |
| JP6650125B2 (ja) * | 2015-06-18 | 2020-02-19 | Dic株式会社 | ポリエステル変性エポキシ樹脂及び接着剤 |
| JPWO2018199127A1 (ja) * | 2017-04-28 | 2020-03-12 | ユニチカ株式会社 | 変性ポリアリレート樹脂 |
| JP7176222B2 (ja) | 2017-05-25 | 2022-11-22 | 三菱ケミカル株式会社 | エポキシ樹脂、エポキシ樹脂含有組成物及びその硬化物 |
| CN110691803B (zh) | 2017-06-09 | 2022-06-24 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 溶剂基粘着剂组合物 |
| BR112022000295A2 (pt) | 2019-07-15 | 2022-02-22 | Dow Global Technologies Llc | Poliéster terminado em epóxi, formulação adesiva, processos de fabricação de uma formulação adesiva e de fabricação de um laminado, adesivo de laminação, laminado, e, embalagem flexível |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3395128A (en) * | 1963-06-14 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol |
| US3576903A (en) * | 1968-04-29 | 1971-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy-terminated adducts of carboxy terminated polyesters and polyepoxides |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3836485A (en) | 1972-02-24 | 1974-09-17 | Dow Chemical Co | Solid epoxy resins from glycidyl ethers of hydrogenated bisphenols or hydrogenated novolacs and aromatic or cycloaliphatic dicarboxylic acids |
| CH588513A5 (zh) | 1973-12-19 | 1977-06-15 | Ciba Geigy Ag | |
| SU523909A1 (ru) * | 1975-01-10 | 1976-08-05 | Институт физико-органической химии АН Белорусской ССР | Эпоксипроизводные диаллиловых эфиров бициклических дикарбоновых кислот |
| DK588583A (da) | 1982-12-23 | 1984-06-24 | Akzo Nv | Pigmentholdigt flydende overtraekspraeparat |
| ES2106011T3 (es) | 1986-12-19 | 1997-11-01 | Ciba Geigy Ag | Resinas epoxi que contienen un poliester basado en un polialquilenglicol y endurecedores activos a temperaturas elevadas. |
| EP0722964A1 (de) * | 1994-12-22 | 1996-07-24 | Ciba-Geigy Ag | Epoxidgruppenterminierte Polyester enthaltendes Epoxidharzgemisch |
| JP2000063484A (ja) * | 1998-04-07 | 2000-02-29 | Yuka Shell Epoxy Kk | エポキシ官能性ポリエステル樹脂の低粘度組成物 |
| JP2000053843A (ja) * | 1998-08-12 | 2000-02-22 | Toto Kogyo Kk | 成形材料用エポキシ樹脂組成物及び電気・電子部品 |
| US20080081883A1 (en) * | 2006-09-28 | 2008-04-03 | Battelle Memorial Institute | Polyester Polyols Derived From 2,5-Furandicarboxylic Acid, and Method |
| EP1935904A1 (de) * | 2006-12-22 | 2008-06-25 | Sika Technology AG | Ester-vorverlängerte Epoxidgruppen terminierte Zähigkeitsverbesserer und Verfahren zu deren Herstellung |
| EP2621997A1 (en) * | 2010-09-30 | 2013-08-07 | Dow Global Technologies LLC | Advanced poly epoxy ester resin compositions |
| WO2012044490A1 (en) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | Dow Global Technologies Llc | Coating compositions |
| EP2468792A1 (en) | 2010-12-23 | 2012-06-27 | 3M Innovative Properties Company | Curable adhesive composition |
| CN102295779B (zh) * | 2011-05-17 | 2013-06-26 | 浙江大学 | 长链支化聚酯及其制备方法 |
| US9150742B2 (en) * | 2011-09-02 | 2015-10-06 | Sun Chemical Corporation | Linear polyester resins and improved lithographic inks |
| CN102993422B (zh) * | 2012-11-30 | 2015-01-28 | 无锡市虎皇漆业有限公司 | 一种卷材涂料底漆用环氧改性饱和聚酯树脂及卷材涂料底漆 |
| CN103497316B (zh) * | 2013-08-08 | 2015-12-02 | 山东汇盈新材料科技有限公司 | 低端羧基含量的生物降解聚酯的制备方法 |
-
2014
- 2014-11-03 AR ARP140104103A patent/AR098267A1/es active IP Right Grant
- 2014-11-04 TW TW103138150A patent/TWI560210B/zh active
- 2014-11-17 MX MX2016005629A patent/MX371348B/es active IP Right Grant
- 2014-11-17 CN CN202110714019.2A patent/CN113248688A/zh active Pending
- 2014-11-17 WO PCT/US2014/065940 patent/WO2015073965A1/en active Application Filing
- 2014-11-17 CN CN201480060316.8A patent/CN105683239A/zh active Pending
- 2014-11-17 BR BR112016010002-6A patent/BR112016010002B1/pt active IP Right Grant
- 2014-11-17 EP EP14815129.3A patent/EP3071621B1/en active Active
- 2014-11-17 JP JP2016526880A patent/JP6561052B2/ja active Active
- 2014-11-17 RU RU2016124166A patent/RU2682168C1/ru active
- 2014-11-17 US US15/035,782 patent/US9701786B2/en active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3395128A (en) * | 1963-06-14 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Thermoplastic copolymers derived from diglycidyl ether of 1, 4-cyclohexanedimethanol |
| US3576903A (en) * | 1968-04-29 | 1971-04-27 | Minnesota Mining & Mfg | Epoxy-terminated adducts of carboxy terminated polyesters and polyepoxides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP3071621A1 (en) | 2016-09-28 |
| EP3071621B1 (en) | 2019-07-03 |
| TWI560210B (en) | 2016-12-01 |
| JP6561052B2 (ja) | 2019-08-14 |
| RU2016124166A (ru) | 2017-12-25 |
| US9701786B2 (en) | 2017-07-11 |
| MX371348B (es) | 2020-01-27 |
| WO2015073965A1 (en) | 2015-05-21 |
| US20160289376A1 (en) | 2016-10-06 |
| CN105683239A (zh) | 2016-06-15 |
| JP2016537458A (ja) | 2016-12-01 |
| AR098267A1 (es) | 2016-05-18 |
| MX2016005629A (es) | 2016-07-14 |
| TW201533088A (zh) | 2015-09-01 |
| BR112016010002B1 (pt) | 2021-09-21 |
| RU2682168C1 (ru) | 2019-03-15 |
| BR112016010002A2 (zh) | 2017-08-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3071619B1 (en) | Adhesive composition | |
| EP3071620B1 (en) | Epoxy-terminated polyester | |
| CN113248688A (zh) | 环氧基封端的聚酯 | |
| EP3237484B1 (en) | Curable formulations for laminating adhesives | |
| EP3036268B1 (en) | Adhesive composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20210813 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |