RU2680144C1 - Носитель катализатора на металлической основе - Google Patents

Носитель катализатора на металлической основе Download PDF

Info

Publication number
RU2680144C1
RU2680144C1 RU2017143536A RU2017143536A RU2680144C1 RU 2680144 C1 RU2680144 C1 RU 2680144C1 RU 2017143536 A RU2017143536 A RU 2017143536A RU 2017143536 A RU2017143536 A RU 2017143536A RU 2680144 C1 RU2680144 C1 RU 2680144C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
carrier
layer
layers
metal base
porous
Prior art date
Application number
RU2017143536A
Other languages
English (en)
Inventor
Игорь Всеволодович Улин
Надежда Витальевна Яковлева
Алексей Владимирович Красиков
Михаил Александрович Марков
Дмитрий Анатольевич Геращенков
Маргарита Леонидовна Шишкова
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" имени И.В. Горынина Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ЦНИИ КМ "Прометей")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" имени И.В. Горынина Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ЦНИИ КМ "Прометей") filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Центральный научно-исследовательский институт конструкционных материалов "Прометей" имени И.В. Горынина Национального исследовательского центра "Курчатовский институт" (НИЦ "Курчатовский институт" - ЦНИИ КМ "Прометей")
Priority to RU2017143536A priority Critical patent/RU2680144C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2680144C1 publication Critical patent/RU2680144C1/ru

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/10Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of rare earths
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74Iron group metals
    • B01J23/755Nickel
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/78Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with alkali- or alkaline earth metals
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/83Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with rare earths or actinides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/56Foraminous structures having flow-through passages or channels, e.g. grids or three-dimensional monoliths
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08Heat treatment

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к носителям катализаторов, которые могут быть использованы для процессов паровой конверсии. Описан носитель катализатора, включающий металлическую основу и нанесенную на него многослойную композицию, в которой по крайней мере один слой является пористым. Многослойная композиция состоит из трех слоев, при этом внутренний слой, улучшающий адгезию, содержит никель, промежуточный слой содержит интерметаллиды системы «никель-алюминий», внешний пористый слой содержит каталитически активные соединения на основе одного или нескольких элементов Периодической системы, а именно Ni, Се, La, Са, Al. Технический результат заключается в получении носителя, обладающего высокой прочностью сцепления слоев, высокой планарностью и незначительным допуском к толщине слоя, с величиной адгезии нанесенных слоев с металлической основой не менее 60 МПа и стабильностью структуры носителя до температуры 1000 °C. 2 з.п. ф-лы, 2 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтехимии, а именно к носителям катализаторов, которые могут быть использованы для процессов паровой конверсии.
Известен носитель для катализатора, состоящий из металлической основы и покрытия, образованного оксидом алюминия и флагопитом толуольных суспензий полиметилфенилсилоксана (ПМФС). Способ приготовления носителя включает нанесение покрытия путем пневматического напыления суспензии, состоящей из порошка оксида алюминия и ПМФС. Далее проводили сушку на воздухе при температуре 600-800°C в течение 2 ч. [пат. RU 2032463, 10.04.1995].
Недостатком известного носителя является низкая величина сцепления покрытия с материалом основы.
Известен носитель катализатора на металлической основе, представляющий собой слоистый керамоматричный композит, содержащий непористое или малопористое оксидное покрытие и высокопористый оксидный слой, в котором, в качестве металлической основы, используют ленту фольги. Описан способ приготовления носителя, состоящего из двух слоев. Внутренний, непористый, слой получают методом детонационного напыления порошка оксида алюминия высокотемпературных модификаций на металлическую фольгу. Внешний пористый слой, содержащий смесь оксидов алюминия, лантана, церия и циркония, получают методом пропитки в суспензиях или растворах солей с последующей термообработкой [пат. RU 2234978, 13.10.2003]. Недостатком известного носителя является неконтролируемая структура пористости в наружном слое и низкая величина сцепления покрытия с материалом основы.
Известен носитель для катализатора, представляющий собой покрытие на основе алюминия и/или оксида алюминия, нанесенное на металлический усилитель. Носитель содержит, по крайней мере, один модификатор на основе соединений металлов Мо, Се, В, Zr, Fe, Si, Ni, La, предпочтительно Ni, Mg и La. Способ приготовления носителя предусматривает нанесение покрытия с использованием газодетонационного или холодного газодинамического методов и последующую термообработку при температуре 500-700°C. [заявка RU 99126902, 10.09.2001].
Недостатком известного носителя является низкая величина сцепления каталитического слоя с материалом основы.
Наиболее близким к заявляемому решению по технической сущности и достигаемому эффекту (прототипом) является носитель с каталитическим покрытием, включающий внешний пористый слой. Описан способ получения носителя, включающий получение субстрата носителя и слоя, улучшающего сцепление и напыление суспензии, содержащей частицы каталитически активного вещества. Способ напыление суспензии предполагает использование пневматической распылительной технологии [пат. RU 2424849 С2, 18.04.2006].
По максимальному количеству существенных сходных признаков этот способ принимается за прототип.
Недостатком известного носителя является использование в содержащем полости слое дополнительного инертного связующего. Так же недостатком известного носителя является проведение операции термообработки каждого напыленного слоя.
Техническим результатам предлагаемого изобретения является создание носителя обладающего высокой прочностью сцепления слоев, термической стабильностью, высокой планарностью и незначительным допуском к толщине слоя, величина адгезии нанесенных слоев с металлической основой составляет не менее 60 МПа, стабильность структуры носителя обеспечивается до температуры 1000°C, что позволяет использовать его в различных каталитических процессах, в частности, в процессе паровой конверсии.
Технический результат достигается тем, что носитель с каталитическим покрытием, включает металлическую основу и нанесенную на него многослойную композицию, при этом многослойная композиция состоит из трех слоев, внутренний слой содержит никель, промежуточный слой носителя содержит интерметаллические соединения системы «никель-алюминий», внешний пористый слой содержит алюмооксидную пористую керамику и каталитически активные элементы на основе соединений одного или нескольких элементов Периодической системы, в том числе Ni, Се, La, Mg, Са, Al.
Способ приготовления указанного носителя, включает нанесение на ленточный металлическую основу из сплава Х15Ю5 или Х18Н10Т методом холодного газодинамического напыления трехслойной композиции, микродуговое оксидирование, термообработку при температуре 600-750°C, пропитку внешнего слоя активирующими добавками. Нанесение слоев производится при скорости гетерофазного потока 400-470 м/с и дистанции 10 мм. Температура процесса напыления не превышает 100°C.
С целью повышения сцепления слоев с материалом основы, производится нанесение внутреннего слоя на основе никеля. Величина адгезии внутреннего слоя к материалу основы составляет не менее 60 МПа.
Способ приготовления носителя включает следующие стадии:
а) нанесение слоя улучшающего адгезию к металлической основе;
б) нанесение промежуточного слоя;
в) нанесение внешнего пористого слоя;
г) микродуговое оксидирование внешнего слоя;
д) термическая обработка носителя;
е) пропитка внешнего пористого слоя носителя активирующими добавками
В отличие от прототипа, носитель состоит из трехслойной композиции, нанесенной на металлическую основу.
В отличие от прототипа, для получения носителя используется технология холодного газодинамического напыления (ХГДН).
В отличие от прототипа, после микродугового оксидирования и пропитки, во внешнем слое формируется пористая алюмооксидная керамика и композиция каталитически активных соединений, обеспечивающие стабильность структуры и работоспособность носителя до температуры 1000°C.
В отличие от прототипа, проводится термообработка носителя при температуре 600-750°C в течение 1 часа.
В отличие от прототипа, производится химическая пропитка внешнего слоя носителя каталитически активными соединениями на основе соединений одного или нескольких элементов Периодической системы, в том числе Ni, Се, La, Mg, Са, Al.
В отличие от прототипа, химическая пропитка пористого слоя производится без использования инертного связующего.
Предлагаемый способ опробован на специализированном участке предприятия НИЦ Курчатовский институт - ЦНИИ КМ «Прометей».
ПРИМЕР 1
В качестве материала основы в использовалась, металлическая лента на основе сплава Х15Ю5. Размер образцов материала основы составлял 200×100 мм, толщина 120 мкм. На промышленной установке высокоскоростного холодного газодинамического напыления Димет-403 производилось напыление трехслойной композиции на металлическую ленту. Скорость гетерофазного потока составляла в первом примере 400 м/с, дистанция напыления составляла 10 мм.
Для получения внутреннего слоя использовалась порошок никеля марки ПНЭ-1. Толщина слоя составляла 30 мкм.
Для получения промежуточного слоя использовалась порошковая композиция, содержащая мас. %: алюминий 40, никель 50, оксид алюминия - остальное. Толщина промежуточного слоя составила 90 мкм.
Для получения внешнего слоя использовался порошок алюминия марки А-20-00. Толщина внешнего слоя составляла 30 мкм.
Суммарная толщина напыленных слоев носителя составила 150 мкм.
Далее проводился процесс формирования во внешнем слое носителя алюмооксидной керамики методом микродугового оксидирования в силикатно-щелочном растворе.
Далее производилась термообработка носителя. Термообработка носителя осуществлялась в первом примере при температуре 600°C, в течение 1 часа.
Далее проводилась пропитка внешнего слоя носителя каталитически активными соединениями Ni(NO3), Ce(SO4)2, La2(CO3)3, Al(NO3)3.
После нанесения трехслойной композиции и последующего микродугового оксидирования во внешнем слое сформировалась пористая алюмооксидная керамика, обеспечивающая стабильность структуры носителя до температуры 900°C. Величина адгезии нанесенных слоев с металлической основой составила 60 МПа.
ПРИМЕР 2
В качестве материала основы металлическая лента на основе сплава Х18Н10Т. Размер образцов материала основы составлял 200×100 мм, толщина 120 мкм. На промышленной установке высокоскоростного холодного газодинамического напыления Димет-403 производилось напыление трехслойной композиции на металлическую ленту. Скорость гетерофазного потока составляла 470 м/с, дистанция напыления составляла 10 мм.
Для получения внутреннего слоя использовалась порошок никеля марки ПНЭ-1. Толщина слоя составляла 30 мкм.
Для получения промежуточного слоя использовалась порошковая композиция, содержащая мас. %: алюминий 40, никель 50, оксид алюминия - остальное. Толщина промежуточного слоя составила 90 мкм.
Для получения внешнего слоя использовался порошок алюминия марки А-20-00. Толщина внешнего слоя составляла 30 мкм.
Суммарная толщина напыленных слоев носителя составила 150 мкм.
Далее проводился процесс формирования во внешнем слое носителя алюмооксидной керамики методом микродугового оксидирования в силикатно-щелочном растворе.
Далее производилась термообработка носителя. Термообработка носителя осуществлялась. Термообработка носителя осуществлялась при температуре 750°C, в течение 1 часа.
Далее проводилась пропитка внешнего слоя носителя каталитически активными соединениями Ni(NO3), Ce(SO4)2, La2(CO3)3, Са(ОН)2, Al(NO3)3
После нанесения трехслойной композиции и последующего микродугового оксидирования во внешнем слое сформировалась пористая алюмооксидная керамика, обеспечивающая стабильность структуры носителя до температуры 900°C. Величина адгезии нанесенных слоев с металлической основой составила 62 МПа.
Источники информации
1. RU 2553457 С1 «Катализатор паровой конверсии углеводородов и способ его получения», заявка 2013149917/04, приоритет 08.11.2013, опубл. 20.06.2015 г.
2. RU 2259879 С1 «Способ изготовления каталитического элемента», заявка 2003126816/15, приоритет 01.09.2003, опубл. 27.02.2005 г.
3. RU 2335339 С1 «Способ изготовления каталитического элемента», заявка 2006145488/04, приоритет 20.12.2006, опубл. 10.10.2008 г.

Claims (3)

1. Носитель с каталитическим покрытием для процессов паровой конверсии, включающий металлическую основу и нанесенную на него многослойную композицию, в которой по крайней мере один слой является пористым, отличающийся тем, что многослойная композиция состоит из трех слоев, при этом внутренний слой, улучшающий адгезию, содержит никель, промежуточный слой содержит интерметаллиды системы «никель-алюминий», внешний пористый слой содержит каталитически активные соединения на основе одного или нескольких элементов Периодической системы, а именно Ni, Се, La, Са, Al.
2. Носитель по п. 1, отличающийся тем, что в качестве металлической основы используется сталь марки Х15Ю5.
3. Носитель по п. 1, отличающийся тем, что в качестве металлической основы используется сталь марки Х18Н10Т.
RU2017143536A 2017-12-12 2017-12-12 Носитель катализатора на металлической основе RU2680144C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017143536A RU2680144C1 (ru) 2017-12-12 2017-12-12 Носитель катализатора на металлической основе

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2017143536A RU2680144C1 (ru) 2017-12-12 2017-12-12 Носитель катализатора на металлической основе

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2680144C1 true RU2680144C1 (ru) 2019-02-18

Family

ID=65442486

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017143536A RU2680144C1 (ru) 2017-12-12 2017-12-12 Носитель катализатора на металлической основе

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2680144C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2794736C1 (ru) * 2022-03-24 2023-04-24 Общество с ограниченной ответственностью "Экострим" Способ изготовления катализатора

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020132730A1 (en) * 2001-01-16 2002-09-19 Engelhard Corporation Catalytic metal plate
RU2281164C1 (ru) * 2005-07-29 2006-08-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Носитель катализатора на металлической основе (варианты) и способ его приготовления (варианты)
RU2292237C1 (ru) * 2005-07-29 2007-01-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
RU2424849C2 (ru) * 2005-04-22 2011-07-27 Евоник Дегусса Гмбх Носитель с каталитическим покрытием, способ его получения и содержащий его реактор, а также его применение
RU2549619C1 (ru) * 2014-02-20 2015-04-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения Российской академии наук (ИТ СО РАН) Катализатор паровой конверсии углеводородов, способ его приготовления и способ паровой конверсии углеводородов с использованием указанного катализатора

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020132730A1 (en) * 2001-01-16 2002-09-19 Engelhard Corporation Catalytic metal plate
RU2424849C2 (ru) * 2005-04-22 2011-07-27 Евоник Дегусса Гмбх Носитель с каталитическим покрытием, способ его получения и содержащий его реактор, а также его применение
RU2281164C1 (ru) * 2005-07-29 2006-08-10 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Носитель катализатора на металлической основе (варианты) и способ его приготовления (варианты)
RU2292237C1 (ru) * 2005-07-29 2007-01-27 Институт Катализа Им. Г.К. Борескова Сибирского Отделения Российской Академии Наук Катализатор, способ его приготовления и способ получения синтез-газа
RU2549619C1 (ru) * 2014-02-20 2015-04-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт теплофизики им. С.С. Кутателадзе Сибирского отделения Российской академии наук (ИТ СО РАН) Катализатор паровой конверсии углеводородов, способ его приготовления и способ паровой конверсии углеводородов с использованием указанного катализатора

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2794736C1 (ru) * 2022-03-24 2023-04-24 Общество с ограниченной ответственностью "Экострим" Способ изготовления катализатора

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20060153765A1 (en) Method for preparing catalysts for heterogeneous catalysis by multiple-phase impregnation, catalysts and use of said catalysts
AU657121B2 (en) Catalyst or membrane precursor systems, catalyst or membrane systems, and method of preparing such systems
KR20040039951A (ko) 금속 모노리스형 촉매 모듈 제조를 위한 금속구조체표면상에 금속-금속산화물 층상 입자층의 피복방법 및촉매 부착방법
US4910180A (en) Catalyst and process for its preparation
US7605110B2 (en) Ceramic body, ceramic catalyst body and related manufacturing methods
JP2012110894A5 (ru)
JP2010533957A5 (ru)
JP2007117907A (ja) 排ガス浄化触媒及び排ガス浄化触媒の製造方法
JP2018522717A (ja) 二元機能複合酸素輸送膜
JP4296908B2 (ja) 触媒体およびその製造方法
RU2680144C1 (ru) Носитель катализатора на металлической основе
KR101528334B1 (ko) 마이크로 채널 반응기 및 그 제조방법
JP2005254191A (ja) 印刷を用いる水素分離金属膜の製造方法及び水素分離金属膜
JP5295196B2 (ja) 優れた高温耐酸化性を有する排気ガス浄化触媒コンバータ用ハニカム基材及び排気ガス浄化用触媒コンバータ
CN112955269B (zh) 制造具有氧化层的开孔金属体的方法和由该方法制造的金属体
JP2006035130A (ja) 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法
JP3247956B2 (ja) 排ガス浄化用触媒
CN113661004A (zh) 把贵金属薄层作为最上层予以包含的具多层结构的排气净化用催化剂及其制备方法
RU2281164C1 (ru) Носитель катализатора на металлической основе (варианты) и способ его приготовления (варианты)
Behjati et al. Characterization of LaFe 0.6 Co 0.4 O 3 washcoat layer on a monolithic substrate
CN103328097A (zh) 包含物理固定于载体上的活性颗粒的催化剂
RU2205787C2 (ru) Способ изготовления катализатора на ленточном металлическом носителе
RU2234978C1 (ru) Носитель катализатора на металлической основе (варианты) и способ его приготовления (варианты)
RU2549619C1 (ru) Катализатор паровой конверсии углеводородов, способ его приготовления и способ паровой конверсии углеводородов с использованием указанного катализатора
Gavrilova et al. Production of catalytic ceramic membranes based on the system CeO2–ZrO2 by the sol–gel method