RU2667170C1 - Композиция стекловолокна, стекловолокно и содержащий его композиционный материал - Google Patents
Композиция стекловолокна, стекловолокно и содержащий его композиционный материал Download PDFInfo
- Publication number
- RU2667170C1 RU2667170C1 RU2017111504A RU2017111504A RU2667170C1 RU 2667170 C1 RU2667170 C1 RU 2667170C1 RU 2017111504 A RU2017111504 A RU 2017111504A RU 2017111504 A RU2017111504 A RU 2017111504A RU 2667170 C1 RU2667170 C1 RU 2667170C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glass
- mgo
- cao
- fiberglass
- sro
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 9
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims description 49
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 24
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000011521 glass Substances 0.000 abstract description 122
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 abstract description 63
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 abstract description 63
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 13
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 75
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 74
- IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N strontium oxide Inorganic materials [O-2].[Sr+2] IATRAKWUXMZMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 16
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 16
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 12
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 12
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 11
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N calcium;magnesium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O NWXHSRDXUJENGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 7
- 229910052637 diopside Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 5
- 229910052661 anorthite Inorganic materials 0.000 description 4
- GWWPLLOVYSCJIO-UHFFFAOYSA-N dialuminum;calcium;disilicate Chemical compound [Al+3].[Al+3].[Ca+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GWWPLLOVYSCJIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 4
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 4
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 4
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 4
- -1 aluminum ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000033001 locomotion Effects 0.000 description 3
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 2
- 238000004455 differential thermal analysis Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 2
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N Fe3+ Chemical compound [Fe+3] VTLYFUHAOXGGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018071 Li 2 O 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019018 Mg 2 Si Inorganic materials 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N Na2O Inorganic materials [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001420 alkaline earth metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 230000007123 defense Effects 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000004031 devitrification Methods 0.000 description 1
- 230000005489 elastic deformation Effects 0.000 description 1
- 229910001447 ferric ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001448 ferrous ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052839 forsterite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/02—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres in the form of fibres or filaments
- B32B17/04—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres in the form of fibres or filaments bonded with or embedded in a plastic substance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/04—Glass compositions containing silica
- C03C3/076—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight
- C03C3/083—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound
- C03C3/085—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal
- C03C3/087—Glass compositions containing silica with 40% to 90% silica, by weight containing aluminium oxide or an iron compound containing an oxide of a divalent metal containing calcium oxide, e.g. common sheet or container glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/0092—Compositions for glass with special properties for glass with improved high visible transmittance, e.g. extra-clear glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к композиции стекловолокна, стекловолокну и композиционному материалу, содержащему указанное стекловолокно. Указанная композиция стекловолокна содержит следующие компоненты, выраженные в мас.%: 58-64 SiO, 14-19 AlO, больше или равно 10 и меньше 11,8 СаО, 7,5-11 MgO, 0,2-2,7 SrO, 0,1-2 NaO+KO, 0,05-0,9 LiO, 0,05-1 FeO, 0,05-1,1 TiOи меньше 0,5 F, при этом соотношение компонентов (в мас.%) C1=(MgO+SrO)/CaO) находится в диапазоне 0,75-1,1 и соотношение С2=CaO/MgO составляет менее 1,4. Указанная композиция позволяет эффективно ингибировать тенденцию стекла к кристаллизации, значительно снизить температуру ликвидуса и степень кристаллизации стекла, а кроме того, обеспечивает превосходный коэффициент преломления стекла и превосходный модуль упругости. 2 н. и 6 з.п. ф-лы.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Настоящее изобретение относится к композиции стекловолокна, в частности, к композиции для стекловолокна с высокими эксплуатационными характеристиками, которое используют в качестве армирующего основного материала для производства композиционных материалов с улучшенными характеристиками, а также к стекловолокну и композиционному материалу, содержащему указанное стекловолокно.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Стекловолокно представляет собой неорганический волокнистый материал, который можно применять для усиления смол с получением композиционных материалов с высокими эксплуатационными качествами. Стекловолокно с высокими эксплуатационными характеристиками в качестве армирующего материала основы для современных композиционных материалов первоначально применяли в основном в аэрокосмической промышленности или государственной оборонной промышленности. По мере развития науки, техники и экономики стекловолокно с высокими эксплуатационными характеристиками стали широко использовать для гражданского и промышленного применения, такого как двигатели, ветряные лопасти, сосуды под давлением, трубы для морских нефтепроводов, спортивное снаряжение, а также в автомобильной промышленности.
После того, как американская компания разработала стекловолокно S-2, в разных странах были разработаны различные стекловолокна с высокими эксплуатационными характеристиками, имеющие разные составы, например, французская компания разработала R-стекловолокно, американская компания разработала стекловолокно HiPer-tex, а китайская компания разработала высокопрочное стекловолокно №2. В основе первоначальных композиций стекла с высокими эксплуатационными характеристиками лежала система MgO-Al2O3-SiO2, при этом типичным было стекло S-2 американской компании. Однако производство стекла S-2 является чрезмерно сложным, поскольку температура формования такого стекла составляет до примерно 1571°С, а температура ликвидуса составляет до 1470°С, благодаря чему крупномасштабное промышленное производство становится труднореализуемым.
Для того, чтобы снизить температуру плавления и температуру формования стекла, что лучше удовлетворяло бы потребностям крупномасштабного производства в печах с огнеупорной футеровкой, крупные компании разработали стекла с высокими эксплуатационными характеристиками на основе системы MgO-CaO-Al2O3-SiO2. Типичные составы представляют собой R-стекла французской компании и стекла HiPer-tex американской компании, которые являются компромиссным вариантом: они пригодны для масштабного производства за счет отказа от некоторых свойств стекла. Однако поскольку указанные разработанные составы были слишком консервативны, в частности, содержание Al2O3 составляло более 20%, предпочтительно 25%, то производство такого стекла по прежнему было затруднено. Несмотря на то, что была достигнута возможность осуществлять мелкое производство в печах с огнеупорной футеровкой, эффективность производства и соотношение производительность/себестоимость продукции были низкими. Из обычного R-стекла трудно получить волокна, поскольку его температура формования составляет до примерно 1410°С и температура ликвидуса составляет до 1330°С, что затрудняет вытягивание стекловолокна и, следовательно, затрудняет осуществление крупномасштабного промышленного производства.
Кроме того, существует еще один тип R-стекла, механические свойства которого несколько ниже, чем у обычного R-стекла, и его свойства в отношении плавления и формования значительно превосходят свойства обычного R-стекла. Однако, поскольку в составе указанного стекла соотношение кальция к магнию достаточно высоко, то высок риск его раскристаллизации (девитрификации). Кроме того, в состав указанного стекла входит слишком большое количество Li2O, что не только влияет на химическую устойчивость стекла, но и повышает стоимость сырья. Следовательно, указанное стекло также не подходит для крупномасштабного промышленного производства.
Высокопрочное стекловолокно №2 в основном содержит SiO2, Al2O3 и MgO, а также в его состав вводят некоторые количества Li2O, В2О3, СеО2 и Fe2O3. Указанное стекло также обладает высокой прочностью, имеет высокий модуль упругости, его температура формования составляет всего около 1245°С, а температура ликвидуса составляет 1320°С. Обе эти температуры значительно ниже, чем для S-стекловолокна. Однако температура формования указанного стекла ниже его температуры ликвидуса, что неблагоприятно для контроля вытягивания стекловолокна. Для того, чтобы предотвратить кристаллизацию стекла в процессе вытягивания стекловолокна, необходимо повышать температуру формования и применять фильеры с отверстиями специальной формы. Это затрудняет контроль температуры, а также в целом затрудняет осуществление крупномасштабного промышленного производства.
Подводя итог, отметим, что в настоящее время в фактическом производстве различного стекловолокна с высокими эксплуатационными характеристиками присутствует общая проблема, заключающаяся в слишком высокой температуре ликвидуса стекла и слишком большом риске кристаллизации. В настоящее время температура ликвидуса обычного Е-стекла обычно ниже 1200°С, в то время как температура ликвидуса вышеуказанных стекол с высокими эксплуатационными характеристиками обычно выше 1300°С, из-за чего во время осуществления производственного процесса часто происходит кристаллизация стекла. В результате значительно снижается эффективность производства стекловолокна, а также срок службы огнеупорных материалов и платиновых вкладок фильер.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Настоящее изобретение направлено на решение описанной выше проблемы. Задачей настоящего изобретения является обеспечение композиции стекловолокна с высокими эксплуатационными характеристиками, которая не только обеспечила бы хорошие механические свойства и низкую температуру формования стекловолокна, но также позволила бы преодолеть трудности, связанные со слишком высокой температурой ликвидуса и слишком высокой скоростью кристаллизации обычных стекол с высокими эксплуатационными характеристиками, что приводит к тенденции стекла к кристаллизации и затрудняет осуществление крупномасштабного высокоэффективного производства, а также позволила бы значительно снизить температуру ликвидуса стекла с высокими эксплуатационными характеристиками, увеличить пиковую температуру кристаллизации стекла, уменьшить степень кристаллизации стекла при равных условиях и в тоже время получить превосходное значение коэффициента преломления стекла, что значительно повышает прозрачность армированных стекловолокном изделий.
В одном аспекте настоящего изобретения предложена композиция стекловолокна, содержащая следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 58-64% |
Al2O3 | 14-19% |
СаО | больше или равно 8,8% и меньше 11,8% |
MgO | 7,5-11% |
SrO | 0,2-2,7% |
Na2O+K2O | 0,1-2% |
Li2O | 0,05-0,9% |
Fe2O3 | 0,05-1% |
TiO2 | 0,05-1,1% |
F2 | меньше 0,5% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,75 до 1,1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет менее 1,4.
Соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет более 1 и менее 1,3.
Соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) составляет от 0,8 до 1.
При этом содержание СаО в массовых процентах составляет более 10,5% и менее 11,8%.
Указанная композиция стекловолокна содержит следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 59-62% |
Al2O3 | 14,5-18% |
СаО | больше 10,5% и меньше 11,8% |
MgO | 8-10,5% |
SrO | 0,5-2% |
Na2O+KaO | 0,1-2% |
Li2O | 0,05-0,9% |
Fe2O3 | 0,05-1% |
TiO2 | 0,05-1,1% |
F2 | меньше 0,5% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,75 до 1,1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет менее 1,4.
Указанная композиция стекловолокна содержит следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 59-62% |
Al2O3 | 14,5-18% |
СаО | больше 10,5% и меньше 11,8% |
MgO | 8-10,5% |
SrO | 0,5-2% |
Na2O+K2O | 0,1-2% |
Li2O | 0,05-0,9% |
Fe2O3 | 0,05-1% |
TiO2 | 0,05-1,1% |
F2 | меньше 0,5% |
Соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,8 до 1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет более 1 и менее 1,3.
Указанная композиция стекловолокна содержит следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 59-61,5% |
Al2O3 | 14,5-16,5% |
СаО | 10,6-11,7% |
MgO | 8-10% |
SrO | 0,5-2% |
Na2O+K2O | 0,1-1% |
Li2O | 0,05-0,7% |
Fe2O3 | 0,05-0,7% |
TiO2 | 0,05-0,8% |
F2 | меньше 0,5% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,8 до 1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет более 1 и менее 1,3.
В другом аспекте настоящего изобретения предложено стекловолокно, полученное из указанной композиции стекловолокна.
В другом аспекте настоящего изобретения предложен композиционный материал, содержащий указанное стекловолокно.
Благодаря введению подходящих количеств SrO и Li2O, разумному регулированию пределов содержания СаО, MgO и SrO и диапазонов, в которых находятся соотношения (MgO+SrO)/CaO и CaO/MgO, а также за счет влияния тройной смеси оксидов щелочноземельных металлов СаО, MgO и SrO композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению не только обеспечивает стекловолокно, обладающее хорошими механическими свойствами и низкой температурой формования, но также позволяет преодолеть проблему, связанную со слишком высокой температурой ликвидуса и слишком высокой скоростью кристаллизации обычных стекол с высокими эксплуатационными характеристиками, что приводит к тенденции стекла к кристаллизации и затрудняет осуществление крупномасштабного высокоэффективного производства, позволяет значительно снизить температуру ликвидуса стекла с высокими эксплуатационными характеристиками, увеличить пиковую температуру кристаллизации стекла, уменьшить степень кристаллизации стекла при равных условиях и в тоже время получить превосходное значение коэффициента преломления стекла, что значительно повышает прозрачность армированных стекловолокном изделий. В частности, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 58-64% |
Al2O3 | 14-19% |
СаО | больше или равно 8,8% и меньше 11,8% |
MgO | 7,5-11% |
SrO | 0,2-2,7% |
Na2O+K2O | 0,1-2% |
Li2O | 0,05-0,9% |
Fe2O3 | 0,05-1% |
TiO2 | 0,05-1,1% |
F2 | меньше 0,5% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,75 до 1,1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет менее 1,4.
Ниже описано влияние каждого компонента и их содержание в указанной композиции стекловолокна.
SiO2 представляет собой основной оксид, который образует структуру стекла и оказывает стабилизирующий эффект на все компоненты. В композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению содержание SiO2 ограничено диапазоном от 58 до 64%. Слишком низкое содержание SiO2 негативно влияет на механические свойства стекла; а слишком высокое содержание чрезмерно повышает вязкость стекла, что приводит к проблемам при плавлении и освобождении от пузырьков газов. Предпочтительно, содержание SiO2 может находиться в диапазоне от 59 до 62%. Более предпочтительно, содержание SiO2 может находиться в диапазоне от 59 до 61,5%.
Al2O3 представляет собой другой основной оксид, образующий структуру стекла. В сочетании с SiO2 он может оказывать значительное влияние на механические свойства и водостойкость стекла, а также на предотвращение фазового разделения стекла. Содержание Al2O3 согласно настоящему изобретению ограничено диапазоном 14-19%. Слишком низкое содержание Al2O3 делает невозможным получение стекла с достаточными механическими свойствами; слишком высокое содержание служит причиной чрезмерной вязкости стекла, что приводит к проблемам при плавлении и освобождении от пузырьков газов. Предпочтительно, содержание Al2O3 может составлять 14,5-18%. Более предпочтительно, содержание Al2O3 может составлять 14,5-16,5%.
Согласно настоящему изобретению СаО, MgO и SrO в первую очередь оказывают влияние на кристаллизацию стекла, регулируют вязкость стекла и скорость затвердевания расплавленного стекла. В частности, при контроле кристаллизации стекла авторы настоящего изобретения получили неожиданные результаты, контролируя введенные количества указанных оксидов и соотношения между ними. В целом, кристаллические фазы, содержащиеся в стекле с высокими эксплуатационными характеристиками на основе системы MgO-CaO-Al2O3-SiO2, после кристаллизации указанного в основном содержат диопсид (CaMgSi2O6) и анортит (CaAl2Si2O3). Чтобы эффективно ингибировать тенденцию кристаллизации двух кристаллических фаз и уменьшить верхний температурный предел кристаллизации стекла (температуру ликвидуса) и степень кристаллизации, согласно настоящему изобретению можно применять два технических средства или их комбинацию. С одной стороны, добавление соответствующего количества SrO и разумное регулирование соотношения (MgO+SrO)/CaO с образованием более компактной многоуровневой структуры за счет влияния тройной смеси оксидов щелочноземельных металлов может снизить температуру ликвидуса, при этом увеличивая температуру пика кристаллизации двух кристаллических фаз, чтобы зародышам кристаллов для формирования и роста требовалось больше энергии, за счет чего достигается одновременное ингибирование тенденции кристаллизации двух кристаллических фаз. С другой стороны, при разумном регулировании диапазона, в котором находится значение соотношения CaO/MgO, и уменьшении мольного соотношения ионов Ca2+/Mg2+ возникает очевидный недостаток ионов Са2+ в процессе кристаллизации двух кристаллических фаз, что приводит к одновременному ингибированию тенденции кристаллизации двух кристаллических фаз и снижению температуры ликвидуса. Кроме того, авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что общий получаемый технический результат заметно больше в том случае, когда оба технических средства применяют одновременно, по сравнению с накопительным эффектом, который получают в том случае, когда указанные два технических средства применяют отдельно.
Объяснения, касающиеся первого технического средства, приведены ниже. Многочисленные эксперименты и исследования показали, что, когда соотношения разумно выверены, то технический эффект указанных СаО, MgO и SrO (влияние тройной смеси оксидов щелочноземельных металлов) заметно выше, чем влияние двойной смеси оксидов щелочноземельных металлов СаО и MgO. Причина в следующем: чем больше ионов щелочноземельных металлов с различными радиусами участвуют в процессе замены, тем легче образуется компактная многоуровневая структура и, следовательно, стекло будет обладать улучшенными свойствами в отношении кристаллизации, а также улучшенными механическими и оптическими свойствами. Кроме того, исследования, проведенные авторами настоящего изобретения, показали, что, с точки зрения простой замены, SrO сильнее улучшает прочность на сжатие и коэффициент преломления стекла, чем СаО, и разница в их влиянии на скорость затвердевания стекломассы велика; при этом по сравнению с MgO, SrO может улучшить прочность на разрыв, модуль упругости при растяжении и коэффициент преломления стекла, и при этом они почти одинаково влияют на скорость затвердевания стекломассы. Кроме того, если сравнивать СаО и MgO, то MgO сильнее улучшает модуль упругости при растяжении стекла, при этом они оказывают заметно разное влияние на скорость затвердевания стекломассы. В то же время, принимая во внимание соответствие размеров ионов, целесообразно контролировать соотношение суммы SrO и MgO к СаО. Поскольку ионные радиусы Mg2+, Са2+ и Sr2+ последовательно увеличиваются и силы их ионных полей последовательно становятся меньше, то для получения компактной многоуровневой структуры становится очень важным соответствие между количеством ионов трех типов. Особенно примечательно то, что соответствующее количество SrO вводится в композицию стекловолокна согласно настоящему изобретению и путем рационального подбора соотношения (MgO+SrO)/CaO можно эффективно контролировать тенденцию стекла к кристаллизации и степень кристаллизации стекла.
По существу кристаллизация представляет собой процесс образования и непрерывного роста зародышей кристаллов, т.е. процесс движения и перестройки различных атомов в стекле. Система трех оксидов щелочноземельных металлов, разработанная согласно настоящему изобретению, облегчает получение компактной многоуровневой структуры стекла. В то же время, поскольку ионный радиус Sr2+ больше, то не только движение самих ионов Sr2+ затруднено, но они также могут эффективно препятствовать движению и реструктурированию ионов Mg2+ и Са2+ при равных условиях, тем самым предотвращая тенденцию к кристаллизации и уменьшая скорость кристаллизации. Таким образом, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению может демонстрировать улучшенное кристаллизационное поведение.
В настоящем изобретении всесторонне рассмотрен эффект тройной смеси оксидов щелочноземельных металлов СаО, MgO и SrO и выбрано подходящее содержание SrO, позволяющее получить более низкую температуру верхнего предела кристаллизации и более низкую степень кристаллизации, а также улучшенные механические свойства и более высокий коэффициент преломления стекла. Однако, поскольку молекулярная масса оксида стронция относительно высока, то чрезмерное добавление оксида стронция приводит к увеличению плотности стекла, что будет оказывать негативное влияние на удельную прочность и модуль упругости при растяжении стекловолокна. Таким образом, в настоящем изобретении содержание SrO ограничено диапазоном от 0,2 до 2,7%, содержание СаО ограничено диапазоном больше или равно 8,8% и меньше 11,8%, содержание MgO ограничено диапазоном от 7,5 до 11% и соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,75 до 1,1. Предпочтительно содержание SrO находится в диапазоне от 0,5 до 2%, содержание СаО находится в диапазоне больше 10,5% и меньше 11,8%, содержание MgO находится в диапазоне от 8 до 10,5% и соотношение С1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,8 до 1. Более предпочтительно содержание СаО находится в диапазоне от 10,6 до 11,7% и содержание MgO находится в диапазоне от 8 до 10%.
Далее приведены объяснения, касающиеся второго технического средства. После кристаллизации стекло с высокими эксплуатационными характеристиками на основе системы MgO-CaO-Al2O3-SiO2 содержит кристаллические фазы, которые в основном содержат диопсид (CaMgSi2O6) и анортит (CaAl2Si2O3). Молярное соотношение Ca2+/Mg2+ в молекулярной формуле диопсида составляет 1. Для полного и быстрого роста кристаллов диопсида требуются достаточные количества Са2+ и Mg2+. Аналогично, для быстрого роста кристаллов анортита требуется среда, богатая Са2+. Согласно настоящему изобретению соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) введено для измерения и контроля молярного соотношения Ca2+/Mg2+ для одновременного предотвращения роста двух кристаллических фаз. Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что соотношение CaO/MgO в обычных стеклах с высокими эксплуатационными характеристиками часто относительно высоко, обычно более 1,6 и даже более 2, что приблизительное соответствует молярному соотношению Ca2+/Mg2+ более 1,14 и 1,42 (с точностью до двух знаков после запятой), соответственно. В таком случае, поскольку количество ионов Са2+ и Mg2+ является достаточным для полного и быстрого роста кристаллических фаз, невозможно одновременно предотвратить рост двух кристаллических фаз, хотя в конечных продуктах кристаллизации и наблюдаются изменения в соотношении двух кристаллических фаз.
В ходе дальнейших исследований авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что, когда в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению соотношение CaO/MgO имеет значение менее 1,4, наиболее предпочтительно менее 1,3, что приблизительно соответствует молярному соотношению Ca2+/Mg2+ менее 1 и 0,92, соответственно, то температура ликвидуса стекла и степень кристаллизации значительно уменьшаются по сравнению с соотношением CaO/MgO, составляющим более 1,6 или 2 в обычных стеклах с высокими эксплуатационными характеристиками. Значительное снижение степени кристаллизации кристаллических фаз проявляется как заметное уменьшение интенсивности пиков рентгеновской дифракции. При этом снимки, полученные на сканирующем электронном микроскопе, показывают, что облик кристаллических зерен диопсида меняется со столбчатого или стержнеобразного на удлиненный и игольчатый, при этом кристаллические зерна становятся меньше и понижается их выраженность. Авторы настоящего изобретения полагают что, это в основном обусловлено тем, что соотношение CaO/MgO уменьшается настолько, что молярное соотношение Ca2+/Mg2+ в стекле составляет ниже теоретического молярного соотношения Ca2+/Mg2+ равного 1, необходимого для образования диопсида, благодаря недостатку ионов Са2+ для полной кристаллизации, что оказывает существенное влияние на процессы кристаллизации диопсида и анортита, и за счет чего одновременно ингибируется тенденция к кристаллизации двух кристаллических фаз. При снижении соотношения CaO/MgO, поскольку молекулярная масса MgO ниже, чем молекулярная масса СаО, когда MgO применяют для того, чтобы заменить такое же (по массе) количество СаО, то с MgO поступает намного больше кислорода, чем с СаО, что позволяет большему количеству ионов алюминия образовать тетраэдрическую координацию, укрепить структуру стекла и дополнительно снизить тенденцию к кристаллизации. Однако соотношение CaO/MgO не должно быть слишком низким, поскольку иначе будет присутствовать избыток ионов магния, что приведет к увеличению до определенной степени тенденции к кристаллизации новой кристаллической фазы - форстерита (Mg2Si2O6). Таким образом, предпочтительное соотношение CaO/MgO составляет более 1 и менее 1,3.
Авторы настоящего изобретения полагают, что в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению благодаря совместному применению описанных выше двух технических средств, в частности, за счет поддержания содержания SrO в интервале 0,5-2%, содержания СаО в интервале больше 10,5% и меньше 11,8%, содержания MgO в интервале 8-10,5%, соотношения C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) в интервале 0,8-1, и соотношения С2=CaO/MgO (в массовых процентах) в интервале больше 1 и меньше 1,3, упаковка ионов между оксидами трех щелочноземельных металлов становится исключительно компактной и структура стекла становятся особенно стабильной; в то же время, затруднения, создаваемые Sr2+, и отсутствие ионов Са2+ будут дополнительно предотвращать тенденцию к кристаллизации двух кристаллических фаз и, таким образом, значительно снижать температуру ликвидуса и степень кристаллизации стекла. Такие технические результаты являются неожиданными по сравнению с обычными стеклами с высокими эксплуатационными характеристиками.
Как K2O, так и Na2O могут снижать вязкость стекла и являются агентами, понижающими температуру плавления. Замена Na2O на K2O с сохранением общего количества оксидов щелочных металлов может уменьшить тенденцию стекла к кристаллизации, улучшить эффективность волокнообразования, а также уменьшить поверхностное натяжение стекломассы и улучшить эффективность плавления стекла. В композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению содержание Na2O+K2O2 ограничено диапазоном 0,1-2%. Предпочтительно диапазон содержания Na2O+K2O составляет 0,1-1%.
Fe2O3 облегчает плавление стекла и также может улучшить эффективность кристаллизации стекла. Однако, поскольку ионы трехвалентного железа и ионы двухвалентного железа имеют окрашивающий эффект, вводимые количества необходимо ограничивать. Таким образом, в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению содержание Fe2O3 ограничено диапазоном 0,05-1%. Предпочтительно содержание Fe2O3 находится в диапазоне 0,05-0,7%.
TiO2 может не только уменьшить вязкость стекла при высокой температуре, но и несколько понижает температуру плавления. Однако, поскольку ионы титана имеют определенный окрашивающий эффект, и такой окрашивающий эффект становится особенно выраженным при содержании TiO2 выше 1,1%, это в некоторой степени будет влиять на внешний вид армированных стекловолокном изделий. Таким образом, в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению содержание TiO2 ограничено диапазоном 0,05-1,1%. Предпочтительно содержание TiO2 находится в диапазоне 0,05-0,8%.
По сравнению с Na2O и K2O, Li2O может не только значительно уменьшить вязкость стекла, таким образом улучшая эффективность плавления стекла, но также помогает значительно улучшить механические свойства стекла. Кроме того, небольшое количество Li2O обеспечивает значительное количество свободного кислорода, что позволяет ионам алюминия образовывать тетраэдрическую координацию, усиливает структуру стекла и дополнительно снижает тенденцию стекла к кристаллизации. Количество вводимого Li2O необходимо ограничивать в связи с его высокой стоимостью. Таким образом, в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению содержание Li2O2 ограничено диапазоном 0,05-0,9%. Предпочтительно содержание Li2O находится в диапазоне 0,05-0,7%.
Кроме того, в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению допускается наличие небольшого количества фтора (F2). Содержание F2 ограничено диапазоном менее 0,5%. Однако обычно фтор намеренно не добавляют, принимая во внимание оказываемое им значительное негативное влияние на окружающую среду.
В композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению положительное влияние, обусловленное указанными диапазонами выбранных компонентов, будет проиллюстрировано при помощи конкретных экспериментальных данных, приведенных в примерах ниже.
Ниже приведены примеры предпочтительных диапазонов содержания компонентов в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению.
Предпочтительный пример 1
Композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 59-62% |
Al2O3 | 14,5-18% |
СаО | больше 10,5% и меньше 11,8% |
MgO | 8-10,5% |
SrO | 0,5-2% |
Na2O+K2O | 0,1-2% |
Li2O | 0,05-0,9% |
Fe2O3 | 0,05-1% |
TiO2 | 0,05-1,1% |
F2 | меньше 0,5% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,75 до 1,1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет менее 1,4.
Предпочтительный пример 2
Композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 59-62% |
Al2O3 | 14,5-18% |
СаО | больше 10,5% и меньше 11,8% |
MgO | 8-10,5% |
SrO | 0,5 - 2% |
Na2O+K2O | 0,1-2% |
Li2O | 0,05-0,9% |
Fe2O3 | 0,05-1% |
TiO2 | 0,05-1,1% |
F2 | меньше 0,5% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,8 до 1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет более 1 и менее 1,3.
Предпочтительный пример 3
Композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению содержит следующие компоненты, содержание которых выражено в массовых процентах:
SiO2 | 59-61,5% |
Al2O3 | 14,5-16,5% |
СаО | 10,6-11,7% |
MgO | 8-10% |
SrO | 0,5-2% |
Na2O+K2O | 0,1-1% |
Li2O | 0,05-0,7% |
Fe2O3 | 0,05-0,7% |
TiO2 | 0,05-0,8% |
F2 | меньше 0,5% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,8 до 1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет более 1 и менее 1,3.
Стекло, полученное из композиции в предпочтительном примере 3, имеет отличные механические свойства. Обычно оно имеет модуль Юнга более 84 ГПа и менее 91,5 ГПа. Когда оценки основаны на плотности стекла, то обычно удельный модуль Юнга составляет более 32 МПа/(кг/м3) и менее 35,5 МПа/(кг/м3).
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ И ВАРИАНТЫ РЕАЛИЗАЦИИ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В целях прояснения назначения, технических решений и преимуществ примеров реализации настоящего изобретения, ниже полностью и подробно описаны технические решения примеров согласно настоящему изобретению. Очевидно, что примеры, приведенные в настоящем документе, являются только частью примеров реализации настоящего изобретения и представляют собой не все возможные примеры. Все другие примерные варианты реализации настоящего изобретения, полученные специалистами в данной области техники на основании примеров, приведенных в настоящем изобретении, без осуществления изобретательской работы, попадают в объем защиты настоящего изобретения. Необходимо уточнить, что примеры и признаки примеров согласно настоящему изобретению можно произвольно комбинировать друг с другом, если не возникает каких-либо противоречий.
Сущность настоящего изобретения состоит в том, что компоненты композиции стекловолокна, и их содержания, выраженные в массовых процентах, следующие: 58-64% SiO2, 14-19% Al2O3, больше или равно 8,8% и меньше 11,8% СаО, 7,5-11% MgO, 0,2-2,7% SrO, 0,1-2% Na2O+K2O, 0,05-0,9% Li2O, 0,05-1% Fe2O3, 0,05-1,1% TiO2 и меньше 0,5% F2, при этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне от 0,75 до 1,1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет менее 1,4. Предпочтительно указанное соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) дополнительно определяют как составляющее более 1 и менее 1,3. Композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению позволяет преодолеть проблему, связанную со слишком высокой температурой ликвидуса и слишком высокой скоростью кристаллизации обычных стекол с высокими эксплуатационными характеристиками, что приводит к тенденции стекла к кристаллизации и затрудняет осуществление крупномасштабного высокоэффективного производства. Композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению позволяет значительно снизить температуру ликвидуса стекла с высокими эксплуатационными характеристиками, увеличить пиковую температуру кристаллизации стекла, уменьшить степень кристаллизации стекла при равных условиях и в тоже время получить превосходное значение коэффициента преломления стекла, что значительно повышает прозрачность армированных стекловолокном изделий.
Конкретные значения содержания SiO2, Al2O3, СаО, MgO, SrO, Na2O, K2O, Fe2O3, Li2O и TiO2 в композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению выбраны для применения в примерах. Сравнение с не содержащим бора Е-стеклом, обычным R-стеклом и улучшенным R-стеклом проводили по следующим шести параметрам:
(1) Температура формования - температура, при которой расплав стекла имеет вязкость 103 пуаз.
(2) Температура ликвидуса - температура, при которой начинают образовываться зародыши кристаллов при остывании расплава стекла - то есть, температура верхнего предела кристаллизации стекла.
(3) Значение ΔT, представляющее собой разность между температурой формования и температурой ликвидуса, и обозначающее температурный интервал, в котором можно выполнить вытягивание волокна.
(4) Температура пика кристаллизации - температура, которая соответствует самому сильному пику кристаллизации стекла при дифференциально-термическом анализе (ДТА). В целом, чем выше эта температура, тем больше энергии требуется для роста зародышей кристаллов и тем ниже тенденция стекла к кристаллизации.
(5) Коэффициент преломления - соотношение скорости света в воздушной среде к скорости света в стекле.
(6) Модуль Юнга - модуль упругости при растяжении, который определяет способность стекла сопротивляться эластичной деформации.
Указанные шесть параметров и способы их измерения хорошо известны специалисту в данной области техники. Таким образом, указанные выше параметры можно эффективно применять для того, чтобы описать свойства композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению. Кроме того, авторы настоящего изобретения также использовали рентгеновский дифрактометр и сканирующий электронный микроскоп для изучения типа, внешнего вида и кристалличности различных кристаллических фаз.
В ходе экспериментов проводили следующие конкретные операции: Каждый компонент можно получить из соответствующих сырьевых материалов. Смешивали сырьевые материалы в соответствующих пропорциях с получением конечного ожидаемого содержания в массовых процентах для каждого компонента. Смешанную партию расплавляли, стекломассу очищали. Затем стекломассу вытягивали через отверстия фильеры с получением стекловолокна. Указанное стекловолокно вытягивали на вращающийся втулке намоточной машины с получением прядильных куличей или паковок. Конечно, можно применять обычные способы для дальнейшей обработки указанного стекловолокна для получения стекловолокна, соответствующего принятым требованиям.
Примерные варианты реализации композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению приведены ниже.
Пример 1
SiO2 | 60,5% |
Al2O3 | 15,5% |
СаО | 11,4% |
MgO | 9,1% |
SrO | 1,3% |
Li2O | 0,5% |
Na2O | 0,21% |
K2O | 0,62% |
Fe2O3 | 0,42% |
TiO2 | 0,35% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) составляет 0,91 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет 1,25.
Для примера 1 измеренные значения шести параметров, соответственно, составляют:
Температура формования | 1274°С |
Температура ликвидуса | 1192°С |
ΔТ | 82°С |
Температура пика кристаллизации | 1034°С |
Коэффициент преломления | 1,569 |
Модуль Юнга | 89,3 ГПа |
Пример 2
SiO2 | 61,0% |
Al2O3 | 16,0% |
СаО | 11,4% |
MgO | 8,95% |
SrO | 0,5% |
Li2O | 0,55% |
Na2O | 0,24% |
K2O | 0,54% |
Fe2O3 | 0,42% |
TiO2 | 0,3% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) составляет 0,82 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет 1,27.
В примере 2 измеренные значения шести параметров соответственно составляют:
Температура формования | 1276°С |
Температура ликвидуса | 1194°С |
ΔT | 82°С |
Температура пика кристаллизации | 1026°С |
Коэффициент преломления | 1,568 |
Модуль Юнга | 90 ГПа |
Пример 3
SiO2 | 60,2% |
Al2O3 | 15,55% |
СаО | 11,0% |
MgO | 9,0% |
SrO | 2,0% |
Li2O | 0,55% |
Na2O | 0,24% |
K2O | 0,54% |
Fe2O3 | 0,42% |
TiO2 | 0,4% |
При этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) составляет 1,0 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет 1,22.
В примере 3 измеренные значения шести параметров, соответственно, составляют:
Температура формования | 1279°С |
Температура ликвидуса | 1190°С |
ΔT | 89°С |
Температура пика кристаллизации | 1039°С |
Коэффициент преломления | 1,570 |
Модуль Юнга | 89,5 ГПа |
Сравнение параметров, характеризующих свойства приведенных выше примеров и других примеров композиции стекловолокна согласно настоящему изобретению, с параметрами, полученными для не содержащего бора Е-стекла, обычного R-стекла и улучшенного R-стекла, дополнительно представлены в таблице ниже, в которой содержание компонентов в композиции стекловолокна выражено в массовых процентах. Также необходимо указать, что общее количество компонентов в примерах составляет немногим менее 100%, и следует понимать, что оставшееся количество представляет собой следовые примеси или небольшое количество компонентов, которые невозможно проанализировать.
Значения, приведенные в таблицах выше, показывают, что по сравнению с обычным R-стеклом и улучшенным R-стеклом композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению обладает следующими преимуществами: (1) гораздо более низкое значение температуры ликвидуса, что помогает снизить риск кристаллизации и увеличить эффективность вытягивания волокна; (2) относительно высокая температура пика кристаллизации, что указывает на то, что для образования и роста зародышей кристаллов в процессе кристаллизации стекла необходимо большее количество энергии, то есть риск кристаллизации стекла согласно настоящему изобретению ниже, при равных условиях; (3) кристаллические фазы обладают меньшей степенью кристалличности, относительно малым размером кристаллов и беспорядочным расположением, что указывает на то, что степень кристаллизации стекла согласно настоящему изобретению ниже, таким образом, дополнительно снижается риск кристаллизации; кроме того, примеры, которые соответствуют предпочтительным диапазонам соотношений С1 и С2, обладают значительно улучшенными свойствами; и (4) значительно улучшен коэффициент преломления стекла. В то же время, по сравнению с улучшенным R-стеклом, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению имеет более высокий модуль упругости, что указывает на то, что компактная многоуровневая структура, которая достигается благодаря присутствию трех щелочноземельных металлов согласно настоящему изобретению, оказывает большее влияние на улучшение механических свойств стекла. Кроме того, по сравнению с обычным не содержащим бора Е-стеклом композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению демонстрирует аналогичное поведение в отношении кристаллизации и формования, и соответствует требованиям для крупномасштабного и высокоэффективного производства в печах с огнеупорной футеровкой.
Как следует из вышеизложенного, композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению является инновационным решением в области улучшения кристаллизационного поведения и коэффициента преломления стекол класса R, также она имеет значительно сниженный риск кристаллизации и значительно увеличенный коэффициент преломления. Кроме того, кристаллизационное поведение и эффективность волокнообразования указанного технического решения в целом аналогичны поведению обычного не содержащего бора Е-стекла, что позволяет легко осуществлять крупномасштабное и высокоэффективное производство методом прямой плавки в печи с огнеупорной футеровкой.
Композицию стекловолокна согласно настоящему изобретению можно применять для изготовления стеклянных волокон, обладающих указанными превосходными свойствами.
Композицию стекловолокна согласно настоящему изобретению в комбинации с одним или более органическими и/или неорганическими материалами можно применять для получения композиционных материалов, имеющих отличные рабочие характеристики, таких как основные материалы, армированные стекловолокном.
Также следует уточнить, что при использовании в настоящем документе термины «содержит», «включает» или любые другие варианты обозначают «включает, но без исключения» таким образом, что любой процесс, способ, изделие или оборудование, которое содержит ряд факторов, включают не только указанные факторы, но и другие факторы, которые не перечислены явно, или также включают факторы, присущие указанному процессу, способу, объекту или оборудованию. Без ограничения, для факторов, с которыми употребляют термин «содержит», не исключено существование других аналогичных факторов в процессе, способе, изделии или оборудовании, которые включают указанные факторы.
Приведенные выше примеры представлены только с целью иллюстрации, и не предназначены для того, чтобы ограничивать технические решения согласно настоящему изобретению. Хотя настоящее изобретение подробно описано при помощи приведенных выше примеров, специалист в данной области техники должен понимать, что технические решения, реализованные при помощи описанных примеров, можно модифицировать, или что можно произвести эквивалентные замены некоторых технических признаков. Однако такие модификации или замены не будут давать технических решений, которые существенно отличались бы от сущности и диапазонов технических решений, осуществленных в соответствии со всеми примерам реализации настоящего изобретения.
ПРОМЫШЛЕННАЯ ПРИМЕНИМОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Композиция стекловолокна согласно настоящему изобретению не только обеспечивает стекловолокно, обладающее хорошими механическими свойствами и низкую температуру формования, но также позволяет преодолеть проблему, связанную со слишком высокой температурой ликвидуса и слишком высокой скоростью кристаллизации обычных стекол с высокими эксплуатационными характеристиками, что приводит к тенденции стекла к кристаллизации и затрудняет осуществление крупномасштабного высокоэффективного производства, а также позволяет значительно снизить температуру ликвидуса стекла с высокими эксплуатационными характеристиками, увеличить пиковую температуру кристаллизации стекла, уменьшить степень кристаллизации стекла при равных условиях и в тоже время получить превосходное значение коэффициента преломления стекла, что значительно повышает прозрачность армированных стекловолокном изделий.
Claims (16)
1. Композиция стекловолокна, содержащая следующие компоненты, выраженные в массовых процентах:
при этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне 0,75-1,1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет менее 1,4.
2. Композиция стекловолокна по п. 1, характеризующаяся тем, что соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) находится в диапазоне от более 1 до менее 1,3.
3. Композиция стекловолокна по п. 1 или 2, характеризующаяся тем, что соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) составляет 0,8-1.
4. Композиция стекловолокна по п. 1, характеризующаяся тем, что она содержит следующие компоненты, выраженные в массовых процентах:
при этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне 0,75-1,1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет менее 1,4.
5. Композиция стекловолокна по п. 1, характеризующаяся тем, что она содержит следующие компоненты, выраженные в массовых процентах:
при этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне 0,8-1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет более 1 и менее 1,3.
6. Композиция стекловолокна по п. 1, характеризующаяся тем, что она содержит следующие компоненты, выраженные в массовых процентах:
при этом соотношение C1=(MgO+SrO)/CaO (в массовых процентах) находится в диапазоне 0,8-1 и соотношение С2=CaO/MgO (в массовых процентах) составляет более 1 и менее 1,3.
7. Стекловолокно, полученное из композиции стекловолокна по любому из пп. 1-6.
8. Композиционный материал, содержащий стекловолокно по п. 7.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/CN2015/071153 WO2015131684A2 (zh) | 2015-01-20 | 2015-01-20 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2667170C1 true RU2667170C1 (ru) | 2018-09-17 |
Family
ID=54055950
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017111504A RU2667170C1 (ru) | 2015-01-20 | 2015-01-20 | Композиция стекловолокна, стекловолокно и содержащий его композиционный материал |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9758423B2 (ru) |
EP (1) | EP3093276B1 (ru) |
JP (1) | JP6411657B2 (ru) |
KR (1) | KR101987121B1 (ru) |
CN (1) | CN106488890B (ru) |
BR (1) | BR112016019954B1 (ru) |
CA (1) | CA2942671C (ru) |
DK (1) | DK3093276T3 (ru) |
ES (1) | ES2702720T3 (ru) |
HR (1) | HRP20181929T1 (ru) |
MA (1) | MA40158A1 (ru) |
MX (1) | MX2017007618A (ru) |
PL (1) | PL3093276T3 (ru) |
PT (1) | PT3093276T (ru) |
RU (1) | RU2667170C1 (ru) |
SA (1) | SA517381900B1 (ru) |
SI (1) | SI3093276T1 (ru) |
WO (1) | WO2015131684A2 (ru) |
ZA (1) | ZA201701507B (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105016622A (zh) * | 2015-04-21 | 2015-11-04 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN108358460A (zh) * | 2017-01-26 | 2018-08-03 | 巨石集团有限公司 | 一种高性能玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
CN109422464B (zh) | 2017-08-30 | 2020-05-19 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维组合物及其玻璃纤维和复合材料 |
EP3502068A1 (en) | 2017-12-19 | 2019-06-26 | OCV Intellectual Capital, LLC | High performance fiberglass composition |
BR112021010112A2 (pt) | 2018-11-26 | 2021-08-24 | Owens Corning Intellectual Capital, Llc | Composição de fibra de vidro de alto desempenho com módulo específico melhorado |
US11306021B2 (en) | 2018-11-26 | 2022-04-19 | Owens Coming Intellectual Capital, LLC | High performance fiberglass composition with improved elastic modulus |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2042474A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-04-01 | Nippon Sheet Glass Company Limited | Scale-like glass |
RU2404932C2 (ru) * | 2004-12-16 | 2010-11-27 | Сэн-Гобэн Ветротекс Франс С.А. | Стеклянные нити для усиления органических и/или неорганических материалов |
US20120135849A1 (en) * | 2009-08-04 | 2012-05-31 | OCV-Intellectual Capital, LLC | Modulus, lithium free glass |
WO2013156477A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | 3B Fibreglass Sprl | Glass fibre composition and composite material reinforced therewith |
RU2502687C2 (ru) * | 2008-04-23 | 2013-12-27 | Сэн-Гобэн Текникл Фэбрикс Юроп | Стекловолокна и композитные материалы с органической и/или неорганической матрицей, содержащие указанные волокна |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW450948B (en) * | 1996-10-16 | 2001-08-21 | Nitto Glass Fiber Mfg | Glass fiber of low dielectric constant |
CN101580344B (zh) * | 2009-06-29 | 2012-10-17 | 巨石集团有限公司 | 一种高强度玻璃纤维组合物 |
CN101597140B (zh) * | 2009-07-02 | 2011-01-05 | 重庆国际复合材料有限公司 | 一种高强度高模量玻璃纤维 |
MY159312A (en) * | 2010-06-08 | 2016-12-30 | Nitto Boseki Co Ltd | Glass fiber |
CN102390934B (zh) | 2011-08-10 | 2013-12-25 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维组合物 |
EP2789442B1 (en) * | 2011-12-06 | 2017-03-22 | Nitto Boseki Co., Ltd | Long-fiber-reinforced thermoplastic resin preform and fiber-reinforced resin compact using same |
CN103351102B (zh) | 2013-06-25 | 2016-03-30 | 巨石集团有限公司 | 一种玻璃纤维组合物及由其制成的具有低介电常数的玻璃纤维 |
US9957191B2 (en) * | 2014-09-09 | 2018-05-01 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Glass compositions, fiberizable glass compositions, and glass fibers made therefrom |
-
2015
- 2015-01-20 MX MX2017007618A patent/MX2017007618A/es unknown
- 2015-01-20 WO PCT/CN2015/071153 patent/WO2015131684A2/zh active Application Filing
- 2015-01-20 PL PL15757761T patent/PL3093276T3/pl unknown
- 2015-01-20 CN CN201580000905.1A patent/CN106488890B/zh active Active
- 2015-01-20 PT PT15757761T patent/PT3093276T/pt unknown
- 2015-01-20 BR BR112016019954-5A patent/BR112016019954B1/pt active IP Right Grant
- 2015-01-20 CA CA2942671A patent/CA2942671C/en active Active
- 2015-01-20 SI SI201530504T patent/SI3093276T1/sl unknown
- 2015-01-20 RU RU2017111504A patent/RU2667170C1/ru active
- 2015-01-20 JP JP2017530177A patent/JP6411657B2/ja active Active
- 2015-01-20 KR KR1020177010371A patent/KR101987121B1/ko active IP Right Grant
- 2015-01-20 DK DK15757761.0T patent/DK3093276T3/en active
- 2015-01-20 ES ES15757761T patent/ES2702720T3/es active Active
- 2015-01-20 MA MA40158A patent/MA40158A1/fr unknown
- 2015-01-20 US US15/122,127 patent/US9758423B2/en active Active
- 2015-01-20 EP EP15757761.0A patent/EP3093276B1/en active Active
-
2017
- 2017-02-28 ZA ZA2017/01507A patent/ZA201701507B/en unknown
- 2017-07-11 SA SA517381900A patent/SA517381900B1/ar unknown
-
2018
- 2018-11-19 HR HRP20181929TT patent/HRP20181929T1/hr unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2404932C2 (ru) * | 2004-12-16 | 2010-11-27 | Сэн-Гобэн Ветротекс Франс С.А. | Стеклянные нити для усиления органических и/или неорганических материалов |
EP2042474A1 (en) * | 2006-06-23 | 2009-04-01 | Nippon Sheet Glass Company Limited | Scale-like glass |
RU2502687C2 (ru) * | 2008-04-23 | 2013-12-27 | Сэн-Гобэн Текникл Фэбрикс Юроп | Стекловолокна и композитные материалы с органической и/или неорганической матрицей, содержащие указанные волокна |
US20120135849A1 (en) * | 2009-08-04 | 2012-05-31 | OCV-Intellectual Capital, LLC | Modulus, lithium free glass |
WO2013156477A1 (en) * | 2012-04-18 | 2013-10-24 | 3B Fibreglass Sprl | Glass fibre composition and composite material reinforced therewith |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106488890A (zh) | 2017-03-08 |
JP6411657B2 (ja) | 2018-10-24 |
KR101987121B1 (ko) | 2019-06-10 |
WO2015131684A2 (zh) | 2015-09-11 |
KR20170068484A (ko) | 2017-06-19 |
SI3093276T1 (sl) | 2019-01-31 |
ZA201701507B (en) | 2018-07-25 |
BR112016019954A2 (pt) | 2017-10-24 |
HRP20181929T1 (hr) | 2019-03-22 |
JP2018502037A (ja) | 2018-01-25 |
SA517381900B1 (ar) | 2021-06-13 |
MA40158A1 (fr) | 2017-10-31 |
EP3093276A2 (en) | 2016-11-16 |
ES2702720T3 (es) | 2019-03-05 |
MX2017007618A (es) | 2017-09-18 |
EP3093276B1 (en) | 2018-09-26 |
CA2942671C (en) | 2018-09-18 |
DK3093276T3 (en) | 2018-11-26 |
US9758423B2 (en) | 2017-09-12 |
CN106488890B (zh) | 2019-03-15 |
BR112016019954B1 (pt) | 2022-01-04 |
US20160362327A1 (en) | 2016-12-15 |
PT3093276T (pt) | 2018-12-24 |
CA2942671A1 (en) | 2015-09-11 |
EP3093276A4 (en) | 2017-09-13 |
PL3093276T3 (pl) | 2019-05-31 |
WO2015131684A3 (zh) | 2015-12-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2667170C1 (ru) | Композиция стекловолокна, стекловолокно и содержащий его композиционный материал | |
RU2747140C2 (ru) | Стекловолоконная композиция с высокими эксплуатационными характеристиками, стекловолокно и композиционный материал на его основе | |
US8912107B2 (en) | Composition for preparing high-performance glass fiber by tank furnace production | |
US10239781B2 (en) | High modulus glass fibre composition, and glass fibre and composite material thereof | |
CA3010734C (en) | High modulus glass fiber composition, and glass fiber and composite material thereof | |
JP6603733B2 (ja) | 無ホウ素ガラス繊維組成物及びそのガラス繊維と複合材 | |
JP2018518450A (ja) | 高弾性率ガラス繊維組成物及びそのガラス繊維並びに複合材料 | |
US10590027B2 (en) | High performance glass fiber composition, and glass fiber and composite material thereof | |
AU2015411780B2 (en) | High-performance glass fiber composition, and glass fiber and composite material thereof | |
JP2019533627A (ja) | ガラス繊維組成物及びそのガラス繊維と複合材料 | |
BR112017022438B1 (pt) | Composição de fibra de vidro de alto desempenho, fibra de vidro da mesma e material compósito | |
JP2017529307A (ja) | ガラス繊維組成物及びガラス繊維、並びに複合材料 | |
JP2020504067A (ja) | ガラス繊維組成物及びそのガラス繊維、並びに複合材料 | |
TWI392658B (zh) | Glass fiber composition | |
CA3123551C (en) | High-modulus glass fiber composition, glass fiber and composite material thereof |