RU2664325C2 - Способ гидроочистки углеводородного сырья - Google Patents

Способ гидроочистки углеводородного сырья Download PDF

Info

Publication number
RU2664325C2
RU2664325C2 RU2016141132A RU2016141132A RU2664325C2 RU 2664325 C2 RU2664325 C2 RU 2664325C2 RU 2016141132 A RU2016141132 A RU 2016141132A RU 2016141132 A RU2016141132 A RU 2016141132A RU 2664325 C2 RU2664325 C2 RU 2664325C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
catalyst
stage
oxide
content
temperature
Prior art date
Application number
RU2016141132A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016141132A (ru
Inventor
Андрей Алексеевич Пимерзин
Наталья Николаевна Томина
Николай Михайлович Максимов
Виктор Сергеевич Цветков
Павел Сергеевич Солманов
Original Assignee
федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет" filed Critical федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Самарский государственный технический университет"
Priority to RU2016141132A priority Critical patent/RU2664325C2/ru
Publication of RU2016141132A publication Critical patent/RU2016141132A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2664325C2 publication Critical patent/RU2664325C2/ru

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C10G45/06—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof
    • C10G45/08—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used containing nickel or cobalt metal, or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, or tungsten metals, or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к области гидроочистки нефтяных фракций. Описан способ гидрообработки, который ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов, на первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас.%: оксид кобальта - 3,5-6,0; оксид молибдена 14,0-20,0; оксид фосфора 0,5-0,8; оксид алюминия - до 100; на второй ступени - продуктов первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас. %: оксид никеля 4,0-6,0; оксид вольфрама 16,0-21,0; оксид фосфора 0,4-0,6; оксид алюминия - до 100. Углеводородное сырье первой ступени представляет собой смесь прямогонной дизельной фракции (ПДФ) с легким газойлем каталитического крекинга (ЛГКК) в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК от 30:70 до 5:95. На первой ступени температура составляет 340-400°C, на второй ступени температура составляет 300-340°C, при прочих одинаковых условиях на обеих ступенях: давлении 3,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 3,0-4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 300-600 нм3/м3 сырья. Описан способ получения указанных катализаторов. Техническим результатом является получение компонента дизельного топлива класса 5 согласно требованиям Технического регламента по содержанию серы и цетановому числу. 3 н.п. ф-лы, 2 табл., 6 пр.

Description

Изобретение относится к области нефтепереработки, в частности к разработке способов гидроочистки нефтяных фракций, с использованием системы катализаторов.
В случае гидроочистки смеси прямогонных нефтяных фракций и вторичных газойлей, например, легкого газойля каталитического крекинга (ЛГКК), наряду с реакциями гидродесульфуризации большое значение имеют реакции гидрирования ароматических и олефиновых углеводородов. ЛГКК содержит 50-70% ароматических углеводородов, вследствие чего цетановое число этого продукта не превышает 32-35 п. Гидрирование ароматических углеводородов приводит к повышению цетанового числа и позволяет выпускать дизельные топлива, соответствующие требованиям Технического регламента (51 п. для топлив 5 класса). Гидрирование олефиновых углеводородов необходимо для достижения значения йодного числа (не более 5 г I2/100 г).
Однако обычно применяемые для гидроочистки дизельных фракций СоМо/Al2O3 катализаторы, имеющие высокую гидродесульфуризующую (ГДС) активность, в меньшей степени активны в гидрировании ароматических и олефиновых углеводородов. С другой стороны, NiMo/Al2O3 и NiW/Al2O3 катализаторы, обладающие высокой гидрирующей активностью, менее активны в реакциях ГДС. Поэтому при переработке такого сложного вида нефтяного сырья, как ЛГКК, целесообразно использовать двухступенчатую гидроочистку. Последовательность катализаторов: на первую ступень загружается NiW/Al2O3 катализатор, на вторую - СоМо/Al2O3 катализатор. Температура на первой ступени выше, чем на второй. Таким образом, состав катализаторов и температурный режим способствуют протеканию реакций ГДС на первой стадии, и гидрирования ненасыщенных углеводородов на второй, при этом обеспечиваются благоприятные термодинамические условия для гидрирования полициклических ароматических углеводородов, что обеспечивает максимальный прирост цетанового числа [Arribas М.А., Corma A., Diaz-Cabanas M.J., et. al. Hydrogenation and ring opening of tetralin over bifunctional catalysts based on the new ITQ-21 zeolite // Appl. Catal. A: Gen. - 2004. - V. 273. - P. 277-286].
Изобретение относится к способам гидроочистки вторичных дизельных фракций и смесей дизельных фракций и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности.
Известен способ гидроочистки нефтяных фракций при повышенных температуре и давлении и циркуляции водородсодержащего газа в две стадии в присутствии пакета алюмооксидных катализаторов, включая защитный слой, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 330-390°C, давлении 40-50 ати, циркуляции водородсодержащего газа 250-400 нм3/м3 сырья, объемной скорости подачи сырья 0,8-1,3 ч-1 в присутствии пакета катализаторов, который включает на первой стадии катализатор защитного слоя в качестве верхнего удерживающего слоя и алюмоникельмолибденовый катализатор в качестве нижнего слоя (RU №2353644, 14.11.2007).
Недостатком данного способа является использование в качестве гидрирующего алюмоникельмолибденового катализатора. Однако известно, что гидрирующая активность алюмоникельвольфрамового катализатора является самой высокой из известных катализаторов гидроочистки [Stanislaus A., Marafi A., Rana M.S. Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production // Catal. Today. - 2010. - V. 153. - P. 1-68]. Далее приведены катализаторы гидроочистки в порядке возрастания гидрирующей активности: CoW/Al2O3, СоМо/Al2O3, NiMo/Al2O3, NiW/Al2O3.
Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ гидрообработки рафинатов масляных фракций в присутствии системы катализаторов, содержащих оксиды никеля, кобальта, молибдена, вольфрама, алюминия, с последующей депарафинизацией растворителем продукта гидрообработки, отличающийся тем, что гидрообработку масляных рафинатов ведут путем контактирования сырья на первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас. %: оксид никеля - 3,2-5,1; оксид вольфрама - 20,0-31,5; оксид фосфора - 0,5-0,8; оксид алюминия - до 100; на второй ступени - продуктов первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас. %: оксид кобальта - 5,0; оксид молибдена - 19,0; оксид фосфора - 0,8; оксид алюминия - до 100 при объемном соотношении катализаторов первой и второй ступеней 1:1-1:11 и условиях работы на ступенях: температуре 300-390°C, давлении 4,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья (ОСПС) 0,5-2,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа (Кц) 500-1000 нм3/м3 сырья (RU 2546829, 21.06.2013).
Недостатком данного способа является порядок расположения катализаторов: алюмоникельмолибденовый катализатор, загруженный на первой ступени, не обладает высокой ГДС активностью, поэтому продукт первой стадии необходимо подвергать гидрообработке при высокой температуре на второй стадии. Это приводит к частичному дегидрированию нафтеновых углеводородов до ароматических и к снижению цетанового числа.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является получение компонента дизельного топлива класса 5 согласно требованиям Технического регламента (Технический регламент «О требованиях к автомобильному и авиационному бензину, дизельному и судовому топливу, топливу для реактивных двигателей и топочному мазуту». Утвержден постановлением Правительства РФ от 27 февраля 2008 г. №118) по содержанию серы и цетановому числу.
Технический результат достигается способом, согласно которому гидрообработку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов, на первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас. %: оксид кобальта - 3,5-6,0; оксид молибдена 14,0-20,0; оксид фосфора 0,5-0,8; оксид алюминия - до 100; на второй ступени - продуктов первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас. %: оксид никеля 4,0-6,0; оксид вольфрама 16,0-21,0; оксид фосфора 0,4-0,6; оксид алюминия - до 100; углеводородное сырье первой ступени представляет собой смесь прямогонной дизельной фракции (ПДФ) с легким газойлем каталитического крекинга (ЛГКК) в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК от 30:70 до 5:95; на первой ступени температура составляет 340-400°C, на второй ступени температура составляет 300-340°C, при прочих одинаковых условиях на обеих ступенях: давлении 3,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 3,0-4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 300-600 нм3/м3 сырья.
Пример 1
Гидроочистку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов. На первой ступени с СоМо/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1; на второй ступени - продуктов первой ступени с NiW/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1. Углеводородное сырье представляет собой смесь ПДФ с ЛГКК в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК=5:95.
Для приготовления NiW/Al2O3 катализатора используют 79,6 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме. Готовят водный раствор соединений активных компонентов: 18,6 г фосфорно-вольфрамовой кислоты H3[P(WO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 7,9 г никеля лимоннокислого (содержание NiO=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 63,7 мл. Затем с помощью делительной воронки приливают раствор к навеске катализатора. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 4,0 NiO; 16,0 WO3; 0,4 г P2O5; 79,6 г Al2O3.
Для приготовления СоМо/Al2O3 катализатора используют 82,0 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме, затем с помощью делительной воронки приливают раствор соединений активных компонентов и комплексообразователя: 17,8 г фосфорно-молибденовой кислоты Н3 [Р(MoO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 8,6 г кобальта лимоннокислого (содержание СоО=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 65,6 мл. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 3,5 СоО; 14,0 MoO3; 0,5 P2O5; 82,0 г Al2O3.
Катализаторы загружают в трубчатые реактора проточной установки под давлением водорода. Масса катализатора в каждом реакторе составляет 20,0 г. Проводят жидкофазное сульфидирование легким углеводородным сырьем в течение 36 часов с выдержкой при 240°C (8 часов) и 340°C (8 часов). Затем прекращают подачу сульфидирующего агента, выставляют режимные значения температуры, давления, ОСПС и Кц и подают углеводородное сырье. Результаты приведены в таблице 2.
Пример 2
Гидроочистку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов. На первой ступени с СоМо/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1; на второй ступени - продуктов первой ступени с NiW/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1. Углеводородное сырье представляет собой смесь ПДФ с ЛГКК в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК = 10:90.
Для приготовления NiW/Al2O3 катализатора используют 78,1 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме. Готовят водный раствор соединений активных компонентов: 19,8 г фосфорно-вольфрамовой кислоты H3[P(WO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 11,1 г никеля лимоннокислого (содержание NiO=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 62,5 мл. Затем с помощью делительной воронки приливают раствор к навеске катализатора. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 4,5 NiO; 17,0 WO3; 0,4 г P2O5; 78,1 г Al2O3.
Для приготовления СоМо/Al2O3 катализатора используют 80,5 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме, затем с помощью делительной воронки приливают раствор соединений активных компонентов и комплексообразователя: 19,0 г фосфорно-молибденовой кислоты Н3 [Р(MoO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 9,8 г кобальта лимоннокислого (содержание СоО=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 64,4 мл. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 4,0 СоО; 15,0 MoO3; 0,5 P2O5; 80,5 г Al2O3.
Катализаторы загружают в трубчатые реактора проточной установки под давлением водорода. Масса катализатора в каждом реакторе составляет 20,0 г. Проводят жидкофазное сульфидирование легким углеводородным сырьем в течение 36 часов с выдержкой при 240°C (8 часов) и 340°C (8 часов). Затем прекращают подачу сульфидирующего агента, выставляют режимные значения температуры, давления, ОСПС и Кц и подают углеводородное сырье. Результаты приведены в таблице 2.
Пример 3
Гидроочистку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов. На первой ступени с СоМо/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1; на второй ступени - продуктов первой ступени с NiW/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1. Углеводородное сырье представляет собой смесь ПДФ с ЛГКК в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК = 15:85.
Для приготовления NiW/Al2O3 катализатора используют 76,5 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме. Готовят водный раствор соединений активных компонентов: 21,0 г фосфорно-вольфрамовой кислоты H3[P(WO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 12,3 г никеля лимоннокислого (содержание NiO=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 61,2 мл. Затем с помощью делительной воронки приливают раствор к навеске катализатора. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 5,0 NiO; 18,0 WO3; 0,5 г P2O5; 76,5 г Al2O3.
Для приготовления СоМо/Al2O3 катализатора используют 78,9 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме, затем с помощью делительной воронки приливают раствор соединений активных компонентов и комплексообразователя: 20,3 г фосфорно-молибденовой кислоты Н3 [Р(MoO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 11,1 г кобальта лимоннокислого (содержание СоО=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 63,1 мл. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 4,5 СоО; 16,0 MoO3; 0,6 P2O5; 78,9 г Al2O3.
Катализаторы загружают в трубчатые реактора проточной установки под давлением водорода. Масса катализатора в каждом реакторе составляет 20,0 г. Проводят жидкофазное сульфидирование легким углеводородным сырьем в течение 36 часов с выдержкой при 240°C (8 часов) и 340°C (8 часов). Затем прекращают подачу сульфидирующего агента, выставляют режимные значения температуры, давления, ОСПС и Кц и подают углеводородное сырье. Результаты приведены в таблице 2.
Пример 4
Гидроочистку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов. На первой ступени с СоМо/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1; на второй ступени - продуктов первой ступени с NiW/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1. Углеводородное сырье представляет собой смесь ПДФ с ЛГКК в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК = 20:80.
Для приготовления NiW/Al2O3 катализатора используют 75,0 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме. Готовят водный раствор соединений активных компонентов: 22,1 г фосфорно-вольфрамовой кислоты H3[P(WO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 13,6 г никеля лимоннокислого (содержание NiO=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 60,0 мл. Затем с помощью делительной воронки приливают раствор к навеске катализатора. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 5,5 NiO; 19,0 WO3; 0,5 г P2O5; 75,0 г Al2O3.
Для приготовления СоМо/Al2O3 катализатора используют 76,8 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме, затем с помощью делительной воронки приливают раствор соединений активных компонентов и комплексообразователя: 22,2 г фосфорно-молибденовой кислоты Н3 [Р(MoO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 12,3 г кобальта лимоннокислого (содержание СоО=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 61,4 мл. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 5,0 СоО; 17,5 MoO3; 0,7 P2O5; 76,8 г Al2O3.
Катализаторы загружают в трубчатые реактора проточной установки под давлением водорода. Масса катализатора в каждом реакторе составляет 20,0 г. Проводят жидкофазное сульфидирование легким углеводородным сырьем в течение 36 часов с выдержкой при 240°C (8 часов) и 340°C (8 часов). Затем прекращают подачу сульфидирующего агента, выставляют режимные значения температуры, давления, ОСПС и Кц и подают углеводородное сырье. Результаты приведены в таблице 2.
Пример 5
Гидроочистку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов. На первой ступени с СоМо/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1; на второй ступени - продуктов первой ступени с NiW/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1. Углеводородное сырье представляет собой смесь ПДФ с ЛГКК в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК = 25:75.
Для приготовления NiW/Al2O3 катализатора используют 73,4 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме. Готовят водный раствор соединений активных компонентов: 23,3 г фосфорно-вольфрамовой кислоты H3[P(WO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 14,8 г никеля лимоннокислого (содержание NiO=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 58,7 мл. Затем с помощью делительной воронки приливают раствор к навеске катализатора. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 6,0 NiO; 20,0 WO3; 0,6 г P2O5; 73,4 г Al2O3.
Для приготовления СоМо/Al2O3 катализатора используют 74,8 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме, затем с помощью делительной воронки приливают раствор соединений активных компонентов и комплексообразователя: 24,1 г фосфорно-молибденовой кислоты Н3 [Р(MoO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 13,5 г кобальта лимоннокислого (содержание СоО=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 59,8 мл. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 5,5 СоО; 19,0 MoO3; 0,7 P2O5; 74,8 г Al2O3.
Катализаторы загружают в трубчатые реактора проточной установки под давлением водорода. Масса катализатора в каждом реакторе составляет 20,0 г. Проводят жидкофазное сульфидирование легким углеводородным сырьем в течение 36 часов с выдержкой при 240°C (8 часов) и 340°C (8 часов). Затем прекращают подачу сульфидирующего агента, выставляют режимные значения температуры, давления, ОСПС и Кц и подают углеводородное сырье. Результаты приведены в таблице 2.
Пример 6
Гидроочистку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов. На первой ступени с СоМо/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1; на второй ступени - продуктов первой ступени с NiW/Al2O3 катализатором, состав которого приведен в табл. 1. Углеводородное сырье представляет собой смесь ПДФ с ЛГКК в объемном соотношении ПДФ : ЛГКК = 30:70.
Для приготовления NiW/Al2O3 катализатора используют 72,4 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме. Готовят водный раствор соединений активных компонентов: 24,5 г фосфорно-вольфрамовой кислоты H3[P(WO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 14,8 г никеля лимоннокислого (содержание NiO=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 57,9 мл. Затем с помощью делительной воронки приливают раствор к навеске катализатора. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 6,0 NiO; 21,0 WO3; 0,6 г P2O5; 72,4 г Al2O3.
Для приготовления СоМо/Al2O3 катализатора используют 73,2 г γ-Al2O3 с удельным объемом пор 0,8 мл/г. Навеску носителя 20 мин выдерживают в вакууме, затем с помощью делительной воронки приливают раствор соединений активных компонентов и комплексообразователя: 25,4 г фосфорно-молибденовой кислоты Н3 [Р(MoO3)12]⋅24H2O растворяют в 40 мл воды, добавляют 14,8 г кобальта лимоннокислого (содержание СоО=40,54% мас.). Объем раствора доводят водой до 58,6 мл. Катализатор сушат при 80, 100 и 110°C по 2 часа. Полученный катализатор имеет состав, мас. %: 6,0 СоО; 20,0 MoO3; 0,8 P2O5; 73,2 г Al2O3.
Катализаторы загружают в трубчатые реактора проточной установки под давлением водорода. Масса катализатора в каждом реакторе составляет 20,0 г. Проводят жидкофазное сульфидирование легким углеводородным сырьем в течение 36 часов с выдержкой при 240°C (8 часов) и 340°C (8 часов). Затем прекращают подачу сульфидирующего агента, выставляют режимные значения температуры, давления, ОСПС и Кц и подают углеводородное сырье. Результаты приведены в таблице 2.
Figure 00000001
Figure 00000002

Claims (1)

  1. Способ гидроочистки смеси прямогонной дизельной фракции (ПДФ) с легким газойлем каталитического крекинга (ЛГКК) в объемном соотношении ПДФ:ЛГКК от 30:70 до 5:95 при следующих условиях процесса: на первой ступени температура составляет 340-400°С, на второй ступени температура составляет 300-340°С, при прочих одинаковых условиях на обеих ступенях: давлении 3,0-5,0 МПа, объемной скорости подачи сырья 3,0-4,0 ч-1, кратности циркуляции водородсодержащего газа 300-600 нм3/м3 сырья в присутствии катализаторов, содержащих оксиды никеля, кобальта, молибдена, вольфрама, алюминия, отличающийся тем, что гидрообработку ведут путем контактирования сырья с системой катализаторов, на первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас.%: оксид кобальта - 3,5-6,0; оксид молибдена 14,0-20,0; оксид фосфора 0,5-0,8; оксид алюминия - до 100; на второй ступени - продуктов первой ступени с катализатором при содержании компонентов, мас.%: оксид никеля 4,0-6,0; оксид вольфрама 16,0-21,0; оксид фосфора 0,4-0,6; оксид алюминия - до 100.
RU2016141132A 2016-10-20 2016-10-20 Способ гидроочистки углеводородного сырья RU2664325C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016141132A RU2664325C2 (ru) 2016-10-20 2016-10-20 Способ гидроочистки углеводородного сырья

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2016141132A RU2664325C2 (ru) 2016-10-20 2016-10-20 Способ гидроочистки углеводородного сырья

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2016141132A RU2016141132A (ru) 2018-04-20
RU2664325C2 true RU2664325C2 (ru) 2018-08-16

Family

ID=61974576

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016141132A RU2664325C2 (ru) 2016-10-20 2016-10-20 Способ гидроочистки углеводородного сырья

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2664325C2 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2691067C1 (ru) * 2018-12-27 2019-06-10 Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") Способ гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья
RU2727189C1 (ru) * 2019-11-28 2020-07-21 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) Способ получения малосернистого дизельного топлива

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2081150C1 (ru) * 1994-09-23 1997-06-10 Институт катализа СО РАН им.Г.К.Борескова Способ гидрообработки углеводородного сырья
RU2546829C2 (ru) * 2013-06-21 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" Способ гидрообработки рафинатов масляных фракций в присутствии системы катализаторов

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2081150C1 (ru) * 1994-09-23 1997-06-10 Институт катализа СО РАН им.Г.К.Борескова Способ гидрообработки углеводородного сырья
RU2546829C2 (ru) * 2013-06-21 2015-04-10 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Самарский государственный технический университет" Способ гидрообработки рафинатов масляных фракций в присутствии системы катализаторов

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Stanislaus A. et al. Recent advances in the science and technology of ultra low sulfur diesel (ULSD) production. Catalysis Today. 2010. V.153. P.1-68, с.18, 2-й абзац снизу и фиг.28.. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2691067C1 (ru) * 2018-12-27 2019-06-10 Акционерное общество "Всероссийский научно-исследовательский институт по переработке нефти" (АО "ВНИИ НП") Способ гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья
RU2727189C1 (ru) * 2019-11-28 2020-07-21 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки "Федеральный исследовательский центр "Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук" (ИК СО РАН, Институт катализа СО РАН) Способ получения малосернистого дизельного топлива

Also Published As

Publication number Publication date
RU2016141132A (ru) 2018-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2495082C2 (ru) Способ и катализатор гидропереработки
US10351781B2 (en) Pt/Pd sodalite caged catalyst combination with sulfided base metal catalyst for the improved catalytic hydroprocessing of feedstock
RU2680386C1 (ru) Способ гидрогенизационной переработки углеводородного сырья
Peng et al. Engineering dual bed hydrocracking catalyst towards enhanced high-octane gasoline generation from light cycle oil
RU2652991C1 (ru) Способ гидрооблагораживания триглицеридов жирных кислот в смеси с нефтяными фракциями
CN101275084B (zh) 一种降低催化裂化汽油硫含量的方法
JP2013506749A (ja) より高活性触媒上への低活性または再生触媒の積み重ね
RU2691067C1 (ru) Способ гидрогенизационного облагораживания углеводородного сырья
US7713407B2 (en) Production of low sulfur fuels using improved hydrocracker post-treatment catalyst
JP4452911B2 (ja) 第８族および第６ｂ族の元素を含む担持触媒の存在下に、硫黄含有化合物およびオレフィンを含む留分を水素化脱硫するための方法
JP4740544B2 (ja) ナフサストリームの選択的水素化脱硫
RU2664325C2 (ru) Способ гидроочистки углеводородного сырья
JP2007009159A (ja) 水素化精製軽油の製造方法、水素化精製軽油及び軽油組成物
WO2021083302A1 (zh) 一种加工富芳馏分油的方法和系统
JP2004010893A (ja) 第８族元素およびタングステンを含む触媒の存在下に、硫黄化合物およびオレフィンを含む留分を水素化脱硫するための方法
JP4658491B2 (ja) 環境対応軽油の製造方法
CN102465026B (zh) 一种焦化煤油馏分加氢处理方法
Sanati et al. Catalytic hydrodearomatization
CN105441124B (zh) 一种喷气燃料的生产方法
CN103059964A (zh) 一种生产超低硫汽油的方法
CN103059942B (zh) 一种由焦化汽柴油生产优质低凝柴油的方法
RU2750728C1 (ru) Способ получения топлива для летательных аппаратов
Zhang et al. Process research on the hydrocarbon conversion of straight-run gas oil (SRGO) to chemical materials
JP7304240B2 (ja) 複数の原料油の処理方法
CN114686259B (zh) 一种催化剂级配的催化柴油加氢转化方法

Legal Events

Date Code Title Description
FZ9A Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal)

Effective date: 20180523

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20191021

NF4A Reinstatement of patent

Effective date: 20201222