RU2649301C2 - Применение дитионита натрия в процессе варки целлюлозы - Google Patents
Применение дитионита натрия в процессе варки целлюлозы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2649301C2 RU2649301C2 RU2015127891A RU2015127891A RU2649301C2 RU 2649301 C2 RU2649301 C2 RU 2649301C2 RU 2015127891 A RU2015127891 A RU 2015127891A RU 2015127891 A RU2015127891 A RU 2015127891A RU 2649301 C2 RU2649301 C2 RU 2649301C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- cooking
- wood
- cellulose
- lignocellulose
- acid
- Prior art date
Links
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 title claims abstract description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L sodium dithionite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])=O JVBXVOWTABLYPX-UHFFFAOYSA-L 0.000 title claims description 26
- 238000004537 pulping Methods 0.000 title description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 40
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000010411 cooking Methods 0.000 claims description 162
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 50
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 30
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical compound [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 25
- RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N dithionic acid Chemical class OS(=O)(=O)S(O)(=O)=O RMGVZKRVHHSUIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 15
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 claims description 7
- CPMVCRMQKZREQQ-UHFFFAOYSA-L ctk4c8528 Chemical compound [Ca+2].[O-]S(=O)S([O-])=O CPMVCRMQKZREQQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L zinc dithionite Chemical compound [Zn+2].[O-]S(=O)S([O-])=O PENRVBJTRIYHOA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 abstract 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical compound OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 42
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 21
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 14
- 241000218657 Picea Species 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 229920005610 lignin Polymers 0.000 description 11
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 8
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M disodium;sulfanide Chemical compound [Na+].[Na+].[SH-] VDQVEACBQKUUSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 4
- 238000006887 Ullmann reaction Methods 0.000 description 4
- GOYYUYNOGNSLTE-UHFFFAOYSA-N copper;2-azanidylethylazanide Chemical compound [Cu+2].[NH-]CC[NH-].[NH-]CC[NH-] GOYYUYNOGNSLTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 102100030386 Granzyme A Human genes 0.000 description 3
- 101001009599 Homo sapiens Granzyme A Proteins 0.000 description 3
- 235000008331 Pinus X rigitaeda Nutrition 0.000 description 3
- 241000018646 Pinus brutia Species 0.000 description 3
- 235000011613 Pinus brutia Nutrition 0.000 description 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000011121 hardwood Substances 0.000 description 3
- -1 magnesium dihydrosulfite Chemical compound 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 3
- CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L sodium dithionate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)S([O-])(=O)=O CSMWJXBSXGUPGY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 229940075931 sodium dithionate Drugs 0.000 description 3
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 241000609240 Ambelania acida Species 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000000731 Fagus sylvatica Species 0.000 description 2
- 235000010099 Fagus sylvatica Nutrition 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000010905 bagasse Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000012286 potassium permanganate Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000010902 straw Substances 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 235000017166 Bambusa arundinacea Nutrition 0.000 description 1
- 235000017491 Bambusa tulda Nutrition 0.000 description 1
- 235000018185 Betula X alpestris Nutrition 0.000 description 1
- 235000018212 Betula X uliginosa Nutrition 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002488 Hemicellulose Polymers 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 241001148717 Lygeum spartum Species 0.000 description 1
- 235000014676 Phragmites communis Nutrition 0.000 description 1
- 244000082204 Phyllostachys viridis Species 0.000 description 1
- 235000015334 Phyllostachys viridis Nutrition 0.000 description 1
- 240000000020 Picea glauca Species 0.000 description 1
- 235000008127 Picea glauca Nutrition 0.000 description 1
- 241000219000 Populus Species 0.000 description 1
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 1
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- FCMYSEXCLRFWBP-UHFFFAOYSA-N [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)S([O-])=O Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)S([O-])=O FCMYSEXCLRFWBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 1
- 239000011425 bamboo Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- FDADMSDCHGXBHS-UHFFFAOYSA-N copper;ethene Chemical group [Cu].C=C FDADMSDCHGXBHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940012017 ethylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 1
- 235000008216 herbs Nutrition 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000003041 laboratory chemical Substances 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LPHFLPKXBKBHRW-UHFFFAOYSA-L magnesium;hydrogen sulfite Chemical compound [Mg+2].OS([O-])=O.OS([O-])=O LPHFLPKXBKBHRW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- HEZHYQDYRPUXNJ-UHFFFAOYSA-L potassium dithionite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)S([O-])=O HEZHYQDYRPUXNJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052979 sodium sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N sodium sulfide (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[S-2] GRVFOGOEDUUMBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003463 sulfur Chemical class 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000002916 wood waste Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C11/00—Regeneration of pulp liquors or effluent waste waters
- D21C11/06—Treatment of pulp gases; Recovery of the heat content of the gases; Treatment of gases arising from various sources in pulp and paper mills; Regeneration of gaseous SO2, e.g. arising from liquors containing sulfur compounds
- D21C11/08—Deodorisation ; Elimination of malodorous compounds, e.g. sulfur compounds such as hydrogen sulfide or mercaptans, from gas streams
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/02—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes
- D21C3/022—Pulping cellulose-containing materials with inorganic bases or alkaline reacting compounds, e.g. sulfate processes in presence of S-containing compounds
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/04—Pulping cellulose-containing materials with acids, acid salts or acid anhydrides
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C3/00—Pulping cellulose-containing materials
- D21C3/22—Other features of pulping processes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
- D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
- D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
- D21C9/1084—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds
- D21C9/1089—Bleaching ; Apparatus therefor with reducing compounds with dithionites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Paper (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения целлюлозы из содержащего лигноцеллюлозу материала посредством сульфитной или сульфатной варки в присутствии соли дитионистой кислоты, отличающемуся тем, что соль дитионистой кислоты используют в количестве от 0,1 до 4,0 мас.% в пересчете на остаток содержащего лигноцеллюлозу материала после сушки в печи. 5 з.п. ф-лы, 5 табл., 2 пр.
Description
Изобретение относится к указанному в формуле изобретения способу получения целлюлозы из содержащего лигноцеллюлозу материала посредством сульфитной или сульфатной варки.
Методы выделения целлюлозы из содержащего лигноцеллюлозу материала, в частности из древесины, известны и описаны, например, в Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4-е издание, том 17, „Papier, Faserrohsstoffe", c. 531-576, издательство Chemie, Вейнгейм, Нью-Йорк (1979). Целлюлозу из содержащего лигноцеллюлозу материала, например древесины, обычно выделяют благодаря реализации химических процессов варки. К подобным химическим процессам относится, например, используемая для подобных целей сульфитная варка или также известная сульфатная варка. Сульфитная варка и сульфатная варка описаны, например, в цитированной выше энциклопедии Ульмана.
Ниже кратко излагается суть обоих указанных выше процессов выделения целлюлозы из содержащего лигноцеллюлозу материала.
В случае сульфитного метода (ниже называемого также сульфитной варкой) содержащий лигноцеллюлозу материал, обычно древесину, в кислой или нейтральной среде в присутствии сульфитов (солей сернистой кислоты H2SO3) обрабатывают так называемой варочной кислотой, причем подобная обработка обычно сопровождается сульфированием лигнина, который становится водорастворимым, а следовательно, может быть удален из волокон, в которых после его удаления остается целлюлоза.
Существуют разные технологии сульфитной варки, которые отличаются друг от друга, в частности, показателем рН варочной жидкости. Примерами соответствующих процессов являются:
a) кислая бисульфитная варка с дигидросульфитом магния (Mg(HSO3)2) и диоксидом серы (SO2), а также водой в качестве компонентов варочной кислоты,
b) бисульфитная варка с Mg(HSO3)2 в качестве компонента варочной кислоты,
c) нейтрально-сульфитная варка с сульфитом натрия (Na2SO3) и карбонатом натрия (Na2CO3) в качестве компонентов варочной кислоты, и
d) щелочно-сульфитная варка с Na2SO3 и гидроксидом натрия (NaOH), а также водой в качестве компонентов варочной кислоты.
При кислой бисульфитной варке в качестве основания как правило используют магний в виде оксида магния (MgO), который затем превращается в дигидросульфит. Вместо магния (Mg) при кислой бисульфитной варке в качестве основания для варочной жидкости можно использовать также кальций (Са), натрий (Na) или аммоний (NH4)+, которые в этом случае аналогично магнию используют в виде соответствующих оксидов, соответственно гидроксидов. Указанные металлы, за исключением кальция, аналогичным образом обычно можно использовать также при бисульфитной варке.
В настоящее время наиболее часто используемым методом сульфитной варки является метод кислой бисульфитной варки с магниевым основанием.
Содержащим лигноцеллюлозу материалом, пригодным для переработки методом сульфитной варки, как правило, является хвойная, в частности еловая древесина, а также пихтовая древесина и древесина канадской ели. Кроме того, пригодной является древесина некоторых лиственных пород, например бука, тополя и березы. Предпочтительной древесиной для переработки методом сульфитной варки является еловая древесина.
Указанные выше варианты технологии сульфитной варки обычно реализуют соответственно при давлениях в диапазоне от 0,1 до 10 бар и показателе рН, в общем случае находящемся в определенном диапазоне. Кислую бисульфитную варку а) обычно осуществляют при показателе рН в диапазоне от 2 до 3, бисульфитную варку b) в диапазоне от 3 до 5, нейтрально-сульфитную варку с) в диапазоне от 6 до 9 и щелочно-сульфитную варку d) при показателе рН 11.
Температура сульфитной варки соответствует диапазону рН. Так, например, температура кислой бисульфитной варки а) как правило находится в интервале от 120 до 150°С, температура бисульфитной варки b) в интервале от 150 до 160°С и температура натрийсульфитной варки с), соответственно щелочно-сульфитной варки d), в интервале от 160 до 180°С.
Используемая при сульфитной варке варочная кислота обычно содержит так называемый свободный диоксид серы, который находится в виде SO2 и сернистой кислоты (H2SO3), а также связанный диоксид серы, который присоединен к катиону (основанию). Свободный диоксид серы и связанный диоксид серы как правило называют общим диоксидом серы. Используемая при сульфатной варке варочная кислота в общем случае обладает следующим составом:
M2SO3+H2SO3+SO2+H2O,
причем H2SO3 и SO2 соответствуют свободному диоксиду серы, тогда как M2SO3 соответствует связанному диоксиду серы. «М» означает соответствующее так называемое основание, например магний.
При этом содержание основания и диоксида серы в варочной кислоте указывают в массовых процентах. Например, варочная кислота с содержанием общего диоксида серы 80 г/литр содержит 8% общего диоксида серы. Содержание основания указывают в пересчете на соответствующую оксидную форму, например MgO, СаО или Na2O.
Приготовление варочной кислоты обычно предусматривает поглощение диокида серы водой и основанием-носителем. Принцип приготовления варочной кислоты для бисульфитной варки показан на приведенном ниже в качестве примера уравнении с магнием (бисульфитом магния) в качестве основания:
Mg(OH)2+2SO2→Mg(HSO3)2.
В соответствии с технологией сульфатной варки (называемой специалистами также крафт-варкой или сульфатной варкой) целлюлозу обычно выделяют из содержащего лигноцеллюлозу материала, например древесины деревьев, или из однолетних растений, например тростника, зерновых растений (соломы), сахарного тростника (багассы) и кукурузы.
При сульфатной варке щепу из содержащего лигноцеллюлозу материала, например древесины, или измельченные стебли растений обычно нагревают в варочных котлах в течение нескольких, например от трех до шести часов при повышенном давлении (например, в диапазоне от 7 до 10 бар) в смеси из натрового щелока (водного NaOH), сульфида натрия (Na2S), сульфата натрия (Na2SO4) и при необходимости карбоната натрия (Na2CO3).
При этом образуется так называемый черный щелок (растворимый щелочной лигнин), который отделяют от целлюлозы путем фильтрования.
Хотя указанные выше методы сульфитной и сульфатной варки и позволяют отделять целлюлозу от лигнина, однако задача повышения выхода целлюлозы при одновременном снижении содержания лигнина в целлюлозе продолжает оставаться актуальной.
Известно, например, что при варке целлюлозы из древесины существует взаимосвязь между так называемой степенью провара (выражаемой, например, числом Каппа) и выходом целлюлозы. Число Каппа является мерой содержания лигнина в целлюлозе. Очень низкое число Каппа, то есть очень малое содержание лигнина в целлюлозе, обычно коррелирует с низким выходом целлюлозы. А именно при продолжении варки обычно не только удаляют все большее и большее количество лигнина, но и из древесины в варочную кислоту или варочный щелок в возрастающей степени выщелачиваются компоненты целлюлозы (преимущественно гемицеллюлозы). Следствием этого является сокращение количества выделенной целлюлозы в пересчете на исходную древесину.
Недостатком технологии сульфатной варки целлюлозы является образование плохопахнущих веществ, в частности меркаптанов, прежде всего метилмеркаптана.
О добавлении дитионита натрия (Na2S2O4) в процесс производства целлюлозы в принципе известно из следующих литературных источников.
Джейм и Вернер описывают щелочную сульфитную варку еловой древесины при 170°С в течение 24 часов, причем 100 см3 варочного раствора содержат 3 г NaOH, 1,56 г дитионита натрия (Na2S2O4) и 4,69 г сульфита натрия (G. Jayme, G. Wörner, Papier, 6. Jahrgang, Heft 11, cc. 220-222 (1952)). Судя по количественному составу химикатов и «отношению щелока» (с. 221, левая колонка таблицы числовых данных и следующий абзац), речь в этой публикации идет об относительно больших количествах дитионита натрия в пересчете на подлежащую обработке древесину.
Кроме того, в Holz als Roh- und Werkstoff 10 (1952) 6 (cc. 244-249) Джейм и Вернер описывают использование относительно больших количеств дитионита натрия (Na2S2O4) в сульфатном щелоке (65% NaOH, 25% Na2S и 10% Na2CO3) при сульфатной варке еловой древесины. О количестве дитионита натрия в пересчете на подлежащую обработке древесину в данном случае также можно косвенно судить по количественному составу химикатов и «отношению щелока» (с. 246, левая колонка со слов „Wirkung des Natriumhypodisulfits in Sulfataufschluβlösungen" по таблицу 2 включительно). Речь при этом идет об отношении щелока, составляющем 1:7,5, то есть об использовании 7,5 массовых частей варочного щелока на 1 массовую часть древесины.
В основу настоящего изобретения была положена задача, состоящая в повышении выхода целлюлозы при варке содержащего лигноцеллюлозу материала и одновременном уменьшении содержания лигнина в целлюлозе, причем прежде всего при сульфатной варке необходимо было сократить плохопахнущие выбросы в атмосферу.
Указанная задача согласно изобретению решается благодаря добавлению при сульфитной или сульфатной варке небольших количеств солей дитионистой кислоты (H2S2O4) в соответствии с формулой изобретения.
Целлюлоза является известным материалом, описанным, например, в Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4-е издание, том 17, „Papier, Faserrohsstoffe", издательство Chemie, Вейнгейм, Нью-Йорк (1979), cc. 531-532, глава 1. Согласно изобретению под содержащим лигноцелллюлозу материалом подразумевают любой материал предпочтительно природного происхождения, который содержит лигнин и целлюлозу.
Предпочтительным содержащим лигноцеллюлозу материалом является древесина, включая измельченную древесину, например древесные отходы лесопильных предприятий.
Хорошо пригодной древесиной является хвойная древесина, предпочтительно еловая или сосновая древесина, а также древесина лиственных пород, например буковая древесина.
Кроме того, под содержащими лигноцеллюлозу материалами согласно изобретению подразумевают также злаковые травы и однолетние растения, например солому, тростник, траву эспарто, бамбук и багассу, которые обычно варят не сульфитным, а предпочтительно щелочным или нейтрально-сульфитным методом.
Используемые для выделения целлюлозы сульфитная варка и сульфатная варка известны, описаны выше и подробно изложены в Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4-е издание, том 17, „Papier, Faserrohsstoffe", издательство Chemie, Вейнгейм, Нью-Йорк (1979), cc. 535-549, глава 1.4.
Под солями дитионистой кислоты (H2S2O4) согласно изобретению подразумевают любые соли металлов этой кислоты или соответствующие замещенные (NR4 +) или незамещенные (NH4 +) аммониевые соли.
Хорошо пригодными солями дитионистой кислоты являются соли щелочных металлов, соли щелочноземельных металлов, соли металлов двенадцатой группы периодической системы элементов, а также соли аммония (NH4 +).
Предпочтительными солями дитионистой кислоты являются дитионит натрия (Na2S2O4), дитионит калия (K2S2O4) дитионит кальция (CaS2O4), дитионит цинка (ZnS2O4) и дитионит аммония ((NH4)2S2O4).
К солям дитионистой кислоты, включая соли, указанные выше, в качестве предпочтительных, очевидно, относятся также отдельные разновидности этих солей, содержащие кристаллизационную воду и/или добавки, например стабилизирующие добавки.
Хорошо пригодной солью дитионистой кислоты является дитионит натрия, поставляемый фирмой BASF SE под торговым названием Blankit® или Blankit® S.
Для осуществления предлагаемого в изобретении способа в принципе пригодны любые варианты сульфитной варки, указанные в начале настоящего описания и приведенные в Ullmanns Enzyklopädie der technischen Chemie, 4-е издание, том 17, „Papier, Faserrohsstoffe", cc. 531-576, издательство Chemie, Вейнгейм, Нью-Йорк (1979).
Температура при сульфитной варке обычно находится в диапазоне от 100 до 160°С.
Сульфитной варкой, хорошо пригодной для осуществления предлагаемого в изобретении способа, является бисульфитная варка, предусматривающая использование Mg(HSO3)2 в качестве компонента варочной кислоты, который ниже рассмотрен более подробно.
В качестве содержащего лигноцеллюлозу материала используют хвойную древесину, предпочтительно еловую древесину, предпочтительно в виде щепы. При этом обычно используют щепу из свежесрубленной древесины (то есть с содержанием сухого вещества около 50% масс.). Исходное количество щепы рассчитывают в пересчете на остаток после сушки в печи, что позволяет, например, определять выход целлюлозы.
Приготовление варочной кислоты можно осуществлять посредством взмучивания карбоната магния (MgCO3) в воде и последующего введения диоксида серы. Диоксид серы как правило вводят, пока не образуется прозрачный раствор с показателем рН, например, около 3,8. При этом почти все растворенное вещество обычно находится в виде Mg(HSO3)2. При дальнейшем введении диоксида серы наблюдалось бы уменьшение показателя рН по мере повышения содержания сернистой кислоты.
Варку так называемого содержащего лигноцеллюлозу материала с варочной кислотой осуществляют в обычных варочных аппаратах в периодическом или непрерывном режиме. Общее время варки составляет от 400 до 600 минут.
Варку рассматриваемым бисульфитным методом, предпочтительно бисульфитным методом, который предусматривает использование Mg(HSO3)2 в качестве компонента варочной кислоты, предпочтительно осуществляют в определенном температурном режиме.
Хорошо пригодным является следующий температурный режим:
первая стадия: | нагрев от температуры в диапазоне от 15 до 30°С до температуры в диапазоне от 100 до 110°С в течение промежутка времени от 60 до 120 минут, |
вторая стадия (пропитка): | продолжение нагревания при температуре в диапазоне от 100 до 110°С в течение промежутка времени от 60 до 90 минут, |
третья стадия: | нагрев от температуры в диапазоне от 100 до 110°С до температуры в диапазоне от 150 до 160°С в течение промежутка времени от 45 до 90 минут, |
четвертая стадия (варка до готовности): | продолжение нагревания при температуре в диапазоне от 150 до 160°С в течение промежутка времени от 150 до 250 минут, |
пятая стадия: | охлаждение до температуры в диапазоне от 100 до 90°С. |
Соль дитионистой кислоты, предпочтительно дитионит натрия (Na2S2O4), дитионит кальция (CaS2O4) или дитионит цинка (ZnS2O4), особенно предпочтительно дитионит натрия, добавляют к смеси из содержащего лигноцеллюлозу материала, предпочтительно щепы еловой древесины, и указанной выше варочной кислоты в количестве от 0,1 до 4,0% масс., предпочтительно от 1,0 до 2,0% масс., соответственно в пересчете на остаток содержащего лигноцеллюлозу материала, предпочтительно щепы из еловой древесины, после сушки в печи.
Соль дитионистой кислоты в принципе можно дозировать в любой момент варки или до осуществления процесса варки. Однако предпочтительными являются следующие варианты момента дозирования соли дитионистой кислоты:
a) в начале второй стадии,
b) в начале четвертой стадии,
c) по завершении примерно половины четвертой стадии.
Соль дитионистой кислоты предпочтительно дозируют в начале второй стадии, то есть в начале стадии пропитки.
Ниже более подробно рассмотрена хорошо пригодная для осуществления предлагаемого в изобретении способа сульфатная варка.
В качестве содержащего лигноцеллюлозу материала используют древесину, в частности древесину лиственных пород или предпочтительно хвойную древесину, особенно предпочтительно еловую древесину, предпочтительно в виде щепы.
В качестве варочного щелока для сульфатной варки в принципе можно использовать известную смесь из натрового щелока (водного NaOH), сульфида натрия (Na2S), сульфата натрия (Na2SO4) и при необходимости карбоната натрия (Na2CO3), к которой добавлена соль дитионистой кислоты, предпочтительно выбранная из группы, включающей дитионит натрия, дитионит цинка и дитионит кальция, в количестве от 0,1 до 4% масс. в пересчете на количество остатка содержащего лигноцеллюлозу материала после сушки в печи.
Ниже описан варочный щелок, хорошо пригодный для предлагаемой в изобретении сульфатной варки.
Варочный щелок для сульфатной варки в качестве активных варочных химикатов обычно содержит NaOH и сульфид натрия (Na2S). Отношение суммы обоих веществ (выраженной как NaOH) к содержащему лигноцеллюлозу материалу, предпочтительно древесине (в пересчете на остаток после сушки в печи), является щелочным отношением. Это отношение обычно находится в диапазоне от 20 до 24% масс.
Необходимая концентрация указанных выше веществ в варочном щелоке обычно зависит от так называемого отношения щелока. Под отношением щелока специалисты подразумевают отношение массовых частей варочного щелока к массовым частям содержащего лигноцеллюлозу материала, предпочтительно древесины (в пересчете на остаток после сушки в печи). Для хвойной древесины, например ели и сосны, отношение щелока в зависимости от плотности заполнения варочного аппарата древесиной в общем случае обычно находится в диапазоне от 4:1 до 4,5:1 и, например, составляет 4,2:1. Таким образом, концентрация активной щелочи в варочном щелоке находится, например, в диапазоне от 45 до 60 г/л.
Содержание сульфида натрия (Na2S) в активной общей щелочи называют сульфидностью (ее указывают в процентах). Сульфидность как правило находится в диапазоне от 30 до 38% и составляет, например, 30%.
Варочный щелок для предлагаемой в изобретении сульфатной варки содержит соль дитионистой кислоты, предпочтительно выбранную из группы, включающей дитионит натрия, дитионит цинка и дитионит кальция, причем количество соли составляет от 0,1 до 4% масс. в пересчете на количество остатка содержащего лигноцеллюлозу материала после сушки в печи.
В начале процесса варки показатель рН варочного щелока для предлагаемой в изобретении сульфатной варки обычно составляет около 14.
Варку содержащего лигноцеллюлозу материала с варочным щелоком для предлагаемой в изобретении сульфатной варки осуществляют в обычном варочном аппарате в периодическом или непрерывном режиме.
Общее время предлагаемой в изобретении сульфатной варки обычно составляет от 200 до 400 минут, предпочтительно от 240 до 300 минут.
Температура предлагаемой в изобретении сульфатной варки находится в диапазоне от 160 до 185°С и составляет, например, 170°С.
В соответствии с предлагаемым в изобретении способом сульфатной варки соль дитионистой кислоты, предпочтительно выбранную из группы, включающей дитионит натрия, дитионит цинка и дитионит кальция, особенно предпочтительно дитионит натрия, добавляют к смеси содержащего лигноцеллюлозу материала с варочным щелоком в количестве от 0,1 до 4,0% масс.,, предпочтительно от 1,0 до 2,0% масс., соответственно в пересчете на остаток содержащего лигноцеллюлозу материала после сушки в печи.
Дозирование соли дитионистой кислоты в принципе можно осуществлять в любой момент времени предлагаемой в изобретении сульфатной варки.
Соль дитионистой кислоты предпочтительно добавляют на стадии пропитки, конечной стадии предлагаемой в изобретении сульфатной варки или основной стадии предлагаемой в изобретении сульфатной варки, особенно предпочтительно на конечной или основной стадии предлагаемой в изобретении сульфатной варки.
Предлагаемый в изобретении способ получения целлюлозы из содержащего лигноцеллюлозу материала посредством сульфитной или сульфатной варки способствует достижению высокого выхода целлюлозы при высокой степени делигнификации содержащего лигноцеллюлозу материала. При этом возрастает степень белизны небеленой целлюлозы.
Добавление соли дитионистой кислоты при предлагаемой в изобретении сульфатной варке сокращает концентрацию дурнопахнущих веществ, предпочтительно меркаптанов, в отходящем газе процесса сульфатной варки.
Примеры
(I) Сульфитная варка бисульфитным методом с использованием Mg(HSO3)2 в качестве компонента варочной кислоты
А) Содержащий лигноцеллюлозу материал
Предварительно отсортированная щепа из еловой древесины, за два-три дня до варки подвегнутая сушке в воздухе помещения (водосодержание в диапазоне от 23,4 до 33,2% масс., в среднем около 30% масс.).
B) Варочная кислота
Расчетная концентрация MgO 2,7% масс. в литре. Показатель рН перед варкой (начальный показатель рН) 3,8.
Для получения расчетной концентрации MgO, составляющей около 2,7% масс., 1100 г MgCO3 суспендируют в 17 литрах деионизированной воды. В полученную суспензию вводят газообразный диоксид серы, пока показатель рН не достигнет 3,8.
C) Варка
В варочный аппарат периодического действия вместимостью 25 литров загружают 3200 г (в пересчете на остаток после сушки в печи) еловой щепы с указанным в пункте А) начальным водосодержанием и 16 литров варочной кислоты по пункту В), что соответствует количественному отношению варочной кислоты к древесине (в пересчете на остаток после сушки в печи), равному 5:1. Варочный аппарат снабжен системой циркуляции кислоты, электронагреваемой рубашкой, регулятором температуры, манометром, датчиком температуры и рН-электродом, а также подключен к системе электронной обработки данных.
Нагревание выполняют в соответствии со следующей программой:
1-я стадия (105 минут): нагревание от комнатной температуры (23°С) до 105°С,
2-я стадия (90 минут): выдержка при 105°С (стадия пропитки),
3-я стадия (60 минут): нагревание от 105 до 155°С (температуры варки до готовности),
4-я стадия (195 минут): варка до готовности при температуре варки до готовности (155°С),
5-я стадия (около 60 минут): выпуск отходящего газа, то есть период с момента выключения нагрева при завершении варки до момента остывания до температуры ниже 100°С.
Общее время варки составляет 510 минут (8 часов 30 минут). Давление в варочном аппарате в конце периода варки до готовности составляет от 8 до 9 бар.
К находящейся в варочном аппарате смеси посредством дозирующего насоса в течение 10 минут добавляют растворенный в воде дитионат натрия (Blankit® S фирмы BASF SE), а именно 32 г чистого дитионата натрия (1% масс. Na2S2O4 в пересчете на остаток исходной древесины после сушки в печи), соответственно 64 г чистого дитионата натрия (2% масс. Na2S2O4 в пересчете на остаток исходной древесины после сушки в печи).
Дитионит натрия в соответствующих опытах добавляют в следующие моменты времени:
в начале периода выдержки (пропитки), примерно через 105 минут после начала опыта или в начале периода варки до готовности, примерно через 255 минут после начала опыта или в середине периода варки до готовности, примерно через 360 минут после начала опыта.
В опыте W 16 щепу непосредственно перед варкой пропитывают таким количеством водного раствора дитионита натрия (продукта Blankit® S фирмы BASF SE), которое соответствует 1% масс. чистого Na2S2O4 в пересчете на остаток исходной древесины после сушки в печи.
По завершении процесса варки целлюлозу отбирают, смешивают с водой и расщепляют на волокна посредством перемешивающего устройства. Измельченную целлюлозу помещают на сетчатый фильтр, промывают водой и обезвоживают на центрифуге.
D) Опыты и оценка их результатов
Опыты приведены в таблице 1.
В таблице 2 приведены результаты указанных в таблице 1 опытов.
Под указанным в таблице 2 выходом качественного материала подразумевается количество целлюлозы (без волокнистых отходов, соответственно недовара массы) в пересчете на исходную древесину, которое определяют путем взвешивания и измерения содержания сухого вещества.
Число Каппа, определяемое согласно стандарту ISO 302, служит мерой жесткости целлюлозы. Просто говоря для определения числа Каппа в водной суспензии целлюлозы в кислой среде при определенных условиях измеряют расход перманганата калия (KMnO4). Чем выше содержание лигнина в целлюлозе, тем больше расход перманганата калия, а, следовательно, выше число Каппа. Чем выше число Каппа, тем больше остаточного лигнина содержит целлюлоза и как правило тем она жестче.
Степень белизны (R457) означает светоотражение при 457 нм, которое определяют на приборе Datacolor Elrepho® согласно стандарту ISO 2470.
Вязкость определяют согласно международному стандарту ISO 5351/1 (Cellulose in dilute solutions - Determination of liminting viscosity number, Part 1: Method in cupri-ethylene-diamine (CED) solution, 1-е издание, 1981-12-01).
При этом готовят раствор целлюлозы в этилендиамине меди. Регламентируют концентрацию растворителя. Концентрация целлюлозы в растворе при определении должна быть установлена в зависимости от конкретного образца. При 25°С измеряют время истечения как растворителя, так и раствора целлюлозы через капиллярный вискозиметр. На основании результатов измерения и известных концентраций раствора целлюлозы по уравнению Мартина вычисляют характеристическую вязкость.
Измерения выполняют в соответствии с вариантом А метода определения вязкости (Cellulose in dilute solutions - Determination of liminting viscosity number, Part 1: Method in cupri-ethylene-diamine (CED) solution, 1-е издание, 1981-12-01). При этом используют раствор целлюлозы с низкой концентрацией и один и тот же капилляр для измерения времени истечения как растворителя, так и раствора целлюлозы.
Обнаружено, что добавление вспомогательного компонента, особенно предпочтительно в начале стадии пропитки, способствует улучшению комбинации выход качественного вещества/число Каппа, соответственно повышению степени белизны.
(II) Сульфатная варка
A) Содержащий лигноцеллюлозу материал
Не подвергнутая сушке щепа из смеси еловой и сосновой древесины с соотношением компонентов 7:3 (водосодержание 57%).
B) Варочный щелок
Варочный щелок из натрового щелока (NaOH) и сульфида натрия (Na2S) готовят путем загрузки в воду торговых лабораторных химикатов. Исходные количества химикатов рассчитывают таким образом, чтобы при применении варочного щелока щелочное отношение составляло 23% при сульфидности 20%.
C) Варка
В варочный аппарат вместимостью 10 литров загружают столько щепы, чтобы количество используемой для варки древесины в пересчете на остаток после ее сушки в печи составляло 1300 г. Варочный аппарат заполняют варочным щелоком. Варочный щелок при заданном щелочном отношении 23% и сульфидности 20% содержит 239,2 г NaOH и 59,8 г Na2S (в пересчете на NaOH). Затем содержимое варочного аппарата нагревают до 170°С и выдерживают при этой температуре в течение необходимого времени варки.
Для вычисления необходимой длительности варки используют так называемый Н-фактор. В основе соответствующего расчета лежит температурная зависимость относительной скорости реакции при щелочной варке. Для всех варок реализуют Н-фактор 3500.
При выбранных варках добавляют соответственно 2% масс. дитионита натрия (в пересчете на остаток исходной древесины после сушки в печи). В случае одной варки дитионит натрия добавляют на основной стадии варки, в случае другой варки на конечной стадии варки.
По достижении Н-фактора 3500 варку прекращают посредством устранения обогрева и охлаждения в сочетании со снятием давления («отходящие газы»). Целлюлозу измельчают путем интенсивного механического перемешивания и промывают.
D) Опыты и оценка их результатов
Результаты опытов приведены в таблице 3.
В таблице 4 показаны выход качественного материала и число Каппа.
Выход качественного материала и число Каппа определяют, как указано в разделе (I).
Обнаружено, что следствием добавления дитионита натрия является существенное повышение выхода качественной целлюлозы (от трех до четырех процентов) при незначительном уменьшении числа Каппа.
Е) Уменьшение эмиссии метилмеркаптана
В указанных выше условиях осуществляют сульфатную варку хвойной древесины.
В процессе выброса отходящих газов из варочного аппарата в разные моменты времени посредством насоса прибора-газоанализатора отбирают образцы отходящего газа. С помощью специфических по отношению к метилмеркаптану контрольных трубочек измеряют концентрацию метилмеркаптана в отобранных образцах.
Первое подобное измерение выполняют непосредственно по завершении варки при температуре в варочном аппарате 172°С. Последующие измерения выполняют при дальнейшем снижении температуры в варочном аппарате. Результаты соответствующих измерений приведены в таблице 5.
Под сульфидностью подразумевают содержание сульфида натрия в активной щелочи.
При высокой сульфидности метилмеркаптан в отходящем газе присутствует в наибольшей концентрации. Использование дитионита натрия приводит к снижению концентрации метилмеркаптана в отходящем газе.
Claims (6)
1. Способ получения целлюлозы из содержащего лигноцеллюлозу материала посредством сульфитной или сульфатной варки в присутствии соли дитионистой кислоты, в котором соль дитионистой кислоты используют в количестве от 0,1 до 4,0 мас.% в случае сульфитной варки и в количестве от 1,0 до 2,0 мас.% в случае сульфатной варки в каждом случае в пересчете на количество содержащего лигноцеллюлозу материала после сушки в печи, причем при сульфитной варке соль дитионистой кислоты добавляют, как только смесь варочной кислоты с подлежащим варке содержащим лигноцеллюлозу материалом при нагревании достигнет температуры от 60 до 110°С, причем полученную таким образом смесь выдерживают при температуре от 100 до 110°С в течение промежутка времени от 30 до 90 мин (стадии пропитки), и причем при сульфатной варке соль дитионистой кислоты добавляют на конечной стадии варки.
2. Способ по п. 1, причем соль дитионистой кислоты выбирают из группы, состоящей из дитионита натрия, дитионита цинка, дитионита кальция.
3. Способ по п. 1, причем солью дитионистой кислоты является дитионит натрия.
4. Способ по п. 1, причем сульфитную варку осуществляют в температурном интервале от 100 до 160°С и сульфатную варку - в температурном интервале от 160 до 185°С.
5. Способ по п. 1, причем содержащим лигноцеллюлозу материалом является древесина.
6. Способ по п. 1, причем способ осуществляют в периодическом режиме.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP12196636 | 2012-12-12 | ||
EP12196636.0 | 2012-12-12 | ||
PCT/EP2013/075193 WO2014090609A1 (de) | 2012-12-12 | 2013-12-02 | Verwendung von natriumdithionit im zellstoffkochprozess |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2015127891A RU2015127891A (ru) | 2017-01-19 |
RU2649301C2 true RU2649301C2 (ru) | 2018-03-30 |
Family
ID=47355871
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015127891A RU2649301C2 (ru) | 2012-12-12 | 2013-12-02 | Применение дитионита натрия в процессе варки целлюлозы |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP2931968B1 (ru) |
JP (1) | JP6290244B2 (ru) |
KR (1) | KR20150093825A (ru) |
CN (1) | CN104838065A (ru) |
AR (1) | AR093929A1 (ru) |
AU (1) | AU2013357649B2 (ru) |
BR (1) | BR112015013578B1 (ru) |
CA (1) | CA2892725A1 (ru) |
CL (1) | CL2015001406A1 (ru) |
ES (1) | ES2708216T3 (ru) |
MX (1) | MX2015007586A (ru) |
PH (1) | PH12015501255A1 (ru) |
PL (1) | PL2931968T3 (ru) |
PT (1) | PT2931968T (ru) |
RU (1) | RU2649301C2 (ru) |
TW (1) | TWI607041B (ru) |
WO (1) | WO2014090609A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201504934B (ru) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2021058483A1 (en) * | 2019-09-23 | 2021-04-01 | Université Catholique de Louvain | Process for producing lignin components from lignocellulosic biomass |
CN112900130B (zh) * | 2021-02-02 | 2022-08-12 | 大连工业大学 | 一种减少植物纤维蒸煮后白度下降的方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE912169C (de) * | 1952-02-22 | 1954-05-24 | Georg Jayme Dr Ing | Verfahren zum alkalischen Aufschluss von Pflanzenstoffen |
DE1064333B (de) * | 1956-05-04 | 1959-08-27 | Saint Gobain | Verfahren zur Erzeugung von Papierstoff durch halbchemischen Aufschluss von Holz |
US20070284068A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-12-13 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods for carbonate pretreatment and pulping of cellulosic material |
US20120168102A1 (en) * | 2009-04-02 | 2012-07-05 | Sung-Hoon Yoon | Pulping process for quality protection including methods for hemicellulose extraction and treatment of hemicellulose-extracted lignocellulosic materials |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2615874B1 (fr) * | 1987-05-25 | 1992-02-21 | Atochem | Procede de preparation de pates chimicothermomecaniques |
US20080105392A1 (en) * | 2006-11-03 | 2008-05-08 | Duggirala Prasad Y | Method and composition for improving fiber quality and process efficiency in mechanical pulping |
US20090090478A1 (en) * | 2007-10-05 | 2009-04-09 | Hollomon Martha G | Selectivity improvement in oxygen delignification and bleaching of lignocellulose pulp using singlet oxygen |
-
2013
- 2013-12-02 KR KR1020157018595A patent/KR20150093825A/ko active IP Right Grant
- 2013-12-02 PT PT13805310T patent/PT2931968T/pt unknown
- 2013-12-02 CN CN201380064788.6A patent/CN104838065A/zh active Pending
- 2013-12-02 WO PCT/EP2013/075193 patent/WO2014090609A1/de active Application Filing
- 2013-12-02 CA CA2892725A patent/CA2892725A1/en not_active Abandoned
- 2013-12-02 RU RU2015127891A patent/RU2649301C2/ru active
- 2013-12-02 ES ES13805310T patent/ES2708216T3/es active Active
- 2013-12-02 BR BR112015013578-1A patent/BR112015013578B1/pt active IP Right Grant
- 2013-12-02 PL PL13805310T patent/PL2931968T3/pl unknown
- 2013-12-02 MX MX2015007586A patent/MX2015007586A/es unknown
- 2013-12-02 EP EP13805310.3A patent/EP2931968B1/de active Active
- 2013-12-02 AU AU2013357649A patent/AU2013357649B2/en active Active
- 2013-12-02 JP JP2015546933A patent/JP6290244B2/ja active Active
- 2013-12-10 TW TW102145264A patent/TWI607041B/zh not_active IP Right Cessation
- 2013-12-11 AR ARP130104639A patent/AR093929A1/es active IP Right Grant
-
2015
- 2015-05-25 CL CL2015001406A patent/CL2015001406A1/es unknown
- 2015-06-03 PH PH12015501255A patent/PH12015501255A1/en unknown
- 2015-07-09 ZA ZA2015/04934A patent/ZA201504934B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE912169C (de) * | 1952-02-22 | 1954-05-24 | Georg Jayme Dr Ing | Verfahren zum alkalischen Aufschluss von Pflanzenstoffen |
DE1064333B (de) * | 1956-05-04 | 1959-08-27 | Saint Gobain | Verfahren zur Erzeugung von Papierstoff durch halbchemischen Aufschluss von Holz |
US20070284068A1 (en) * | 2006-05-19 | 2007-12-13 | The Research Foundation Of State University Of New York | Methods for carbonate pretreatment and pulping of cellulosic material |
US20120168102A1 (en) * | 2009-04-02 | 2012-07-05 | Sung-Hoon Yoon | Pulping process for quality protection including methods for hemicellulose extraction and treatment of hemicellulose-extracted lignocellulosic materials |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2892725A1 (en) | 2014-06-19 |
BR112015013578A2 (pt) | 2017-08-15 |
AU2013357649A1 (en) | 2015-06-11 |
PL2931968T3 (pl) | 2019-04-30 |
ZA201504934B (en) | 2017-11-29 |
JP6290244B2 (ja) | 2018-03-07 |
PT2931968T (pt) | 2019-01-11 |
KR20150093825A (ko) | 2015-08-18 |
TW201428031A (zh) | 2014-07-16 |
AR093929A1 (es) | 2015-07-01 |
CN104838065A (zh) | 2015-08-12 |
AU2013357649B2 (en) | 2017-06-08 |
WO2014090609A1 (de) | 2014-06-19 |
CL2015001406A1 (es) | 2016-02-05 |
RU2015127891A (ru) | 2017-01-19 |
ES2708216T3 (es) | 2019-04-09 |
PH12015501255A1 (en) | 2015-08-17 |
TWI607041B (zh) | 2017-12-01 |
BR112015013578B1 (pt) | 2021-07-06 |
EP2931968B1 (de) | 2018-10-31 |
EP2931968A1 (de) | 2015-10-21 |
JP2015537130A (ja) | 2015-12-24 |
MX2015007586A (es) | 2016-05-05 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Miranda et al. | Incorporation of bark and tops in Eucalyptus globulus wood pulping | |
CN104674583A (zh) | 生产化学机械浆的方法 | |
Iakovlev et al. | Kinetics of fractionation by SO 2–ethanol–water (SEW) treatment: understanding the deconstruction of spruce wood chips | |
Danielsson et al. | Influence of birch xylan adsorption during kraft cooking on softwood pulp strength | |
RU2649301C2 (ru) | Применение дитионита натрия в процессе варки целлюлозы | |
JP2009540132A (ja) | パルプの製造方法 | |
NO140535B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av cellulosemasse ved oppslutning med oksygen | |
WO2016120612A1 (en) | Process | |
US9121135B2 (en) | Use of sodium dithionite in pulping | |
US3544422A (en) | Prehydrolysis treatment for chemical cellulose production | |
Deshpande et al. | The Influence of different types of bisulfite cooking liquors on pine wood components | |
Dang et al. | Impact of ionic strength on delignification and hemicellulose removal during kraft cooking in a smallscale flow-through reactor | |
JP2009540134A (ja) | 木材からパルプを製造する方法 | |
RU2773160C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
SU829749A1 (ru) | Способ получени целлюлозы | |
Saad et al. | Soda anthraquinone pulping of bagasse | |
Monrroy et al. | Effect of pulping conditions on the amount of methylglucuronic and hexenuronic acids in kraft pulps of Eucalyptus globulus | |
Lundqvist et al. | Effects of carbonate on delignification of birch wood in kraft cooking | |
EP2606175B1 (en) | Method for removing hexenuronic acids | |
RU2119987C1 (ru) | Способ получения целлюлозы | |
Ulvelin | Tailoring of fibre properties of high yield pulps with oxidative treatments | |
ÇİÇEKLER et al. | Effects of sodium borohydride on peroxide bleaching of Pinus brutia Ten. and wheat straw pulps | |
Contreras Q et al. | Delignification of bagasse with acetic acid and ozone. Part 1. Acetic acid pulping | |
SU344749A1 (ru) | Способ получени полуцеллюлозы | |
SU821610A1 (ru) | Способ получени волокнистогопОлуфАбРиКАТА |