RU2595676C2 - Самозатухающий пенополистирол - Google Patents

Самозатухающий пенополистирол Download PDF

Info

Publication number
RU2595676C2
RU2595676C2 RU2014146021/05A RU2014146021A RU2595676C2 RU 2595676 C2 RU2595676 C2 RU 2595676C2 RU 2014146021/05 A RU2014146021/05 A RU 2014146021/05A RU 2014146021 A RU2014146021 A RU 2014146021A RU 2595676 C2 RU2595676 C2 RU 2595676C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
mixture
calcium carbonate
magnesium hydroxide
polystyrene
self
Prior art date
Application number
RU2014146021/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014146021A (ru
Inventor
Александр Анатольевич Кетов
Марина Павловна Красновских
Николай Георгиевич Максимович
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Природоохранные технологии"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Природоохранные технологии" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Природоохранные технологии"
Priority to RU2014146021/05A priority Critical patent/RU2595676C2/ru
Publication of RU2014146021A publication Critical patent/RU2014146021A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2595676C2 publication Critical patent/RU2595676C2/ru

Links

Images

Landscapes

  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относится к самозатухающим вспененным полимерам стирола. Описан самозатухающий пенополистирол с пониженным содержанием хлор- или броморганического антипирена, полученный из предвспененного или вспенивающегося стирольного полимера, включающий помимо галогенорганического антипирена смесь гидроксида магния и карбоната кальция 1:1-1:3 при следующем соотношении компонентов, мас.ч: стирольный полимер - 100; галогенорганический антипирен - 1,0-2,0, смесь гидроксида магния и карбоната кальция - 3,0-6,0. Добавление к полистиролу помимо хлорорганических ингибиторов горения смеси гидроксида магния и карбоната кальция снижает в два раза количество образующегося при окислительном пиролизе хлорангидрида или бромангидрида угольной кислоты. 1 табл., 2 ил.

Description

Изобретение относится к химии полимеров, и, в частности, к получению вспененных полимеров (сополимеров) стирола, обладающих способностью быстро затухать. Данные полимеры в случае горения выделяют сниженное количество вредных и отравляющих галогенорганических соединений.
Пенополистирол (ППС) как строительный, отделочный и теплоизоляционный материал известен давно. Интенсивность производства полистирола общего назначения за последнее время растет высокими темпами. За прошедшие 15-20 лет началось широкое использование полистирола для производства вспененных изделий различного назначения: от теплоизоляционных плит до вспененной упаковочной тары, что обеспечивает экономию энергосредств и снижает материалоемкость изделий [1].
Различают разные способы производства пенополистирола. Например, прессовый способ заключается в смешивании порошкообразного полистирола с газообразователями и другими компонентами, прессовании полученной массы в пресс-форме при повышенной температуре и повышенном давлении, а также вспенивании данной заготовки без пресс-формы при нагревании паром, водой или горячим воздухом.
Беспрессовый способ включает в себя смешивание гранул полистирола с газообразователем, отвердителем и другими компонентами, тепловую обработку смеси в формах для размягчения полимера и разложения газообразователя, вспенивание полученной массы и ее отверждение.
Экструзионный способ заключается в смешивании гранул полистирола при повышенной температуре и повышенном давлении с введением вспенивающего агента и последующем выдавливании из экструдера. После изготовления плит в ячейках материала происходит относительно быстрое замещение остатков вспенивателя окружающим воздухом.
Несмотря на достаточно различные способы получения все разновидности пенополистиролов имеют одинаковый химический состав основного полимера - полистирола и могут различаться по составу лишь добавками.
Благодаря своим теплоизолирующим и прочностным свойствам, легкости, невысокой стоимости, удобству и простоте обработки пенополистирол получил столь широкое применение. Полимер стал применяться как для наружной теплоизоляции ограждающих конструкций зданий, так и для внутренней. Однако применение пенополистирола в качестве теплоизоляционного материала сопряжено с рядом серьезных проблем. Причем часть из них в достаточной степени устранить или компенсировать практически невозможно - главным образом ввиду неотъемлемых свойств этого полимерного материала. Один из таких существенных недостатков - высокая пожарная опасность [2].
Во многих областях применения ППС требуется, чтобы он не поддерживал горения при выносе из пламени, то есть обладал самозатухаемостью (огнестойкостью). Но, все чаще при эксплуатации этого материала пользователи сталкиваются с рядом проблем. Одна из них - образование при горении данного материала вредных продуктов. Использование галогенсодержащих соединений в качестве антипиренов в настоящее время вызывает ряд вопросов. Они токсичны, могут вызывать аллергию при получении и переработке. В случае пожара дымовые газы содержат галогенорганические соединения, обладающие высокой токсичностью [3].
Несмотря на пониженную вероятность возгорания «самозатухающего» пенополистирола, данный материал не является негорючим. Кроме того, из-за применения добавок, снижающих горючесть, в результате горения образуются ядовитые вещества.
Изучение токсичности продуктов горения пенополистирола было начато во всем мире на рубеже 60-х. Эти исследования носили закрытый характер - до сих пор в открытом доступе присутствуют лишь разрозненные их фрагменты. Поэтому однозначных систематизированных данных по этому вопросу в настоящее время нет [4].
При пиролизе полистирола выделяется большое количество летучих органических соединений, многие из которых обладают токсическим действием. В процессе горения в реальных условиях пожара опасен не только сам полистирол и продукты его окисления. Существенный вклад в токсичность продуктов горения вносят антипирены. В состав пенополистирола, как технического материала, в качестве антипиренов добавляют различные хлор- или броморганические соединения [5].
На протяжении долгого времени делались попытки применения абсолютно безгалогенных антипиренов при получении вспененного полистирола [6].
Для достижения достаточной огнестойкости в качестве свободных от галогенов огнезащитных средств нужно использовать, как правило, очень большие количества дорогостоящих веществ с огнезащитными свойствами.
Известны способы получения вспененных полистирольных пластмасс с одновременным содержанием как галогенсодержащего антипирена, так и безгалогенных наполнителей, снижающих горючесть. В качестве безгалогенных наполнителей использовали такие вещества, как тальк, мел, каолин, фосфаты, гидроксиды магния и алюминия, силикат алюминия, сульфат бария, карбонат кальция, диоксид титана, сульфат кальция, кремниевая кислота.
Например, известен самозатухающий пенополистирол с пониженным содержанием бромированного антипирена и с содержанием фосфорного соединения со следующим соотношением компонентов (масс. ч): стирольный полимер - 100, бромированный антипирен (1,0-1,5), продукт взаимодействия моно- и диаммонийфосфата с мочевиной 4,0-8,0 [RU 2407760, М.кл. C08J 9/01 2006 г.], [7].
Наиболее близким по совокупности существующих признаков к заявляемому является самозатухающий пенополистирол, включающий безгалоидный антипирен [ЕР 0834529, М. кл. C08J 9/00 2003 г.], [8]. В качестве антипирена он содержал не менее 12 мас. % смеси фосфорного соединения, такого как красный фосфор, неорганический или органический фосфат, фосфит или фосфонат, и отщепляющего воду гидроксида металла, такого как гидроксиды магния и алюминия. Однако недостатком приведенного изобретения оказалось, что при содержании антипирена 15-20 масс. % трудно получить легкие плиты с низким водопоглощением, которое требуется в строительстве.
Технической задачей предлагаемого изобретения является получение самозатухающего пенополистирола, содержащего галогенорганический антипирен (галоген может быть как хлор, так и бром [9]) при одновременном введении в полимер смеси гидроксида магния и карбоната кальция.
Технический результат, на достижение которого направлено данное изобретение, заключается в придании самозатухающему пенополистиролу более высокой огнестойкости при пониженном содержании галогенорганического антипирена и в снижении выделения токсичных галогенорганических соединений при горении.
Указанный технический результат достигается тем, что самозатухающий пенополистирол получают из предвспененного или вспенивающегося стирольного полимера, включающего галогенорганический антипирен, при этом в качестве подавителя образования хлорангидрида угольной кислоты или бромангидрида угольной кислоты он дополнительно содержит смесь гидроксида магния и карбоната кальция (1:1 - 1:3) при следующем соотношении компонентов, масс. ч:
Стирольный полимер - 100
Галогенорганический антипирен - 1,0-2,0
Смесь гидроксида магния и карбоната кальция - 3,0-6,0
Галогенорганические антипирены в своем большинстве хорошо смешиваются с расплавом полистирола в смесительном оборудовании. Для введения в полимер смеси гидроксида магния и карбоната кальция можно использовать водную суспензию. Суспензию наносят на поверхность гранул полистирола, содержащего 1,0-2,0 мас. % галогенорганического антипирена (CnH2n+2-xClx, где х=18-23, n=12-30 или ТБПК) и вспенивающий агент. В процессе получения ППС можно наносить суспензию путем распыления после стадии предвспенивания перед термоформированием и, в частности, перед высушиванием предвспененных гранул. Избыточная вода будет удалена при сушке. Опрыскивание водной суспензией смеси гидроксида магния и карбоната кальция не вносит в технологический процесс существенных изменений.
Летучие жидкие пенообразующие агенты, используемые для получения пен, являются агентами, содержащими, по меньшей мере, 85 мас. 1,1-дифтор-1-хлорэтана в расчете на общий вес порообразующей смеси. Предпочтительно, чтобы порообразующий агент на 100% состоял из 1,1-дифтор-1-хлорэтана (HCFC b). Если 1,1-дифтор-1-хлорэтан не составляет 100%, то оставшейся частью порообразующей смеси может быть любой другой химической или физический порообразователь. Предпочтительно, чтобы оставшейся частью порообразующей смеси являлась вода (Н2О), алифатические углеводороды С14, такие как этан, хлордифторметан (HCFC-22), 1,2-дифторэтан (HCFC-152a), двуокись углерода (СО2 при условии, что содержание двуокиси углерода не превышает 6 мас. % химический порообразователь, представляющий собой смесь бикарбоната натрия и борной кислоты, а также смеси вышеперечисленных веществ, включающие, в частности, СО2 и Н2, алифатические углеводороды С14 и СО2, химический порообразующий агент, представляющий собой смесь бикарбоната натрия и борной кислоты, и CO2.
Поскольку суспензия смеси гидроксида магния и карбоната кальция наносится на поверхность гранул при их переработке, то заявляемый полимер может быть получен как при получении пенополистирола из вспенивающегося полистирола, полученного методом суспензионной полимеризации, а также из гранул вспенивающегося полистирола, полученного методом насыщения расплава гомополистирола или сополимеров вспенивающих агентов в статичных смесителях или в экструдере с последующей грануляцией нитей полистирола, содержащих вспенивающий агент, в условиях, предотвращающих вспенивание.
Тем не менее, получение пенопласта наиболее удобно проводить путем термопластифицирования в экструдере. Из экструдера термопластифицированную смесь направляют в смеситель, например ротационный смеситель, в котором ротор с насадкой заключен в корпус, имеющий внутреннюю поверхность с насадкой, которая сцепляется с насадкой ротора. Термопластифицированную смесь и летучий жидкий порообразователь подают во входную часть смесителя и выгружают из выходного отверстия, при этом вытекание происходит, в основном, в аксиальном направлении. Вышедшую из смесителя смесь пропускают через охладители, а из охладителей направляют на головку экструдера, которая выдавливает обычно прямоугольную доску.
При приготовлении пен возможно добавление зародышеобразователя, такого как, например, тальк или силикат кальция [10].
Далее изобретение иллюстрируется примерами
Пример 1.
Однократно предвспененные гранулы самозатухающего пенополистирола, полученные методом суспензионной полимеризации и содержащие 1,0 мас. ч. хлорорганического антипирена (смесь хлорированных углеводородов с длиной цепи С1230 с общей массовой долей хлора не менее 70% состава CnH2n+2-xClx, где х=18-23, n=12-30), обрабатывали суспензией, содержащей смесь гидроксида магния и карбоната кальция (1:1 - 1:3). После обработки содержание смеси гидроксида магния и карбоната кальция составило 3,0 мас. ч. После подсушивания и созревания в промежуточной емкости материал отправляли на термоформирование. Полученные плиты имели плотность 35 кг/м3. Полученный образец исследовали на количество образующегося в результате горения дихлорангидрида угольной кислоты с помощью прибора синхронного термического анализа STA 449 F1, производства фирмы NETZSCH (Германия), позволяющего проводить термическое исследование образца с одновременной регистрацией термогравиметрических и калориметрических характеристик. Анализ газовых продуктов проводили на масс-спектрометре QMS 303 CF Aeolos (Германия). Обработку полученных результатов осуществляли на соответствующем приборам программном обеспечении.
Пример 2.
Пенополистирол получали как в примере 1, гранулы содержали 1,5 мас. ч. хлорорганического антипирена (CnH2n+2-xClx, где х=18-23, n=12-30). После обработки водной суспензией содержание смеси гидроксида магния и карбоната кальция составило 4,5 мас. ч.
Полученные плиты имели плотность 35 кг/м3. Образец исследовали на количество образующегося в результате горения дихлорангидрида угольной кислоты с помощью прибора синхронного термического анализа и масс-спектрометра.
Пример 3.
Пенополистирол получали как в примере 1, гранулы содержали 2,0 мас. ч. хлорорганического антипирена. После обработки водной суспензией содержание смеси гидроксида магния и карбоната кальция составило 6,0 мас. ч.
Полученные плиты имели плотность 35 кг/м3. Образец исследовали на количество образующегося в результате горения дихлорангидрида угольной кислоты с помощью прибора синхронного термического анализа и масс-спектрометра.
Пример 4 (контрольный).
Пенополистирол получали как в примере 2, однако предвспененные гранулы не обрабатывались суспензией гидроксида магния и карбоната кальция.
Полученные плиты имели плотность 35 кг/м3. Образец исследовали на количество образующегося в результате горения дихлорангидрида угольной кислоты с помощью прибора синхронного термического анализа и масс-спектрометра.
Пример 5 (контрольный).
Пенополистирол получали как в примере 1, однако предвспененные гранулы не содержали хлорорганический антипирен и не обрабатывались суспензией смеси гидроксида магния и карбоната кальция.
Полученные плиты имели плотность 35 кг/м3. Образец исследовали на количество образующегося в результате горения дихлорангидрида угольной кислоты с помощью прибора синхронного термического анализа и масс-спектрометра.
Применение в качестве антипиренов броморганических соединений вместо хлорорганических приводит к образованию бромсодержащих высокотоксичных аналогов (например, так называемый бромфосген).
Пример 6 (контрольный).
Пенополистирол получали как в примере 2, однако предвспененные гранулы не обрабатывались суспензией смеси гидроксида магния и карбоната кальция и в качестве галогенсодержащего антипирена был взят бромсодержащий (тетрабромпараксилол - ТБПК) - количество 1,5 мас. ч.
Полученные плиты имели плотность 35 кг/м3. Образец исследовали на количество образующегося в результате горения дибромангидрида угольной кислоты с помощью прибора синхронного термического анализа и масс-спектрометра.
Пример 7.
Пенополистирол получали как в примере 2, в качестве галогенсодержащего антипирена был взят бромсодержащий (ТБПК) - количество 1,5 мас. ч.
Полученные плиты имели плотность 35 кг/м3. Образец исследовали на количество образующегося в результате горения дибромангидрида угольной кислоты с помощью прибора синхронного термического анализа и масс-спектрометра.
Полученные образцы ППС были подвергнуты окислительному пиролизу на приборе STA 449 F1, совмещенном с масс-спектрометром. Результаты дифференциального термического анализа сведены в таблицу 1.
Figure 00000001
В примерах 1-4 в качестве антипирена использовалось хлорорганическое соединение (смесь хлорированных углеводородов с длиной цепи С1230 с общей массовой долей хлора не менее 70% состава CnH2n+2-xClx, где х=18-23, n=12-30), исследовали образование хлорангидрида угольной кислоты. В примерах 6-7 в качестве антипирена использовалось броморганическое соединение (тетрабромпараксилол - ТБПК), исследовалось образование бромангидрида угольной кислоты.
Как видно из приведенных примеров, самозатухающий пенополистирол при одновременно сниженном содержании галогенорганических антипиренов и введении смеси гидроксида магния и карбоната кальция обладает высокой огнестойкостью. При горении данный полимер выделяет существенно сниженное количество токсических галогенорганических соединений, в частности дихлорангидрида угольной кислоты (фосген) и дибромангидрида угольной кислоты (бромфосген).
На Фиг. 1 представлены совмещенные кривые термогравиметрии и ионных токов 98 в чистом пенополистироле и в полистироле с добавлением хлорорганического антипирена (CnH2n+2-xClx, где х=18-23, n=12-30, 1,5 мас. ч.).
Ниже на Фиг. 2 представлены совмещенные кривые термогравиметрии и ионного тока 98 для пенополистирола с одновременным содержанием хлорорганического антипирена (CnH2n+2-xClx, где х=18-23, n=12-30, 1,5 мас. ч.) и смеси гидроксида магния и карбоната кальция (4,5 мас. ч.).
Из приведенных данных видно, что количество образующегося фосгена (или бромфосгена) в продуктах высокотемпературной окислительной деструкции пенополистирола с галогенорганическим антипиреном (смесь хлорированных углеводородов с длиной цепи С1230 с общей массовой долей хлора не менее 70% состава CnH2n+2-xClx, где х=18-23, n=12-30 или тетрабромпараксилол - ТБПК) при одновременном содержании в составе смеси гидроксида магния и карбоната кальция снижается в два раза. Наличие воды в продуктах разложения приводит к гидролизу хлорангидрида (бромангидрида), а связывание хлороводорода (бромоводорода) гидроксидом магния способствует данному процессу. Все эти факторы в сочетании приводят к существенному понижению количества образующегося фосгена (бромфосгена).
Список литературы.
1. Жуков Д.Д. Проблемы применения пенополистирола при тепловой модернизации многоэтажных жилых зданий // «Технология строительства и реконструкции: проблемы и решения»: Сборник научных трудов Международной конференции, посвященной 70-летию кафедры «Технология строительного производства» и 85-летию Белорусского национального технического университета (Минск, 25-26 октября 2004 г.); В 2 томах; Том 1 / Под. ред. Б.М. Хрусталева и С.Н. Леоновича. - Мн.: БНТУ, 2006. - С. 75-86.
2. Воробьев В.А., Андрианов Р.А., Ушков В.А. Горючесть полимерных строительных материалов. - М.:, Стройиздат, 1978.
3. Вредные вещества в промышленности. Справочник для химиков, инженеров и врачей. Изд. 7-е пер. и доп. в 3-х томах. // Под. ред. Н.В. Лазарева и И.Д. Гадаскиной. - Л.: Химия. - 1977.
4. Абдрахимова Е.С., Абдрахимов В.З. Исследование процессов горения при обжиге теплоизоляционного материала из техногенного сырья цветной металлургии и энергетики // Журнал прикладной химии. - 2012. - Т. 85, вып. 8. - С. 1247-1252.
5. Аблеев Р.И. Актуальные проблемы в разработке и производстве негорючих полимерных компаундов для кабельной индустрии // Кабель-news. - 2009. - №6-7. - С. 64-69.
6. Балов А. Антипирены без галогенов // The Chemical Journal. - 2010. - Ноябрь. - С. 54-55.
7. Патент RU 2407760, М.кл. C08J 9/01 2006 г.
8. Патент ЕР 0834529, М.кл. C08J 9/00 2003 г. - прототип
9. Патент RU 2455324, М.кл. C08K 5/03 2006 г.
10. Патент RU 2073693, М.кл. C08J 9/18.

Claims (1)

  1. Самозатухающий пенополистирол, полученный из предвспененного или вспенивающегося стирольного полимера, включающий галогенорганический антипирен, отличающийся тем, что в качестве подавителя образования хлорангидрида угольной кислоты или бромангидрида угольной кислоты он дополнительно содержит смесь гидроксида магния и карбоната кальция 1:1-1:3 при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:
    Стирольный полимер 100 Галогенорганический антипирен 1,0-2,0 Смесь гидроксида магния и карбоната кальция 3,0-6,0
RU2014146021/05A 2014-11-13 2014-11-13 Самозатухающий пенополистирол RU2595676C2 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014146021/05A RU2595676C2 (ru) 2014-11-13 2014-11-13 Самозатухающий пенополистирол

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014146021/05A RU2595676C2 (ru) 2014-11-13 2014-11-13 Самозатухающий пенополистирол

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014146021A RU2014146021A (ru) 2016-06-10
RU2595676C2 true RU2595676C2 (ru) 2016-08-27

Family

ID=56114798

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014146021/05A RU2595676C2 (ru) 2014-11-13 2014-11-13 Самозатухающий пенополистирол

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2595676C2 (ru)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5218027A (en) * 1988-03-18 1993-06-08 Motrile Industries, Ltd. Low toxicity fire retardant thermoplastic material
RU2073693C1 (ru) * 1988-10-17 1997-02-20 Дзе Дау Кемикал Компани Способ получения вспененного полистирола
EP0834529A1 (de) * 1996-10-04 1998-04-08 Basf Aktiengesellschaft Halogenfreie Flammschutzmittel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate
RU2407760C2 (ru) * 2008-10-08 2010-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Промпласт-14" Самозатухающий пенополистирол
RU2451038C2 (ru) * 2006-10-11 2012-05-20 Басф Се Частицы пенопласта с нанесенным покрытием и способ получения не содержащих галоидов огнестойких формованных изделий из пенопласта в виде частиц
RU2455324C2 (ru) * 2007-03-07 2012-07-10 Кемтура Корпорейшн Антипиреновая композиция для применения в полистиролах
RU2488616C2 (ru) * 2007-09-14 2013-07-27 Басф Се Покровная композиция для нанесения на пенопластовые частицы и способ изготовления пенопластовых формованных изделий

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5218027A (en) * 1988-03-18 1993-06-08 Motrile Industries, Ltd. Low toxicity fire retardant thermoplastic material
RU2073693C1 (ru) * 1988-10-17 1997-02-20 Дзе Дау Кемикал Компани Способ получения вспененного полистирола
EP0834529A1 (de) * 1996-10-04 1998-04-08 Basf Aktiengesellschaft Halogenfreie Flammschutzmittel enthaltende expandierbare Styrolpolymerisate
RU2451038C2 (ru) * 2006-10-11 2012-05-20 Басф Се Частицы пенопласта с нанесенным покрытием и способ получения не содержащих галоидов огнестойких формованных изделий из пенопласта в виде частиц
RU2455324C2 (ru) * 2007-03-07 2012-07-10 Кемтура Корпорейшн Антипиреновая композиция для применения в полистиролах
RU2488616C2 (ru) * 2007-09-14 2013-07-27 Басф Се Покровная композиция для нанесения на пенопластовые частицы и способ изготовления пенопластовых формованных изделий
RU2407760C2 (ru) * 2008-10-08 2010-12-27 Общество с ограниченной ответственностью "Промпласт-14" Самозатухающий пенополистирол

Also Published As

Publication number Publication date
RU2014146021A (ru) 2016-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106866063A (zh) 一种阻燃型无机复合eps保温板及其制备方法
Elvira-León et al. Epsomite as flame retardant treatment for wood: Preliminary study
JP4111437B2 (ja) ポリスチレン系樹脂押出発泡板の製造方法及びポリスチレン系樹脂押出発泡板
KR20170017141A (ko) 친환경 난연 가교발포 폴리올레핀용 발포성 마스터배치
CN102492348B (zh) 一种具有双核结构的防火装饰墙面涂料
CN105820375A (zh) 一种复合阻燃剂
CN102408642A (zh) 一种阻燃型微发泡全塑仿木材料及其制备方法
CN104829812B (zh) 一种阻燃型硬质聚氨酯绝热泡沫材料及其制备方法
CN101284994B (zh) 聚磷酸根柱撑水滑石无机阻燃剂及其制备方法
CN109880248A (zh) 一种甲基八溴醚阻燃聚苯乙烯复合材料及其制备方法
CN104120197B (zh) 皮革用膨胀型胶原基纳米复合阻燃功能材料
CN104450990A (zh) 阻燃皮革的制备方法
KR20140006146A (ko) 난연 폴리스티렌 발포체 및 그 제조방법
KR101589060B1 (ko) 수성계 친환경 및 무독성 발포 방염 내화도료
RU2595676C2 (ru) Самозатухающий пенополистирол
RU2714917C1 (ru) Состав для огнестойкого пенополиуретана
KR20050028714A (ko) 물유리를 이용하여 제조되는 내구성이 우수한 내화피복용조성물과 그 제조법
KR101555612B1 (ko) 건축 외장재용 드라이비트 준불연 발포폴리스티렌 입자 조성물의 제조방법
JP6779995B2 (ja) 現場発泡体を製造するためのシステムおよび方法
JP6961075B2 (ja) 難燃性フェノール樹脂発泡体
ES2205500T3 (es) Productos de estannato metalico divalente.
RU2407760C2 (ru) Самозатухающий пенополистирол
RU2439097C2 (ru) Модифицированные вспениваемые и вспененные материалы и способ получения таких материалов
CN104449326A (zh) 一种高阻燃喷涂料及其制备方法
AU2008235247A1 (en) An environmentally safe fire retardant protein free composition, a method of manufacturing thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20170529

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20171114