ES2205500T3 - Productos de estannato metalico divalente. - Google Patents
Productos de estannato metalico divalente.Info
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Abstract
Un producto a base de estannato de metal divalente que tiene una pérdida por calcinación de entre 2 y 17% en peso, por ejemplo, un producto intermedio de ZnSn(OH)6 y de ZnSnO3 que presenta propiedades ignífugas muy útiles. Este producto se puede utilizar, por ejemplo, en formulaciones poliméricas.
Description
Productos de estannato metálico divalente.
Los productos de estannatos de metales divalentes
se usan cada vez más como aditivos para aumentar la resistencia al
fuego en las formulaciones de polímeros, o retardadores de la
llama. Generalmente, existen en dos formas de fórmula
MSn(OH)_{6} y MSnO_{3}, obteniéndose fácilmente la
última por calentamiento de la primera para eliminar agua, y
también en una tercera forma de fórmula M_{2}SnO_{4}, donde M
representa el metal divalente. El documento de la patente
WO-A-91/01348 describe mezclas
retardadoras de la llama que consisten en hidróxido de aluminio o
hidróxido de magnesio y un estannato o hidroxiestannato metálico.
Los estannatos o hidroxiestannatos metálicos típicos se basan en
metales divalentes como Ca, Ba, Mg, Bi o Zn. Por ejemplo, desde
1986 se han comercializado el hidroxiestannato de zinc
(ZnSn(OH)_{6}) y el estannato de zinc
(ZnSnO_{3}), con las marcas comerciales Flamtard H y Flamtard S.
El Flamtard S se obtiene calentando el Flamtard H a 400ºC durante un
tiempo suficiente para eliminar el agua combinada. El Flamtard S se
vende a un precio más alto, pero tiene una estabilidad térmica
superior y se recomienda para formulaciones de alta
temperatura.
Esta invención se obtiene como resultado del
descubrimiento de que un producto intermedio tiene propiedades que
son, en algunos aspectos, mejores que las de Flamtard H o Flamtard
S. Este descubrimiento constituyó una sorpresa. Se esperaba que un
producto intermedio tuviera propiedades intermedias.
En un aspecto, la invención proporciona un
producto de estannato de metal divalente para ser usado como aditivo
para aumentar la resistencia al fuego o retardador de la llama, en
el que el producto se caracteriza por una pérdida por combustión de
al menos 2% en peso, pero menos que la pérdida por combustión del
correspondiente hidroxiestannato de metal divalente. Los metales
divalentes preferidos, a causa de la importancia económica de sus
estannatos, son Zn, Mg, Ca, Ba y Bi; los más preferidos son Bi y,
especialmente, Zn.
En los compuestos en los que la relación atómica
de metal divalente a estaño es 1, un hidroxiestannato de metal
divalente tiene la fórmula MSn(OH)_{6}. Por
calentamiento a 400ºC, este producto se convierte en el
correspondiente estannato de metal divalente MSnO_{3} y se
eliminan 3 moles de agua por mol de estannato metálico. El término
"producto de estannato metálico" se emplea en este documento
para incluir o abarcar el estannato metálico y los compuestos
parcialmente hidratados, sin incluir el hidroxiestannato de metal
divalente completamente hidratado.
La pérdida por combustión de un compuesto se
determina secando inicialmente el compuesto a 110ºC hasta peso
constante; calentando luego el compuesto a 1000ºC hasta peso
constante, y anotando la diferencia en porcentaje entre los dos. La
pérdida por combustión de los hidroxiestannatos de metales
divalentes depende del peso atómico del metal divalente. Por
ejemplo, la pérdida es teóricamente 18,9% para el hidroxiestannato
de zinc y 12,6% para el hidroxiestannato de bismuto. La pérdida por
combustión de un estannato de metal divalente es, en principio,
cero, pero en la práctica puede ser de hasta 1,5%.
Los productos de estannato de metal divalente de
la presente invención se caracterizan por tener una pérdida por
combustión de al menos 2%, preferentemente al menos 4%; pero menos
que el correspondiente hidroxiestannato de metal divalente. Para
los productos de estannato de zinc, la pérdida por combustión es
preferentemente 2-17%, por ejemplo
4-15%. Para los productos de estannato de bismuto,
la pérdida por combustión es preferentemente 2-11%,
por ejemplo, 4-9%. Preferentemente, el producto de
estannato de metal divalente tiene una fórmula
MSnO_{3}.xH_{2}O, donde x es 0,4-2,6, por
ejemplo, 0,8-2,2.
Estos productos de estannato de metal divalente
se pueden obtener calentando un hidroxiestannato de metal divalente
correspondiente, bajo condiciones en las que se elimine una
proporción deseada del agua combinada presente. Temperaturas de
calentamiento adecuadas son 200-350ºC. Puede ser
conveniente usar el mismo tipo de horno de rotación que se emplea
actualmente para convertir Flamtard H en Flamtard S, por ejemplo,
durante 2-40 minutos. Por supuesto, tal
procedimiento produce un producto de estannato de zinc parcialmente
deshidratado transitorio, pero tal producto transitorio nunca se
recupera y empaqueta en la producción comercial para su uso como
aditivo retardador de la llama.
O bien se puede calentar el hidroxiestannato
metálico en un secador instantáneo giratorio a una temperatura de
130ºC a 400ºC. O bien se puede calentar el hidroxiestannato
metálico en un horno estático, por ejemplo de 30 minutos a 5 horas.
Los diferentes regímenes de calentamiento dan origen a productos
ligeramente diferentes, los cuales pueden ser óptimos para
diferentes propósitos. En general, el producto intermedio calentado
de esta invención es blanco (como Flamtard H) más que amarillo
pálido (como Flamtard S o una mezcla de H y S).
De manera alternativa, los productos de estannato
de metal divalente de esta invención se pueden obtener simplemente
mezclando entre sí en proporción adecuada los correspondientes
hidroxiestannato de metal divalente y estannato de metal divalente.
Por ejemplo, se puede mezclar 90-10% en peso de
Flamtard S con 10-90% de Flamtard H. La simple
mezcla tiene propiedades que, mientras que generalmente no son tan
buenas que las de los productos calentados, son, no obstante,
sorprendentemente superiores tanto a las de Flamtard H como a las de
Flamtard S cuando se usan por separado.
En otro aspecto, la invención proporciona una
formulación de polímero que contiene una concentración eficaz de
un aditivo retardador de la llama que es un producto de estannato
de metal divalente según se ha definido, bien en solitario o bien
mezclado con un borato de metal divalente. Por ejemplo, tal mezcla
puede estar formada por 90% a 10% en peso del producto de estannato
de metal divalente y, en correspondencia, de 10% a 90% en peso del
borato de metal divalente. A la formulación de polímero se pueden
añadir hidrioxiestannato de zinc y estannato de zinc bien
separadamente o bien juntos, como una premezcla.
Las formulaciones de polímeros pueden ser
aquellas en las cuales se usan actualmente hidroxiestannato de zinc
(u otro metal) o estannato de zinc (u otro metal) como aditivos
retardadores de la llama. Estas incluyen poliuretanos, tanto
formulaciones sólidas como de espumas, polietileno, en especial los
productos lineales de baja densidad; polipropileno; látex de caucho
natural o sintético; poliamida; poliestireno; resinas epoxi;
neopreno; fenólicos; mezclas EPDM/EVA y, especialmente,
formulaciones de policloruro de vinilo. Cuando se emplean en
concentraciones de 1-30%, más usualmente de
5-20%, en peso, respecto del peso del polímero,
estos aditivos proporcionan útiles propiedades como retardadores de
la llama.
Los siguientes ejemplos se refieren a los
productos de estannato de zinc intermedios y mezclas que han
demostrado ser superiores a Flamtard H (hidroxiestannato de zinc
comercial)y a Flamtard S (estannato de zinc comercial) en
ciertos aspectos:
- \bullet
- Mejores índices de oxígeno críticos (tanto para valores normales como elevados de COI; COI : índice de oxígeno crítico, por sus siglas en inglés);
- \bullet
- Propiedades eléctricas (resistividad volúmica mejorada).
- \bullet
- Rendimiento general frente al fuego mejorado (datos de calorímetro cónico).
- \bullet
- Reducción en humos (cámara de humos NBS y datos de calorímetro cónico).
Puede deducirse que se podrían mostrar las
correspondientes mejoras mediante otros productos de estannatos de
metales divalentes, como los productos de estannato de bismuto.
Se calentó hidroxiestannato de zinc comercial a
300ºC en un horno de laboratorio durante 1,5 horas o 3 horas, para
dar productos de estannato de zinc según la invención que tenían
una pérdida por combustión entre 4,05% y 16,63%. Los productos se
usaron como aditivos retardadores de la llama en la formulación de
polímero siguiente (en la cual los números representan partes en
peso por cada 100 partes en peso de polímero o ppc):
| PVC DS7060 | 100 |
| Plastificante de fosfato (Santicizer 148) | 30 |
| Éster aromático bromado (DP45) | 20 |
| Trihidrato de alúmina(SF4E) | 30 |
| Estabilizante (Irgastab 17M) | 7 |
| Ácido esteárico (ayuda para el procesado) | 0,5 |
| Irgawax 371 (ayuda para el procesado) | 0,5 |
| Producto retardador de la llama (diversos) | 10 |
Las formulaciones se compusieron en un molino de
dos rodillos a 140ºC y se moldearon a 150ºC. Se moldearon placas de
2 mm y 3 mm durante 1 minuto sin presión y luego durante 3 minutos a
una presión de 3000 MPa.
Las propiedades mecánicas se ensayaron en una
máquina Zwick de acuerdo con BS6469. El COI (índice de oxígeno
crítico, por sus siglas en inglés) se determinó para cada muestra
de acuerdo con BS2782. La irradiancia para la prueba del
calorímetro cónico fue de 40 kW/m^{2} para todas las muestras,
excepto para Flamtard S, el cual fue probado a 70 kW/m^{2}.
| FORMULACIÓN | Flamtard | Flamtard | Flamtard S | Flamtard H |
| CALENTADO | CALENTADO | comercial | comercial | |
| 1,5 h | 3 h | |||
| INFLAMABILIDAD | ||||
| Tiempo para combustión (s) | 72 | 58 | 22 | 56,5 |
| LIBERACIÓN DE CALOR (HR, por sus | ||||
| iniciales en inglés) | ||||
| Pico de tasa de liberación de calor (kW/m^{2}) | 134,7 | 126,6 | 147 | 128,5 |
| Tiempo para el pico de tasa de liberación de | 200 | 205 | 130 | 131 |
| de calor (s) | ||||
| Liberación de calor total (MJ/m^{2}) | 49,8 | 47,9 | 50,5 | 45,43 |
| HUMO | ||||
| Pico de tasa de liberación de humo (1/s) | 8,31 | 8,99 | 15,82 | 13,21 |
| Liberación total de humo | 2017 | 2051,2 | 3120,6 | 3242 |
| Área de extinción específica promedio | 566,1 | 549,9 | 871,6 | 910,2 |
| (m^{2}/kg) | ||||
| PRODUCCIÓN DE GAS | ||||
| Pico de CO (kg/m^{2}s)x10^{3} | 1,35 | 1,33 | 1,62 | 1,58 |
| Pico de CO_{2} (kg/m^{2}s)x10^{3} | 7,88 | 6,95 | 7,15 | 7,9 |
| Índice de rendimiento al fuego (sm^{2}/kW) | 0,53 | 0,46 | 0,15 | 0,44 |
| MECÁNICAS | ||||
| Elongación @ Brk (%) | 228,8 | 238,4 | 163,84 | 152,3 |
| Resistencia al desgarramiento (N/mm) | 13 | 12,5 | 11,69 | 12,0 |
| Indice de oxígeno crítico, COI(%O_{2}) | 40,1 | 40,3 | 40 | 39 |
Se mezclaron varios aditivos retardadores de la
llama con mezclas de EPDM/EVA previamente combinadas. Las
formulaciones se mezclaron en un molino de dos rodillos a 70ºC.
Luego, los compuestos resultantes se moldearon por compresión a
170ºC durante 25 minutos bajo presión, en forma de placas de
diferentes espesores. Los aditivos retardadores de la llama
fueron:
A y B Flamtard H (hidroxiestannato de zinc
comercial) añadido a 10 ppc y 15 ppc.
C Un producto de estannato de zinc según la
invención, hecho calentando Flamtard H a 300ºC durante 3 horas,
según se describe en el ejemplo 1, y usado a 10 ppc.
D Una mezcla de 6 ppc de dicho producto de
estannato de zinc con 4 ppc de borato de zinc.
Se realizaron las siguientes pruebas: COI y COI
de temperatura elevada; y cámara de humo NBS. Los resultados se
exponen en la tabla 2.
| FORMULACIÓN | A 10 ppc | B 15 ppc | C | D |
| COI(%O_{2}) | 55,7 | 57,7 | 60,3 | 60,3 |
| COI a temperatura elevada (ºC) | 290 | 300 | 300 | 320 |
| Densidad óptica específica | 130 | 137 | 127 | 126 |
Se calentó hidroxiestannato de zinc comercial a
250ºC durante 2 horas, luego se enfrió en un desecador y se
introdujo en una formulación de PVC como sigue. Se utilizó
estannato de zinc comercial Flamtard S en una formulación de
control.
La formulación era (en ppc):
| PVC (DS7060) | 100 |
| Estabilizador de Ca/Zn | 5 |
| Caolín | 5 |
| CaCO_{3} | 40 |
| Cereclor S52 (aromático clorado) | 13 |
| Ftalato de dioctilo | 40 |
| Aditivo retardador de la llama | 5 |
Las mezclas se combinaron en un molino de dos
rodillos a 140ºC; luego, se moldearon por compresión a 150ºC durante
1 minuto y luego 3 minutos bajo presión. Las muestras se ensayaron
en COI y resistividad volúmica (Digital Super Mehohmmeter
DSM-525A y expresada en Mohm.km). El análisis de
calorimetría en el calorímetro cónico se realizó con una irradiancia
de 50 kW/m^{2} con bastidor y rejilla. Los resultados se exponen
en la tabla 3.
| FORMULACIÓN | Flamtard S comercial | Flamtard calentado a |
| 250ºC, 2 horas | ||
| Tiempo para combustión (s) | 23 | 25,5 |
| Pico de liberación de calor (kW/m^{2}) | 157,5 | 136,5 |
| Calor total liberado (MJ/m^{2}) | 91,05 | 86,34 |
| Área de extinción específica (m^{2}kg^{-1}) | 753 | 682 |
| COI (%O_{2}) | 29,9 | 31,1 |
| Resistividad volúmica, valor (Mohm.km) | 430,7 | 954 |
La tabla 4 siguiente da los datos del área
superficial y el tamaño de partícula para diversos materiales. Los
productos comerciales son Flamtard H y Flamtard S. Los productos
denominados 250, 285 y 310 son productos formados por calentamiento
de Flamtard H a 250ºC, 285ºC y 310ºC, respectivamente.
| Área superficial m^{2}/g | Tamaño de partícula mediano, \mum | |
| Flamtard H | 14,0 | 1,5 - 3,0 |
| Flamtard S | - | 1,5 - 3,0 |
| 250 | 17 – 35 | 1,5 - 3,0 |
| 285 | 31 – 73 | 1,5 - 3,0 |
| 310 | 46 – 65 | 1,5 - 3,0 |
Se preparó la siguiente formulación (cantidades
expresadas en gramos):
| PVC (DS7060) | 195 |
| Ftalato de dioctilo | 81 |
| ESO | 10 |
| Estabilizante (Irgastab EZ712) | 10 |
| Huntita | 72,4 |
| Trihidróxido de aluminio (SF4E) | 75,2 |
| Arcilla (Whitex) | 74,6 |
| Aditivo retardador de la llama (varía) | 28,6 |
Como aditivos retardadores de la llama se
utilizaron: Flamtard H, Flamtard S y un producto
(HS-250(2)) preparado calentando Flamtard H
en un horno de laboratorio durante 2 horas a 250ºC.
Se hicieron placas para ensayos como se describe
en el ejemplo 1. La irradiancia para la prueba de calorimetría en el
calorímetro cónico fue de 40kW/m^{2}. Los resultados se exponen
en la tabla 5.
| Aditivo retardador de la llama | H | S | HS-250(2) |
| Tiempo para combustión (s) | 84 | 74,5 | 85,5 |
| Pico de tasa de liberación de calor (kW/m^{2}) | 87 | 122 | 78 |
| Área de extinción específica promedio (m^{2}/kg) | 229 | 297 | 157 |
| Liberación de humo total | 800 | 1089 | 635 |
| Índice de rendimiento al fuego (m^{2}s/kw) | 0,96 | 0,62 | 1,10 |
| Parámetro de humo (MW/kg) | 19,9 | 36,0 | 12,2 |
Todas estas propiedades del producto
HS-250(2) fueron claramente mejores que las
de los productos H o S.
Se preparó la formulación siguiente (las partes
indicadas son por cada cien partes de PVC):
| PVC | 100 |
| Estabilizador de Ca/Zn | 5 |
| Caolín | 5 |
| CaCO_{3} | 40 |
| Cereclor S52 | 13 |
| DIDP | 40 |
| Aditivo retardador de la llama | 5 |
Se usaron los siguientes aditivos retardadores de
la llama:
Flamtard H (hidroxiestannato de zinc)
Flamtard S (estannato de zinc)
T-28FD - Flamtard H calentado a
280ºC en un desecador instantáneo giratorio.
T-28-4RC -
Flamtard H calentado a 280ºC durante 4 minutos en un calcinador
rotativo.
T-28-25RC -
Flamtard H calentado a 280ºC durante 25 minutos en un calcinador
rotativo.
Las propiedades de índice de oxígeno crítico
(COI, por sus siglas en inglés) y resistividad eléctrica (valores
\kappa) después de dos días se presentan en la tabla 6.
| Propiedad | COI (% O_{2}) | Valor \kappa (Mohm.km) |
| Flamtard H | 29,8 | 243 |
| Flamtard S | 29,1 | 162 |
| T-28FD | 29,3 | 290 |
| T-28-4RC | 29,9 | 551 |
| T-28-25RC | 29,3 | 405 |
Las propiedades eléctricas de H y S son
claramente inferiores a las de los otros productos.
Se preparó la formulación siguiente (las partes
indicadas son por cada cien partes de PVC):
| PVC (DS 7060) | 100 |
| DOP | 30 |
| Cereclor S52 | 20 |
| Carbonato de calcio | 60 |
| CD33 (EZ 712) | 5 |
| Aditivo retardador de la llama | 5 (cuando se usa) |
Se usaron los siguientes aditivos retardadores de
la llama: Flamtard H, Flamtard S y una mezcla 50:50 de los dos
(H/S(50:50)).
Procedimiento
Se compusieron cinco muestras siguiendo la
formulación arriba indicada utilizando un molino de dos rodillos, a
140ºC. Se moldearon placas de 2 y 3 mm por compresión a 150ºC
durante aproximadamente 1 minuto y luego 3 minutos bajo una presión
de 20 toneladas. Se dejaron reposar las placas durante 16 horas
antes de los ensayos.
Para ensayar las propiedades mecánicas de la
placa de 2 mm de espesor, se cortaron de ella 10 pequeñas pesas para
ensayos de tensión y 10 piezas para ensayos de desgarramiento. El
ensayo de resistencia a la tensión se llevó a cabo a una velocidad
de 250 mm/minuto y con una precarga de 5N. La velocidad para el
ensayo de resistencia al desgarramiento fue de 400 mm/minuto con una
precarga de 5N.
El ensayo del calorímetro cónico se realizó
utilizando un flujo de calor de 40 kW/m^{2}. Los resultados se
presentan en la tabla 7.
| Aditivo retardador de la llama | Ninguno | H/S (50:50) | H | S |
| Tiempo para combustión (s) | 45 | 51,5 | 48,5 | 51,5 |
| Pico de liberación de calor (kW/m^{2}) | 169,3 | 145,1 | 144,5 | 154,2 |
| Tiempo para el pico de la tasa de liberación | ||||
| de calor (s) | 152,5 | 180 | 170 | 167,5 |
| Pico de la tasa de liberación de humo (1/s) | ||||
| 12,57 | 9,32 | 9,35 | 10,43 | |
| Liberación de humo total | 2646 | 2281 | 2378 | 2337 |
| Índice de rendimiento al fuego (m^{2}s/kw) | ||||
| 0,266 | 0,355 | 0,336 | 0,334 | |
| Resistencia límite a la tensión (MPa) | ||||
| 15,8 | 16,9 | 16,2 | 15,2 | |
| Elongación límite (%) | 166,4 | 173,5 | 172,9 | 168,8 |
El rendimiento de H/S (50:50) fue algo mejor que
el de H o S.
La formulación y el procesado del PVC fueron como
en el ejemplo 7. Los aditivos retardadores de combustión usados
fueron: Flamtard H, Flamtard S y un producto
HS-250(1) preparado calentando Flamtard H
durante 1 hora a 250ºC.
El índice de oxígeno crítico (COI, por sus siglas
en inglés) se ensayó siguiendo BS 2782, en tiras de 3 mm de espesor
y 10 mm de anchura.
La densidad óptica específica se determinó
utilizando la cámara de humo NBS con dimensiones de muestra de 75 x
75 x 3 mm.
Los resultados se presentan en la tabla 8.
| Aditivo retardador de la llama | Ninguno | H | S | HS-250(1) |
| Resistencia límite a la tensión (MPa) | ||||
| 15,8 | 16,2 | 15,2 | 16,3 | |
| Elongación límite (%) | 166,4 | 172,9 | 168,8 | 190,4 |
| Densidad óptica específica (D_{max}) | 366 | 291 | 311 | 284 |
| COI (% O_{2}) | 28,8 | 31,9 | 29,4 | 32,0 |
Las propiedades de
HS-250(1) son mejores que las de H o S.
\newpage
Se prepararon las formulaciones siguientes (en %
en peso):
| 1 | 2 | |
| Nylon | 79 | 79 |
| Declorato plus 25 | 15 | 15 |
| Flamtard S | 6 | |
| HS-250(2) | 6 |
El producto HS-250(2) se
preparó calentando Flamtard H durante dos horas a 250ºC.
Las muestras se sometieron a un ensayo de fuego
vertical de 125 mm con una clasificación
UL-94-5VA. Las dos formulaciones
superaron los requisitos horizontales de la prueba. La formulación 1
no superó los requisitos verticales, pero si lo hizo la formulación
2.
Se comparó Flamtard H con
HS-300(3) (obtenido calentando Flamtard H
durante 3 horas a 300ºC) en un compuesto para suelos de EPDM/EVA. La
formulación exacta (de dicho compuesto) no se conoce, pero
probablemente contiene una gran proporción de trihidróxido de
aluminio. Los resultados se presentan en la tabla 9.
| 10 phr Flamtard H | 10 phr HS-300(3) | |
| COI (% O_{2}) | 55,7 | 60,3 |
| Densidad óptica específica | 130 | 127 |
El valor de COI para el producto
HS-300(3) es considerablemente mejor que el
del producto H.
Claims (13)
1. Un producto de estannato de metal divalente
para usarse como aditivo para aumentar la resistencia al fuego o
retardador de la llama, en el que el producto se caracteriza
por una pérdida por combustión de al menos 2% en peso, pero ésta es
inferior a la pérdida por combustión del correspondiente
hidroxiestannato de metal divalente.
2. Un producto de estannato de metal divalente
según la reivindicación 1, que tiene la fórmula
MSnO_{3}.xH_{2}O, donde M es un metal divalente y x es
0,4-2,6.
3. Un producto de estannato de metal divalente
según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en el que el metal
divalente es Zn.
4. Un producto de estannato de metal divalente
según la reivindicación 3, en el que el producto tiene una pérdida
por combustión de 2-17% en peso.
5. Un producto de estannato de metal divalente
según se reivindica en una cualquiera de las reivindicaciones
precedentes, en el que el producto tiene una pérdida por combustión
de al menos 4% en peso.
6. Un producto de estannato de metal divalente
según una cualquiera de las reivindicaciones precedentes, el cual
es una mezcla del correspondiente hidroxiestannato de metal
divalente y del estannato de metal divalente.
7. Un producto de estannato de metal divalente
según una cualquiera de las reivindicaciones 3 a 6, el cual es una
mezcla de 90-10% en peso de hidroxiestannato de
zinc con 10-90% en peso de estannato de zinc.
8. Una formulación de polímero que contiene una
concentración eficaz de aditivo para aumentar la resistencia al
fuego o retardador de la llama, el cual es el producto de estannato
de metal divalente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a
7.
9. Una formulación de polímero que contiene una
concentración eficaz de aditivo retardador de la llama, el cual
consiste en 90% a 10% en peso del producto de estannato de metal
divalente según una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, y,
proporcionalmente, 10% a 90% en peso de un borato de metal
divalente.
10. Una formulación de polímero, según la
reivindicación 8 o la reivindicación 9, en la que el aditivo
retardador de la llama está presente en una concentración de
1-30% en peso.
11. Un método para preparar el producto de
estannato de metal divalente de una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 5, que comprende calentar un hidroxiestannato
del correspondiente metal divalente a una temperatura de
200-350ºC.
12. Un método según la reivindicación 11, en el
que se calienta hidroxiestannato de zinc durante un tiempo de 30
minutos a 5 horas.
13. Una formulación de polímero que contiene una
concentración eficaz de un aditivo retardador de la llama, el cual
consiste en 90-10% en peso de hidroxiestannato de
zinc con 10-90% en peso de estannato de zinc.
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