NO312636B2 - Toverdige metallstannatprodukter, fremgangsmate ved fremstilling derav og polymerblandinger inneholdende slike metallprodukter - Google Patents
Toverdige metallstannatprodukter, fremgangsmate ved fremstilling derav og polymerblandinger inneholdende slike metallprodukter Download PDFInfo
- Publication number
- NO312636B2 NO312636B2 NO19995913A NO995913A NO312636B2 NO 312636 B2 NO312636 B2 NO 312636B2 NO 19995913 A NO19995913 A NO 19995913A NO 995913 A NO995913 A NO 995913A NO 312636 B2 NO312636 B2 NO 312636B2
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- divalent metal
- flamtard
- stannate
- products
- hydroxystannate
- Prior art date
Links
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 title claims description 45
- 239000002184 metal Substances 0.000 title claims description 45
- 229940071182 stannate Drugs 0.000 title claims description 26
- 125000005402 stannate group Chemical group 0.000 title claims description 25
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 title claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 26
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 17
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 13
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 13
- BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(oxo)tin Chemical compound [Zn+2].[O-][Sn]([O-])=O BNEMLSQAJOPTGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BHTBHKFULNTCHQ-UHFFFAOYSA-H zinc;tin(4+);hexahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Zn+2].[Sn+4] BHTBHKFULNTCHQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 claims description 10
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 claims description 5
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 29
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 5
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 5
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 3
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 3
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004786 cone calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000036316 preload Effects 0.000 description 2
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 229910015887 MSnO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010961 commercial manufacture process Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000003517 fume Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229920006173 natural rubber latex Polymers 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920006174 synthetic rubber latex Polymers 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G19/00—Compounds of tin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K21/00—Fireproofing materials
- C09K21/02—Inorganic materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
Description
Toverdige metallstannatprodukter blir i økende grad anvendt som flammeretarderende additiver i polymerblandinger. Generelt eksisterer de i to former med formlene MSn(OH)6og MSnOj, og sistnevnte dannes lett ved oppvarmning av førstnevnte for å drive av vann, samt også i en tredje form med formelen M2SnC>4, hvor M representerer et toverdig metall. Eksempelvis har således sinkhydroksystannat (ZnSn(OH)e) og sinkstannat (ZnSnOa) blitt markedsført siden 1986 under varemerkene "Flamtard H" og "Flamtard S". "Flamtard S" fremstilles ved å oppvarme "Flamtard H" til 400°C i tilstrekkelig tid til å drive av kombinert vann. "Flamtard S" krever en topp-pris - men har imidlertid overlegent bedre termisk stabilitet og er anbefalt for høytemperaturblandinger.
Sammenfatningsvis er foreliggende oppfinnelse slik som gjort rede for i de vedføyde krav.
Foreliggende oppfinnelse er et resultat av at det er funnet at et mellomliggende produkt har egenskaper som i mange henseende er blitt bedre enn både "Flamtard H" eller "Flamtard S". Denne oppdagelse var overraskende da det var forventet at det mellomliggende produkt ville ha mellomliggende egenskaper.
Oppfinnelsen tilveiebringer i henhold til ett trekk et toverdig metallstannatprodukt, som angitt i kravene 1-3, som har en glødetap på 2-17 vekt%, produktet foreligger i emballert form under anvendelse som flammeretarderende additiv. Foretrukne toverdige metaller, på basis av den økonomiske viktighet av deres stannater er Zn, Mg, Ca, Ba og Bi; mest foretrukket er Bi og spesielt Zn.
I forbindelser hvor atomforholdet mellom det toverdige metall til tinn er 1, har et toverdig metallhydroksystannat formelen MSn(OH)6. Ved oppvarming til 400°C vil dette produkt omdannes til det tilsvarende toverdige metallstannat MSnC>3 og avgir 3 mol vann pr. mol metallstannat. Betegnelsen "metallstannatprodukt" anvendes heri for å dekke metallstannat og delvis hydratiserte forbindelser som ikke innbefatter det fult ut hydratiserte toverdige metallhydroksystannat.
Glødetapet for en forbindelse bestemmes ved først å tørke forbindelsen ved 110°C til konstant vekt, og deretter oppvarme forbindelsen til 1000°C til konstant vekt, og notere den prosentvise forskjell mellom de to. Glødetapet for toverdige metallhydroksystannater avhenger av atomvekten for det toverdige metall. F.eks. er tapet teoretisk 18,9% for sinkhydroksystannat og 12,6% for bismuthydroksystannat. Glødetapet for et toverdig metallstannat er i prinsipp null, men kan i praksis være opp til 1,5%.
De toverdige metallstannatprodukter ifølge foreliggende oppfinnelse er særpreget ved å gi et glødetap på minst 2%, fortrinnsvis minst 4%, men mindre enn glødetapet for det tilsvarende toverdige metallhydroksystannat. For sinkstannatproduktene er glødetapet 2-17%, eksempelvis 4-15%. For bismutstannatprodukter er glødetapet fortrinnsvis 2-11%, eksempelvis 4-9%. Fortrinnsvis har det toverdige metallstannatprodukt formelen MSnO3.xFJ.2O, hvor x er 0,4-2,6, eksempelvis 0,8-2,2.
Disse toverdige metallstannatprodukter kan fremstilles, som angitt i kravene 8 og 9, ved å oppvarme et tilsvarende toverdig metallhydroksystannat under betingelser for å drive av en ønsket andel av det tilstedeværende kombinerte vann. Egnede oppvarmningstemperaturer er 200-350°C. Det kan være passende å anvende den samme type roterende ovn som for tiden anvendes for å omdanne "Flamtard H" til "Flamtard S", eksempelvis 2-40 minutter. Naturligvis vil prosessen gi et forbigående partielt dehydratisert sinkstannatprodukt, men det forbigående produkt vil i kommersiell fremstilling ikke gjenvinnes og pakkes for anvendelse som et flammeretarderende additiv.
Eller metallhydroksystannatet kan oppvarmes i en "spin flash" tørker, fortrinnsvis ved en temperatur i området 130-400°C. Eller metallhydroksystannatet kan oppvarmes i en statisk ovn, eksempelvis i 30 min til 5 timer. Forskjellige oppvarmningsregimer fører til litt forskjellige produkter som kan være optimale for forskjellige formål. Generelt er det oppvarmede mellomprodukt ifølge oppfinnelsen hvitt (på samme måte som "Flamtard H") i stedet for svakt gul (som "Flamtard S" eller en blanding av H og S).
Alternativt kan de toverdige metallstannatprodukter ifølge oppfinnelsen enkelt fremstilles ved å blande sammen det tilsvarende toverdige metallhydroksystannat og det toverdige metallstannat i egnede forhold. Eksempelvis 90-10 vekt% "Flamtard S" kan blandes med 10-90 vekt% "Flamtard H". Denne enkle blanding har egenskaper som generelt ikke er så gode som egenskapene for de oppvarmede produkter, men er allikevel overlegent bedre enn både "Flamtard H" og "Flamtard S" når disse anvendes separat.
I henhold til et annet trekk ved oppfinnelsen tilveiebringes en polymerblanding, som angitt i kravene 5-7 og 10, inneholdende en effektiv konsentrasjon av et flammeretarderende additiv som er et toverdig metallstannatprodukt som ovenfor definert, enten alene eller i blanding med et toverdig metallborat. Eksempelvis kan en slik blanding bestå av 90-10 vekt% av det toverdige metallstannatprodukt og tilsvarende 10-90 vekt% av det toverdige metallborat. Sinkhydroksystannat og sinkstannat kan tilsettes polymerblandingen enten separat eller sammen som en forblanding.
Polymerblandingene kan være de i hvilke sink- (eller annet metall) hydroksystannat og sink- (eller annet metall) stannat for tiden anvendes som flammeretarderende additiver. Disse innbefatter polyuretaner både faste og som skumblandinger, polyetylen, spesielt lineære lavdensitetsprodukter, polypropylen, naturlig og syntetisk gummilateks, polyamid, polystyren, epoksyder, neopren, fenolharpikser, EPDM/EVA blandinger, og spesielt polyvinylkloridblandinger. Når de anvendes i konsentrasjoner på 1-30 vekt%, mer vanlig 5-20 vekt% regnet på polymerens vekt, så vil disse additiver tilveiebringe nyttige flammeretarderende egenskaper.
De følgende eksempler vedrører mellomliggende sinkstannatprodukter og blandinger som er vist å være overlegent bedre i forhold til "Flamtard H" (kommersielt sinkhydroksystannat) og "Flamtard S" (kommersielt sinkstannat) i visse henseender: Bedre kritiske oksygenindeksverdier (for både normalt COI og forhøyet COI). Elektriske egenskaper (forbedret gjennomgangsmotstand).
Generelt forbedrede brannegenskaper (konuskalorimeterdata).
Nedsatt røyk (NBS røykkammer og konus kalorimeterdata).
Det kan konkluderes med at tilsvarende forbedringer vil oppnås med andre toverdige metallstannatprodukter, slik som bismutstannatprodukter.
EKSEMPEL 1
Kommersielt sinkhydroksystannat ble oppvarmet til 300°C i en laboratorieovn i 1,5 timer eller 3 timer til å gi sinkstannatprodukter i henhold til oppfinnelsen med glødetap i området 4,05% og 16,63%. Produktene ble anvendt som flammeretarderende additiver i de følgende polymerblandinger (hvor tallene er vektdeler pr. 100 vektdeler av polymeren eller pph):
Blandingen ble sammenblandet i en to-valsemølle ved 140°C og støpt ved 150°C. Plater på 2 mm og 3 mm ble støpt i 1 minutt under fravær av trykk og deretter 3 minutter under 3000 MPa.
Mekaniske egenskaper ble undersøkt i en "Zwick"-maskin i henhold til BS6469. COI ble bestemt for hver prøve i henhold til BS2782. Bestråling for
konuskalorimeterbestemmelse var 40 kW/m<2>for alle prøver bortsett fra "Flamtard S" som ble understøkt ved 70 kW/m<2>. Resultatene er gjengitt i tabell 1.
EKSEMPEL 2
Forskjellige flammeretarderende additiver ble blandet med allerede sammenblandede EPDM/EVA blandinger. Blandingene ble sammenblandet i en to-valsemølle ved 70°C. Deretter ble de resulterende blandinger trykkstøpt ved 170°C i 25 min. under trykk til plater med forskjellige tykkelser. De flammeretarderende additiver var: A og B "Flamtard H" (kommersielt sinkhydroksystannat) tilsatt i 10 deler pr. 100 og 15 deler pr. 100.
C Et sinkstannatprodukt i henhold til oppfinnelsen fremstilt ved å oppvarme "Flamtard H" til 300°C i 3 timer som beskrevet i eksempel 1 og anvendt i en mengde på 10 deler pr. 100.
D Blanding av 6 deler pr. 100 av sinkstannatproduktet med 4 deler pr. 100 sinkborat.
De følgende forsøk ble utført; COI og forhøyet temperatur COI; NBS røkkammer. Resultatene er vist i tabell 2.
EKSEMPEL 3
Kommersielt sinkhydroksystannat ble oppvarmet ved 250°C i 2 timer, deretter avkjølt i en ekssikator og innført i en PVC blanding som følger. Kommersielt sinkstannat "Flamtard S" ble anvendt i en kontrollblanding. Blandingen var i (pph):
Blandinger ble sammenblandet I en to-valsemølle ved 140°C, deretter trykkstøpt ved 150°C i 1 min. og deretter i 3 min. under trykk. Prøvene ble undersøkt i COI og gjennomgangsmotstand ("Digital Super Mehohmmeter DSM-515A") og uttrykt i (M ohm.km). Konuskalorimetrianalyse ble utført med en bestråling på 50 kW/m<2>med kantramme og gitter. Resultatene er vist i tabell 3.
EKSEMPEL 4
Den følgende tabell 4 gir overflateareal og partikkelstørrelsesdata for de forskjellige materialer. "Flamtard H" og "Flamtard S" er kommersielle produkter. 250, 285 og 310 er produkter dannet ved oppvarming av "Flamtard H" til henholdsvis 250°C, 285°C og 310°C.
EKSEMPEL 5
Forskjellige blandinger ble fremstilt (mengder i g):
Som flammeretarderende midler ble anvendt: "Flamtard H"; "Flamtard S"; og et produkt (HS-250)(2)) fremstilt ved å oppvarme "Flamtard H" i en laboratorieovn i 2 timer ved 250°C.
Plater for undersøkelse ble fremstilt som beskrevet i eksempel 1. Bestråling for konuskalorimetribestemmelse var ved 40 kW/m<2>. Resultater er angitt i tabell 5.
Alle egenskapene for HS-250(2) var klart bedre enn for enten H eller S.
EKSEMPEL 6
Den følgende blanding ble fremstilt (deler pr. 100 deler PVC):
De følgende flammeretarderende midler ble anvendt:
"Flamtard H" (sinkhydroksystannat)
"Flamtard S" (sinkstannat)
TR-28FD-"Flamtard H" oppvarmet til 280°C i en "spinflash"-tørker. T-28-4RC-"Flamtard H" oppvarmet til 280°C i 4 min. i en roterende kalsinator. T-28-25RC-"Flamtard H" oppvarmet til 280°C i 25 min. i en roterende kalsinator. "Citical Oxygen Index" og gjennomgangsmotstands- (k verdier) egenskaper etter 2 døgn er vist i tabell 6.
De elektriske egenskaper for H og S er klart dårligere i forhold til de andre.
EKSEMPEL 7
Den følgende blanding ble fremstilt (deler pr. hundrede deler PVC):
De anvendte flammeretarderende midler var "Flamtard H"; "Flamtard S"; og en 50:50 blanding av de to (H/S(50:50)).
Fremgangsmåte:
Fem prøver ble sammenblandet med den følgende sammensetning som vist ovenfor under anvendelse av en to-valsemølle ved 140°C. 2 og 3 mm plater ble trykkstøpt ved 150°C i 1 min. og deretter i 3 min. under 20 tonns trykk. Platene fikk henstå 16 timer før prøving. 10 små bruddstyrkeprøvestykker (dumbbells) og 10 rivprøvestykker ble skåret ut fra den 2 mm's tykke plate for å bestemme deres mekaniske egenskaper. Bruddstyrkebestemmelsen ble utført ved 250 mm/min hastighet og ved 5N forbelastning. Hastigheten for riveresistensen var 400 mm/min med en 5N forbelastning.
Konuskalorimeterbestemmelse ble utført under anvendelse av 40 kW/m varmestrøm. Resultatene er vist i tabell 7.
Virkningen av H/S (50:50) var noe bedre enn den for H eller S.
EKSEMPEL 8
PVC sammensetningen og bearbeidingen var den samme som i eksempel 7. Som flammeretarderende midler ble vandt: "Flamtard H", "Flamtard S", og et produkt HS-250(1) fremstilt ved å oppvarme "Flamtard H" i 1 time ved 250°C.
Kritisk oksygenindeks (COI) ble bestemt i henhold ti BS 2782 for 3 mm tykke og 10 mm brede strimler.
Spesifikk optisk tetthet ble bestemt under anvendelse av NBS røkboks med prøvedimensjoner på 75 x 75 x 3 mm.
Resultatene er vist i tabell 8.
Egenskapene for HS-250(1) er bedre enn de tilsvarende for H eller S.
EKSEMPEL 9
De følgende blandinger ble fremstilt (i vekt%)
HS-250(2) ble fremstilt ved å varme opp "Flamtard H" i to timer ved 250°C.
Prøvene ble underkastet et 125 mm vertikal brannbestemmelse med UL-94-5VA klassifisering. Begge blandingene passerte de horisontale krav for bestemmelsen. Blanding 1 passerte ikke, men blanding 2 passerte de vertikale krav.
EKSEMPEL 10
"Flamtard H" ble sammenlignet med HS-300(3) (erholdt ved å oppvarme "Flamtard H" i 3 timer ved 300°C) i et EPDM/EVA gulvbelegg. Den eksakte sammensetning er ikke kjent, men inneholder trolig en høy andel av aluminiumtrihydroksyd. Resultatene er vist i tabell 9.
COI tallet for HS-300(3) er vesentlig bedre enn for tilsvarende for H.
Claims (9)
1. Et toverdig metallstannatprodukt som har et glødetap på 2-17 vektprosent, men mindre enn glødetapet for det tilsvarende toverdige metallhydroksystannatet, hvilket produkt er i emballert form for anvendelse som et flammeretarderende additiv.
2. Toverdig metallstannatprodukt ifølge krav 1, med formelen MSnOa-xH^O, hvor M er et toverdig metall og x er 0,4-2,6.
3. Toverdig metallstannatprodukt ifølge krav 1 eller 2, hvor det toverdige metall er Zn.
4. Toverdig metallstannatprodukt ifølge krav 3, som er en blanding av 90-10 vektprosent sinkhydroksystannat med 10-90 vektprosent sinkstannat.
5. Polymerblanding inneholdende en effektiv konsentrasjon av et flammeretarderende additiv som er det toverdige metallstannatprodukt ifølge hvilke som helst av kravene 1-4.
6. Polymerblanding inneholdende en effektiv konsentrasjon av et flammeretarderende additiv som består av 90-10 vektprosent av et toverdig metallstannatprodukt i henhold til hvilke som helst av kravene 1-4, samt 10-90 vektprosent av et toverdig metallborat.
7. Polymerblanding ifølge krav 5 eller 6, hvor det flammeretarderende additiv er til stede i en konsentrasjon på 1-30 vektprosent.
8. Fremgangsmåte ved fremstilling av et toverdig metallstannatprodukt ifølge hvilke som helst av kravene 1-3, hvilken fremgangsmåte omfatter å oppvarme et tilsvarende toverdig metallhydroksystannat ved en temperatur i området 200-350 °C.
9. Fremgangsmåte ifølge krav 8, hvor sinkhydroksystannat oppvarmes i 30 min til 5 timer.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP97303852 | 1997-06-04 | ||
| PCT/GB1998/001601 WO1998055541A1 (en) | 1997-06-04 | 1998-06-02 | Divalent metal stannate products |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO995913D0 NO995913D0 (no) | 1999-12-02 |
| NO995913L NO995913L (no) | 2000-02-02 |
| NO312636B1 NO312636B1 (no) | 2002-06-10 |
| NO312636B2 true NO312636B2 (no) | 2011-02-21 |
Family
ID=8229357
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19995913A NO312636B2 (no) | 1997-06-04 | 1999-12-02 | Toverdige metallstannatprodukter, fremgangsmate ved fremstilling derav og polymerblandinger inneholdende slike metallprodukter |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6576696B1 (no) |
| EP (1) | EP0986603B1 (no) |
| JP (1) | JP4307568B2 (no) |
| KR (1) | KR100620639B1 (no) |
| AU (1) | AU7778598A (no) |
| BR (1) | BR9810609A (no) |
| DE (1) | DE69818994T2 (no) |
| DK (1) | DK0986603T3 (no) |
| ES (1) | ES2205500T3 (no) |
| NO (1) | NO312636B2 (no) |
| WO (1) | WO1998055541A1 (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20110257313A1 (en) * | 2008-12-22 | 2011-10-20 | Mitsui Cheicals, Inc. | Flame-retardant polyamide composition |
| CN103466691B (zh) * | 2013-09-12 | 2015-02-25 | 哈尔滨工程大学 | 一种具有高气敏性能偏锡酸锌纳米材料的制备方法 |
| GB2530031B (en) * | 2014-09-09 | 2017-06-21 | William Blythe Ltd | Thermal stabilising agents |
| CN106082312B (zh) * | 2016-06-20 | 2017-10-17 | 盐城工学院 | 一种十四面体羟基锡酸盐及其制备方法和应用 |
| GB2552840B (en) | 2016-08-12 | 2019-08-28 | William Blythe Ltd | Synthesis of and uses of alkaline earth metal stannates |
| CN110208326A (zh) * | 2019-06-25 | 2019-09-06 | 天津大学 | 工作于低温下的复合金属氧化物基乙醇气敏传感器的制备方法 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5342874A (en) * | 1989-07-21 | 1994-08-30 | Alcan International Limited | Flame retardant polymer formulation |
| GB8916670D0 (en) * | 1989-07-21 | 1989-09-06 | Alcan Int Ltd | Flame retardant polymer formulation |
| JP3036405B2 (ja) * | 1995-06-14 | 2000-04-24 | 三菱化学エムケーブイ株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1998
- 1998-06-02 DK DK98925804T patent/DK0986603T3/da active
- 1998-06-02 BR BR9810609-0A patent/BR9810609A/pt not_active Application Discontinuation
- 1998-06-02 WO PCT/GB1998/001601 patent/WO1998055541A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-02 KR KR1019997011347A patent/KR100620639B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1998-06-02 ES ES98925804T patent/ES2205500T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-02 AU AU77785/98A patent/AU7778598A/en not_active Abandoned
- 1998-06-02 EP EP98925804A patent/EP0986603B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-02 JP JP50183699A patent/JP4307568B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-02 DE DE69818994T patent/DE69818994T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-02 US US09/424,904 patent/US6576696B1/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-12-02 NO NO19995913A patent/NO312636B2/no not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NO995913D0 (no) | 1999-12-02 |
| WO1998055541A1 (en) | 1998-12-10 |
| DK0986603T3 (da) | 2003-11-17 |
| US6576696B1 (en) | 2003-06-10 |
| AU7778598A (en) | 1998-12-21 |
| NO312636B1 (no) | 2002-06-10 |
| BR9810609A (pt) | 2000-09-12 |
| DE69818994T2 (de) | 2004-05-19 |
| KR20010013351A (ko) | 2001-02-26 |
| EP0986603B1 (en) | 2003-10-15 |
| JP4307568B2 (ja) | 2009-08-05 |
| KR100620639B1 (ko) | 2006-09-06 |
| ES2205500T3 (es) | 2004-05-01 |
| JP2002502459A (ja) | 2002-01-22 |
| DE69818994D1 (de) | 2003-11-20 |
| NO995913L (no) | 2000-02-02 |
| EP0986603A1 (en) | 2000-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Hu et al. | Synergistic effect of the charring agent on the thermal and flame retardant properties of polyethylene | |
| Genovese et al. | Structural and thermal interpretation of the synergy and interactions between the fire retardants magnesium hydroxide and zinc borate | |
| Jiang et al. | Flame retardancy of unsaturated polyester composites with modified ammonium polyphosphate, montmorillonite, and zinc borate | |
| KR101731864B1 (ko) | 친환경 난연 가교발포 폴리올레핀용 발포성 마스터배치 | |
| Schirp et al. | Effectiveness of pre-treated wood particles and halogen-free flame retardants used in wood-plastic composites | |
| Dike et al. | Influence of zinc borate on flame retardant and thermal properties of polyurethane elastomer composites containing huntite‐hydromagnesite mineral | |
| US3950306A (en) | Tris-(polyhalophenoxy)-s-triazine flame retardants | |
| Liu et al. | Smoke and toxicity suppression by zinc salts in flame‐retardant polyurethane‐polyisocyanurate foams filled with phosphonate and chlorinated phosphate | |
| NO312636B2 (no) | Toverdige metallstannatprodukter, fremgangsmate ved fremstilling derav og polymerblandinger inneholdende slike metallprodukter | |
| Siat et al. | Combustion behaviour of ethylene vinyl acetate copolymer‐based intumescent formulations using oxygen consumption calorimetry | |
| Zhu et al. | Effect of CaCO3/LiCO3 on the HCI generation of PVC during combustion | |
| CA1310783C (en) | Flame retardant polymer compositions | |
| Vuillequez et al. | Effect of Phosphorus‐Nitrogen Intumescent Flame Retardant on Structure and Properties of Poly (propylene) | |
| Wang et al. | Microencapsulation of intumescent flame‐retardant agent: Application to flame‐retardant natural rubber composite | |
| Jiao et al. | Flame‐retardant properties of magnesium hydroxystannate and strontium hydroxystannate coated calcium carbonate on soft poly (vinyl chloride) | |
| Chen et al. | Flame‐retardancy properties of tris (2‐hydroxyethyl) isocyanurate based charring agents on polypropylene | |
| Thuechart et al. | The effect of kaolin clay on fire retardancy and thermal degradation of intumescent flame retardant (IFR)/natural rubber composite | |
| US2588362A (en) | Flame retardant polyethylene and lignin containing composition | |
| CN106189328A (zh) | 一种阻燃木塑材料 | |
| Enescu et al. | Combustion behavior of polypropylene-based composites used in industrial plasticollar | |
| US4059560A (en) | Smoke and flame retarded styrene polymers | |
| Karaivanona et al. | Non‐halogen‐containing flame‐retardant ethylene‐propylene copolymer compositions for cable insulation with nitrogen‐and sulfur‐containing fire retardants | |
| JPH01503716A (ja) | 難燃性熱可塑性ポリオレフィン組成物 | |
| JPH04359035A (ja) | エチレン酢酸ビニル共重合体系発泡体 | |
| CN106317925A (zh) | 一种新型木塑材料 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| D25 | Change according to b1 publication after opposition (par. 25 patents act) |
Effective date: 20110221 |
|
| CHAD | Change of the owner's name or address (par. 44 patent law, par. patentforskriften) |
Owner name: WILLIAM BLYTHE LTD, GB |
|
| CREP | Change of representative |
Representative=s name: ACAPO AS, POSTBOKS 1880 NORDNES, 5817 BERGEN, NORG |
|
| MM1K | Lapsed by not paying the annual fees |