RU2583110C1 - Способ получения гликолурила - Google Patents
Способ получения гликолурила Download PDFInfo
- Publication number
- RU2583110C1 RU2583110C1 RU2014152624/04A RU2014152624A RU2583110C1 RU 2583110 C1 RU2583110 C1 RU 2583110C1 RU 2014152624/04 A RU2014152624/04 A RU 2014152624/04A RU 2014152624 A RU2014152624 A RU 2014152624A RU 2583110 C1 RU2583110 C1 RU 2583110C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- glyoxal
- urea
- temperature
- glycosal
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения гликолурила, включающему процесс конденсации глиоксаля и мочевины при температуре 80°C в течение 30 минут с добавлением глиоксаля при достижении реакционной массой температуры 60°C, отличающемуся тем, что в качестве катализатора используют п-толуолсульфокислоту, при следующем соотношении компонентов в мольных соотношениях: глиоксаль 1,0, карбамид 2,5, п-толуолсульфокислота 0,18, вода 11,0, а водный раствор глиоксаля прикапывают при температуре 60°C. Технический результат: разработан новый способ получения гликолурила, отличающийся простотой и высоким выходом целевого продукта. 1 пр.
Description
Изобретение относится к способу получения гликолурила, находящего широкое применение. С его использованием получают активаторы перекисного типа, использующиеся для стирки и отбеливания тканей; взрывчатых соединений; удобрений. Гликолурил используется в синтезе супрамолекулярных соединений, применяющихся в полупроводниковой технике.
Известен способ получения гликолурила при взаимодействии водного раствора глиоксаля (30% мас.) с мочевиной при 85-90°C в течение 20-30 минут [Slezak F.B., Hirsch A., Rosen I.J. Halogenation of glycoluril and diureidopentane // J. Org. Chem., 1960. - Vol. 25. - P. 660-661]. Реакцию ведут в среде соляной кислоты, поддерживая pH на уровне 1,5-2,0. Выход целевого продукта - гликолурила - после перекристаллизации и сушки составляет до 55%. Недостатком данного способа синтеза является сравнительно низкий выход целевого продукта.
Известен способ получения гликолурила при взаимодействии мочевины и глиоксаля в среде серной кислоты при кипячении [Пат. 2063970 РФ, МПК C07D 487/08. Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона / Шелудяков О.А., Яговкин А.Ю., Бакибаев А.А., Филимонов В.Д., Сологуб А.П., Бычков И.А., Новожеева Т.П.; заявитель и патентообладатель Товарищество с ограниченной ответственностью «Ост-Вест», РФ. - опубл. 20.07.96. - 4 с.]. При этом реагенты берутся в следующих мольных отношениях: глиоксаль/мочевина/серная кислота/вода - 2/4,4-5,0/0,4-0,5/26-30. В данном случае проведение реакции при кипячении приводит к частичному осмолению глиоксаля, что негативно сказывается на чистоте продукта, который загрязняется продуктами осмоления (цвет продукта меняется от белого до кремового и коричневого, что свидетельствует о наличии примесей). Выход продукта составляет 85%.
Известен способ получения гликолурила при взаимодействии мочевины и глиоксаля в среде серной кислоты при кипячении [Пат. 2439072 РФ, МПК C07D 487/04. Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона / Мальков B.C., Волынец А.А., Князев А.С.; заявители и патентообладатели Общество с ограниченной ответственностью «Глиоксаль-Т», Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Томский государственный университет», РФ. - опубл. 10.01.12. - 4 с.]. Реагенты берутся в мольных отношениях глиоксаль/мочевина/серная кислота/вода - 2/4/0,4/12; при этом в раствор мочевины и серной кислоты при перемешивании прикапывают свежеприготовленный раствор глиоксаля. Выход продукта 93,7%.
Технической задачей настоящего изобретения является упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.
Решением технической задачи является способ получения гликолурила, по которому процесс конденсации глиоксаля и мочевины проводят при температуре 80°C в течение 30 минут, при этом реагенты берут в следующих мольных соотношениях:
Глиоксаль | 1,0 |
Карбамид | 2,5 |
п-толуолсульфокислота | 0,18 |
Вода | 11, |
а добавление глиоксаля производят при достижении реакционной массой температуры 60°C.
Отличительным способом синтеза является использование в качестве катализатора п-толуолсульфокислоты, которая не улетучивается в процессе синтеза и не вызывает осмоления глиоксаля в отличие от серной кислоты. В то же время использование п-толуолсульфокислоты позволяет повысить выход целевого продукта по сравнению с соляной кислотой.
Использование п-толуолсульфокислоты в количестве более 0,18 моль на 1 моль глиоксаля нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода целевого продукта и вследствие увеличения затрат; а в количестве менее 0,18 моль на 1 моль глиоксаля недостаточно для осуществления процесса с максимально высоким выходом целевого продукта.
Оптимальное время синтеза составляет 30 минут, увеличение времени синтеза нецелесообразно вследствие увеличения затрат. Кроме того, увеличение времени синтеза не приводит к повышению выхода целевого продукта. Уменьшение времени синтеза требует высокой скорости добавления глиоксаля в реакционную смесь, что может привести к ее резкому разогреву, вскипанию и выбросу под давлением из реакционного сосуда вследствие экзотермичности реакции.
Проведение синтеза при 80°C обусловлено тем, что при использовании более высоких температур синтеза происходит вскипание и выброс реакционной смеси из сосуда; при использовании температур ниже 80°C - снижение выхода целевого продукта.
Использование заявляемых условий позволяет получить целевой продукт с выходом до 90% от теоретического.
Способ осуществляют следующим образом.
ПРИМЕР. В реактор загружают 25 г воды, 0,037 г п-толуолсульфокислоты и 31 г карбамида. Смесь перемешивают и нагревают в течение 15 минут до 60°C. Далее осторожно приливают 30 г 40%-водного раствора глиоксаля в течение 5-7 минут, при этом происходит разогрев смеси до температуры 80°C (цвет смеси меняется на насыщенно-желтый) и перемешивают еще в течение 10 минут. Смесь охлаждают, выпавший осадок фильтруют на воронке Бюхнера, промывают водой, сушат. Выход продукта составляет 89% от теории.
Claims (1)
- Способ получения гликолурила, включающий процесс конденсации глиоксаля и мочевины при температуре 80°C в течение 30 минут с добавлением глиоксаля при достижении реакционной массой температуры 60°C, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют п-толуолсульфокислоту при следующем соотношении компонентов в мольных соотношениях:
Глиоксаль 1,0 Карбамид 2,5 п-толуолсульфокислота 0,18 Вода 11,0,
а водный раствор глиоксаля прикапывают при температуре 60°C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014152624/04A RU2583110C1 (ru) | 2014-12-25 | 2014-12-25 | Способ получения гликолурила |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014152624/04A RU2583110C1 (ru) | 2014-12-25 | 2014-12-25 | Способ получения гликолурила |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2583110C1 true RU2583110C1 (ru) | 2016-05-10 |
Family
ID=55959790
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014152624/04A RU2583110C1 (ru) | 2014-12-25 | 2014-12-25 | Способ получения гликолурила |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2583110C1 (ru) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2665714C1 (ru) * | 2017-12-28 | 2018-09-04 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ выделения пространственных изомеров N,N´-диметилгликолурила |
RU2708590C1 (ru) * | 2019-10-11 | 2019-12-09 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ очистки гликолурила от примеси гидантоина |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2063970C1 (ru) * | 1993-06-23 | 1996-07-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Ост-Вест" | Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло [3.3.0] октан-3,7-диона |
RU2439072C1 (ru) * | 2010-06-09 | 2012-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Глиоксаль-Т" (ООО "Глиоксаль-Т") | Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона |
-
2014
- 2014-12-25 RU RU2014152624/04A patent/RU2583110C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2063970C1 (ru) * | 1993-06-23 | 1996-07-20 | Товарищество с ограниченной ответственностью "Ост-Вест" | Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло [3.3.0] октан-3,7-диона |
RU2439072C1 (ru) * | 2010-06-09 | 2012-01-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Глиоксаль-Т" (ООО "Глиоксаль-Т") | Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2665714C1 (ru) * | 2017-12-28 | 2018-09-04 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ выделения пространственных изомеров N,N´-диметилгликолурила |
RU2708590C1 (ru) * | 2019-10-11 | 2019-12-09 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) | Способ очистки гликолурила от примеси гидантоина |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR20130129180A (ko) | 아미노벤조일벤조푸란 유도체의 제조 방법 | |
RU2583110C1 (ru) | Способ получения гликолурила | |
CN107698574A (zh) | 一种高纯度阿瑞匹坦的精制制备工艺 | |
CN113248351B (zh) | 6-氯-2-甲氧基甲苯的制备方法及甲氧虫酰肼的合成工艺 | |
CN108586374B (zh) | 2-苯基苯并噁唑类化合物的制备方法 | |
CA3033228A1 (en) | Defi and taurate amide mixtures and processes thereof | |
CN107162951B (zh) | 一种靛红-3-肟衍生物的制备方法 | |
RU2439072C1 (ru) | Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона | |
AU2015206758B2 (en) | Solid forms of tenofovir | |
IL281254B2 (en) | A process for the preparation of lanbatinib | |
Rahmati et al. | Synthesis of 3, 3‐Disubstituted Oxindoles via a Three‐Component Condensation Reaction in H2O | |
CN104119282A (zh) | 一种嘧菌酯的脱色和提纯方法 | |
CN108164458A (zh) | 一种柠嗪酸的合成方法 | |
Coffey et al. | 197. Ethyl esters of β-arylaminocrotonic acids | |
CN104387301A (zh) | 一种2-氟-4-甲基苯磺酰甲基异腈的合成方法 | |
CN108546248B (zh) | 一种1,2-二氢-3,6-哒嗪二酮的制备方法 | |
CN103787895A (zh) | 一种4-溴-2-甲基苯胺合成的生产工艺 | |
WO2016073659A1 (en) | Process for preparing substituted indole compounds | |
CN106279144B (zh) | 一锅法制备吡格列酮杂质c的方法 | |
RU2248353C2 (ru) | Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата | |
CN103910695B (zh) | 一种非布索坦的合成方法 | |
CN105646269B (zh) | 一种水杨酰胺的合成方法 | |
Imanieh et al. | An Efficient Isocyanide‐Based Three‐Component Diastereoselective Synthesis of Chromane‐3, 4‐dicarboxamides | |
US2804459A (en) | Preparation of 4-aminouracil | |
IES20180117A2 (en) | Drug synthesis intermediates p-carboxybenzenesulfonic amide synthesis method |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20161226 |