RU2583110C1 - Способ получения гликолурила - Google Patents

Способ получения гликолурила Download PDF

Info

Publication number
RU2583110C1
RU2583110C1 RU2014152624/04A RU2014152624A RU2583110C1 RU 2583110 C1 RU2583110 C1 RU 2583110C1 RU 2014152624/04 A RU2014152624/04 A RU 2014152624/04A RU 2014152624 A RU2014152624 A RU 2014152624A RU 2583110 C1 RU2583110 C1 RU 2583110C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
glyoxal
urea
temperature
glycosal
obtaining
Prior art date
Application number
RU2014152624/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Виктор Сергеевич Мальков
Людмила Евгеньевна Одышева
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Томлесдрев"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Томлесдрев" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Томлесдрев"
Priority to RU2014152624/04A priority Critical patent/RU2583110C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2583110C1 publication Critical patent/RU2583110C1/ru

Links

Abstract

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения гликолурила, включающему процесс конденсации глиоксаля и мочевины при температуре 80°C в течение 30 минут с добавлением глиоксаля при достижении реакционной массой температуры 60°C, отличающемуся тем, что в качестве катализатора используют п-толуолсульфокислоту, при следующем соотношении компонентов в мольных соотношениях: глиоксаль 1,0, карбамид 2,5, п-толуолсульфокислота 0,18, вода 11,0, а водный раствор глиоксаля прикапывают при температуре 60°C. Технический результат: разработан новый способ получения гликолурила, отличающийся простотой и высоким выходом целевого продукта. 1 пр.

Description

Изобретение относится к способу получения гликолурила, находящего широкое применение. С его использованием получают активаторы перекисного типа, использующиеся для стирки и отбеливания тканей; взрывчатых соединений; удобрений. Гликолурил используется в синтезе супрамолекулярных соединений, применяющихся в полупроводниковой технике.
Известен способ получения гликолурила при взаимодействии водного раствора глиоксаля (30% мас.) с мочевиной при 85-90°C в течение 20-30 минут [Slezak F.B., Hirsch A., Rosen I.J. Halogenation of glycoluril and diureidopentane // J. Org. Chem., 1960. - Vol. 25. - P. 660-661]. Реакцию ведут в среде соляной кислоты, поддерживая pH на уровне 1,5-2,0. Выход целевого продукта - гликолурила - после перекристаллизации и сушки составляет до 55%. Недостатком данного способа синтеза является сравнительно низкий выход целевого продукта.
Известен способ получения гликолурила при взаимодействии мочевины и глиоксаля в среде серной кислоты при кипячении [Пат. 2063970 РФ, МПК C07D 487/08. Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона / Шелудяков О.А., Яговкин А.Ю., Бакибаев А.А., Филимонов В.Д., Сологуб А.П., Бычков И.А., Новожеева Т.П.; заявитель и патентообладатель Товарищество с ограниченной ответственностью «Ост-Вест», РФ. - опубл. 20.07.96. - 4 с.]. При этом реагенты берутся в следующих мольных отношениях: глиоксаль/мочевина/серная кислота/вода - 2/4,4-5,0/0,4-0,5/26-30. В данном случае проведение реакции при кипячении приводит к частичному осмолению глиоксаля, что негативно сказывается на чистоте продукта, который загрязняется продуктами осмоления (цвет продукта меняется от белого до кремового и коричневого, что свидетельствует о наличии примесей). Выход продукта составляет 85%.
Известен способ получения гликолурила при взаимодействии мочевины и глиоксаля в среде серной кислоты при кипячении [Пат. 2439072 РФ, МПК C07D 487/04. Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона / Мальков B.C., Волынец А.А., Князев А.С.; заявители и патентообладатели Общество с ограниченной ответственностью «Глиоксаль-Т», Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Томский государственный университет», РФ. - опубл. 10.01.12. - 4 с.]. Реагенты берутся в мольных отношениях глиоксаль/мочевина/серная кислота/вода - 2/4/0,4/12; при этом в раствор мочевины и серной кислоты при перемешивании прикапывают свежеприготовленный раствор глиоксаля. Выход продукта 93,7%.
Технической задачей настоящего изобретения является упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.
Решением технической задачи является способ получения гликолурила, по которому процесс конденсации глиоксаля и мочевины проводят при температуре 80°C в течение 30 минут, при этом реагенты берут в следующих мольных соотношениях:
Глиоксаль 1,0
Карбамид 2,5
п-толуолсульфокислота 0,18
Вода 11,
а добавление глиоксаля производят при достижении реакционной массой температуры 60°C.
Отличительным способом синтеза является использование в качестве катализатора п-толуолсульфокислоты, которая не улетучивается в процессе синтеза и не вызывает осмоления глиоксаля в отличие от серной кислоты. В то же время использование п-толуолсульфокислоты позволяет повысить выход целевого продукта по сравнению с соляной кислотой.
Использование п-толуолсульфокислоты в количестве более 0,18 моль на 1 моль глиоксаля нецелесообразно, так как не приводит к увеличению выхода целевого продукта и вследствие увеличения затрат; а в количестве менее 0,18 моль на 1 моль глиоксаля недостаточно для осуществления процесса с максимально высоким выходом целевого продукта.
Оптимальное время синтеза составляет 30 минут, увеличение времени синтеза нецелесообразно вследствие увеличения затрат. Кроме того, увеличение времени синтеза не приводит к повышению выхода целевого продукта. Уменьшение времени синтеза требует высокой скорости добавления глиоксаля в реакционную смесь, что может привести к ее резкому разогреву, вскипанию и выбросу под давлением из реакционного сосуда вследствие экзотермичности реакции.
Проведение синтеза при 80°C обусловлено тем, что при использовании более высоких температур синтеза происходит вскипание и выброс реакционной смеси из сосуда; при использовании температур ниже 80°C - снижение выхода целевого продукта.
Использование заявляемых условий позволяет получить целевой продукт с выходом до 90% от теоретического.
Способ осуществляют следующим образом.
ПРИМЕР. В реактор загружают 25 г воды, 0,037 г п-толуолсульфокислоты и 31 г карбамида. Смесь перемешивают и нагревают в течение 15 минут до 60°C. Далее осторожно приливают 30 г 40%-водного раствора глиоксаля в течение 5-7 минут, при этом происходит разогрев смеси до температуры 80°C (цвет смеси меняется на насыщенно-желтый) и перемешивают еще в течение 10 минут. Смесь охлаждают, выпавший осадок фильтруют на воронке Бюхнера, промывают водой, сушат. Выход продукта составляет 89% от теории.

Claims (1)

  1. Способ получения гликолурила, включающий процесс конденсации глиоксаля и мочевины при температуре 80°C в течение 30 минут с добавлением глиоксаля при достижении реакционной массой температуры 60°C, отличающийся тем, что в качестве катализатора используют п-толуолсульфокислоту при следующем соотношении компонентов в мольных соотношениях:
    Глиоксаль 1,0 Карбамид 2,5 п-толуолсульфокислота 0,18 Вода 11,0,

    а водный раствор глиоксаля прикапывают при температуре 60°C.
RU2014152624/04A 2014-12-25 2014-12-25 Способ получения гликолурила RU2583110C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014152624/04A RU2583110C1 (ru) 2014-12-25 2014-12-25 Способ получения гликолурила

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014152624/04A RU2583110C1 (ru) 2014-12-25 2014-12-25 Способ получения гликолурила

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2583110C1 true RU2583110C1 (ru) 2016-05-10

Family

ID=55959790

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014152624/04A RU2583110C1 (ru) 2014-12-25 2014-12-25 Способ получения гликолурила

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2583110C1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2665714C1 (ru) * 2017-12-28 2018-09-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) Способ выделения пространственных изомеров N,N´-диметилгликолурила
RU2708590C1 (ru) * 2019-10-11 2019-12-09 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) Способ очистки гликолурила от примеси гидантоина

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2063970C1 (ru) * 1993-06-23 1996-07-20 Товарищество с ограниченной ответственностью "Ост-Вест" Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло [3.3.0] октан-3,7-диона
RU2439072C1 (ru) * 2010-06-09 2012-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Глиоксаль-Т" (ООО "Глиоксаль-Т") Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2063970C1 (ru) * 1993-06-23 1996-07-20 Товарищество с ограниченной ответственностью "Ост-Вест" Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло [3.3.0] октан-3,7-диона
RU2439072C1 (ru) * 2010-06-09 2012-01-10 Общество с ограниченной ответственностью "Глиоксаль-Т" (ООО "Глиоксаль-Т") Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2665714C1 (ru) * 2017-12-28 2018-09-04 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) Способ выделения пространственных изомеров N,N´-диметилгликолурила
RU2708590C1 (ru) * 2019-10-11 2019-12-09 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) Способ очистки гликолурила от примеси гидантоина

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2536728T3 (es) Procedimiento para la preparación de un producto intermedio de etexilato de dabigatran
RU2583110C1 (ru) Способ получения гликолурила
KR20130129180A (ko) 아미노벤조일벤조푸란 유도체의 제조 방법
CN105175410A (zh) 三嗪类化合物及其制备方法和抗肿瘤应用
WO2016125080A3 (en) Process for the preparation of baricitinib and an intermediate thereof
WO2016183150A1 (en) Novel sigma-2 receptor binders and their method of use
CN107162951B (zh) 一种靛红-3-肟衍生物的制备方法
CN107698574A (zh) 一种高纯度阿瑞匹坦的精制制备工艺
CN104119282A (zh) 一种嘧菌酯的脱色和提纯方法
CN106008392B (zh) 一种抗癌药物达沙替尼的中间体的制备方法
RU2439072C1 (ru) Способ получения 2,4,6,8-тетраазабицикло[3.3.0]октан-3,7-диона
RU2248353C2 (ru) Способ получения морфолиний 3-метил- 1,2,4-триазолил-5-тиоацетата
JOP20180126A1 (ar) عمليات جديدة من أجل تحضير منشطات محلقة غوانيلات قابلة للذوبان
CN103965073A (zh) 一种五氯柳胺的精制方法
CN103910695B (zh) 一种非布索坦的合成方法
CA3033228A1 (en) Defi and taurate amide mixtures and processes thereof
EA201990237A1 (ru) Новые способы получения стимуляторов растворимой гуанилатциклазы
JP3789465B1 (ja) イソオキサゾール誘導体又はジヒドロイソオキサゾール誘導体の製造方法
CN106083839A (zh) 一种达沙替尼化合物的制备方法
CN103787895A (zh) 一种4-溴-2-甲基苯胺合成的生产工艺
RU2611011C1 (ru) Способ получения этилендиамин-n,n,n',n'-тетрапропионовой кислоты
US2643253A (en) Di-quaternary salts of 4-amino-6-(2'-amino pyrimidyl-4'-amino) quinazoline and process of preparing same
CN105330570A (zh) 一种羟基脲的制备方法
WO2016073659A1 (en) Process for preparing substituted indole compounds
IES20180117A2 (en) Drug synthesis intermediates p-carboxybenzenesulfonic amide synthesis method

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20161226