RU2573525C2 - Промотор адгезии на основе карбодиимидов, содержащая промотор адгезии водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, волокна с улучшенной адгезией, композиции промотора адгезии, способы их получения и их применение - Google Patents

Промотор адгезии на основе карбодиимидов, содержащая промотор адгезии водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, волокна с улучшенной адгезией, композиции промотора адгезии, способы их получения и их применение Download PDF

Info

Publication number
RU2573525C2
RU2573525C2 RU2011135871/05A RU2011135871A RU2573525C2 RU 2573525 C2 RU2573525 C2 RU 2573525C2 RU 2011135871/05 A RU2011135871/05 A RU 2011135871/05A RU 2011135871 A RU2011135871 A RU 2011135871A RU 2573525 C2 RU2573525 C2 RU 2573525C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
adhesion promoter
formaldehyde
resorcinol
latex
dispersion
Prior art date
Application number
RU2011135871/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2011135871A (ru
Inventor
Вильхельм ЛАУФЕР
Анке БЛАУЛ
Армин ЭККЕРТ
Андреа ФРУТ
СИЕРРА Ана Мария КАНО
Original Assignee
Райн Хеми Райнау ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Райн Хеми Райнау ГмбХ filed Critical Райн Хеми Райнау ГмбХ
Publication of RU2011135871A publication Critical patent/RU2011135871A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2573525C2 publication Critical patent/RU2573525C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J179/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09J161/00 - C09J177/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C267/00—Carbodiimides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J161/00—Adhesives based on condensation polymers of aldehydes or ketones; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J161/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C09J161/06—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols
    • C09J161/12—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of aldehydes with phenols with polyhydric phenols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/29—Compounds containing one or more carbon-to-nitrogen double bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

Изобретение касается промотора адгезии на основе карбодиимидов, содержащей промотор адгезии водной резорцин-формальдегидной дисперсии латекса, волокон с улучшенной адгезией, композиций промотора адгезии, способа их получения и их применения для улучшения адгезии в шинах. Карбодиимид выбран из группы соединений формул
Figure 00000005
и/или
Figure 00000006
где R означает С1-С18-алкилен, С5-С18-циклоалкилен, арилен и/или C7-C18-аралкилен и j внутри молекулы являются одинаковыми или различными и имеют значение от 1 до 5, и p означает 0-500, который поверхностно дезактивирован реакцией обмена по меньшей мере с одним амином, выбранным из группы, включающей мультифункциональные первичные и вторичные амины. Промотор адгезии обеспечивает превосходную адгезию, при его обработке в дальнейшем процессе не выделяются токсичные мономерные изоцианаты, и он может быть получен простым способом производства. 7 н. и 3 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Данное изобретение касается промотора адгезии на основе карбодиимидов, содержащей промотор адгезии водной резорцин-формальдегидной дисперсии латекса, волокон с улучшенной адгезией, композиций промотора адгезии, способа их получения и их применения для улучшения адгезии в шинах.
Карбодиимиды часто применяют для обработки шинного корда, смотрите US-A-3867181 и DE-A-1770495. Эту обработку осуществляют для улучшения гидролитической устойчивости ПЭТ-волокон. В DE-A-2326540 описаны полиизоцианаты, которые содержат поликарбодиимиды. Эти способы основаны, тем не менее, на вредных органических растворителях и являются нерентабельными.
Резорцин-формальдегидные дисперсии латекса (RFL-Dip), в частности, признаны для применения в области шин, так как они улучшают адгезию ткани синтетического материала (корда) к резине.
В случае полиэфира в качестве материала корда, тем не менее, существует недостаток, что улучшающие адгезию свойства RFL-Dip являются недостаточными.
В связи с этим данный недостаток пытались устранить путем добавления димерных изоцианатов, что, однако, не удалось из-за низкой производительности и невысокой стабильности при хранении.
Чтобы улучшить адгезию при применении полиэфирного для шины/резины к RFL-Dip добавляют блокированные капролактамом изоцианаты (смотрите US A 20080300347). Они, в свою очередь, имеют недостаток в том, что в последующем процессе выделяются токсичные мономерные изоцианаты и вредный капролактам.
Далее из ЕР-А 2159241 известно применение микроинкапсулированного димерного дифенил-метан-4,4'-диизоцианата и дифенилметан-2,4-дизоцианата (МДИ) для улучшения улучшающих адгезию свойств. Описанные здесь вещества, тем не менее, имеют недостатки в том, что они являются дорогими и не являются коммерчески доступными, и также могут выделять токсичные мономерные диизоцианаты.
Поэтому задачей данного изобретения было изготовить промотор адгезии, применяемый, в частности, в резорцин-формальдегидной дисперсии латекса для улучшения адгезии и не имеющий недостатков из уровня техники.
Эта задача решается промотором адгезии согласно изобретению, содержащим, по меньшей мере, один карбодиимид на основе соединений формулы (I)
Figure 00000001
,
в которой
m соответствует целому числу от 1 до 500,
R означает C1-C18-алкилен, C5-C18-циклоалкилен, арилен и/или C7-C18-аралкилен,
R' означает R-NCO, R-NHCONHR1, R-NHCONR1R2 или R-NHCOOR3 и
R" означает -NCO, -NHCONHR1, -NHCONR1R2 или -NHCOOR3,
причем в R' независимо друг от друга R1 и R2 являются одинаковыми или различными и представляют собой C1-С6-алкильный, С6-С10-циклоалкильный или С7-C18-аралкильный остаток, и R3 имеет одно из значений R' или означает полиэфирный или полиамидный остаток или -(CH2)1(O-(CH2)k-O)g-R4, -С6Н4(ОН) или -С6Н3(ОН)-((СН2)h-С6Н4(ОН))y,
где 1 означает 1-3, k означает 1-3, g означает 0-12, h означает 1-2 и y означает 1-50
и
R4 означает Н или С1-С4-алкил,
который поверхностно дезактивирован реакцией обмена, по меньшей мере, с одним амином.
Неожиданно было обнаружено, что промотор адгезии согласно изобретению обеспечивает превосходную адгезию. У него есть такое преимущество, что при обработке в дальнейшем процессе не выделяются токсичные мономерные изоцианаты, и он может быть получен простым способом производства.
Также применимыми являются смеси карбодиимидов формулы (I), включая соответствующие олигомеры и/или полимеры.
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения карбодиимиды соответствуют формулам (II)-(IV)
Figure 00000002
и/или
Figure 00000003
,
где R означает C1-C18-алкилен, С5-С18-циклоалкилен-, арилен и/или C7-C18-аралкилен, j внутри молекулы являются одинаковыми или различными и имеют значение от 1 до 5 и р означает 0-500,
и/или пространственно-затрудненные карбодиимиды формулы (IV)
Figure 00000004
,
где x означает 1-500, предпочтительно 1-50,
которые поверхностно дезактивированы реакцией обмена, по меньшей мере, с одним амином.
В зависимости от способа получения карбодиимиды часто получаются в смеси из мономерных, олигомерных и/или полимерных карбодиимидов. Эти смеси также являются предметом изобретения.
Также применимыми являются соединения формул (I)-(IV), которые блокированы, например, лактамами, особенно предпочтительно, капролактамом, фенолами, новолаками, резорцином, оксимом и/или эпоксидами.
Рамки изобретения охватывают все вышеуказанные и нижеупомянутые в общем или в предпочтительной области названные определения остатков, индексы, параметры и пояснения в любой комбинации друг с другом, а также среди каждой из указанных и предпочтительных областей.
Соединения формулы (I)-(IV) до поверхностной дезактивации коммерчески доступны, например, у фирмы Rhein Chemie Rheinau GmbH, или могут быть получены известными специалисту способами, как, например, описано в DE-A-1130594 или US 2840589, или конденсацией диизоцианатов при выделении диоксида углерода при повышенных температурах, например при температуре от 40°С до 200°С, в присутствии катализатора. В качестве катализаторов проявили себя, например, сильные основания или фосфорные соединения. Преимущественно применяют фосфоленоксиды, фосфолидины или фосфолиноксиды, а также соответствующие сульфиды. Кроме того, в качестве катализаторов могут быть использованы третичные амины, реагирующие соединения щелочных металлов, соли металлов карбоновых кислот и металл-органические соединения нещелочных металлов.
Для получения применяемых карбодиимидов и/или поликарбодиимидов пригодны все диизоцианаты, причем в рамках данного изобретения предпочтительно используют карбодиимиды и/или поликарбодиимиды, которые основаны на С1-С4-алкил замещенных ароматических изоцианатах, как, например, 2,4-толуилендиизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, смесь из 2,4-толуилендиизоцианата и 2,6-толуилендиизоцианата, гексаметилендиизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, ксилилендиизоцианат, изофорондиизоцианат, 2,6-диизопропилфенилизоцианат, 2,4,6-триизопропилфенил-1,3-диизоцианат, 2,4,6-триэтилфенил-1,3-диизоцианат, 2,4,6-триметил-фенил-1,3-диизоцианат, 2,4'-диизоцианатодифенилметан, 3,3', 5,5' тетраизопропил-4,4'-диизоцианато-дифенилметан, 3,3', 5,5'-тетраэтил-4,4'-ди-изоцианатодифенилметан, тетраметил-ксилолдиизоцианат, 1,5-нафталиндиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,4'-дифенил-метандиизоцианат, 2,2'-дифенилметандиизоцианат, 4,4'-дифенилдиметил-метандиизоцианат, 1,3-фенилендиизоцианат, 1,4-фенилендиизоцианат, дициклогексилметан-4,4'-диизоцианат, дициклогексилметан-2,4'-диизоцианат, дициклогексилметан-2,2'-диизоцианат, метилциклогексан-диизоцианат, тетраметилксилилендиизоцианат, 2,6-диизопропилфенилен-изоцианат и 1,3,5-триизопропилбензол-2,4-диизоцианат или их смеси, или основаны на замещенных аралкиленах, как 1,3-бис-(1-метил-1-изоцианато-этил)-бензол. Особенно предпочтительно, если карбодиимиды и/или поликарбодиимиды основаны на 2,4-толуилендиизоцианате и 2,6-толуилендиизоцианате или на смеси 2,4-толуилендиизоцианата и 2,6-толуилендиизоцианата.
В дальнейшем варианте осуществления данного изобретения также возможно использовать смесь различных карбодиимидов.
Используемые твердые карбодиимиды особенно предпочтительно имеют величину частиц от <50 мкм.
В одном варианте осуществления изобретения промотор адгезии согласно изобретению может при этом представлять собой водный раствор и/или водную дисперсию, и также содержать дополнительные добавки, как, например, реологические вспомогательные средства (средства, препятствующие оседанию), как, например, Borchi®Gel ALA (OMG Borchers GmbH) или Kelzan® S, имеющиеся в продаже у фирмы Monsanto, или также Tragacanth, имеющийся в продаже у фирмы R.T. R.T.Vanderbilt, стабилизаторы, эмульгаторы, смачивающие вещества и/или диспергаторы, как, например, Tamol® NN 9104 фирмы BASF AG или Aerosol® OT45 фирмы Cytec Surface Specialities GmbH, Dispersogen® HR фирмы Clariant International Ltd.
Доля карбодиимидов в водной дисперсии предпочтительно составляет 1-80%, особенно предпочтительно 40-60%.
Карбодиимиды в промоторе адгезии согласно изобретению в соответствии с формулами (I)-(IV) поверхностно дезактивированы реакцией обмена, по меньшей мере, с одним амином.
Для поверхностной дезактивации (микрокапсулирования) в качестве амина применяют все аминофункциональные соединения. Предпочтительно в этом случае речь идет о мультифункциональных первичных и вторичных, особенно предпочтительно о мультифункциональных алифатических аминах. Пригодные согласно изобретению амины, в частности, выбирают из группы циклических и алифатических, с неразветвленной цепью или разветвленных (C2-C4)-алкиламинов, -диаминов и -полиаминов, в частности (С2-С10)-алкиламинов, -диаминов и -полиаминов, предпочтительно (С2-С6)-алкиламинов, -диаминов и -полиаминов, причем алкильная цепь, по меньшей мере, частично или полностью может быть прервана гетероатомами, в частности кислородом или серой, и/или алкильная цепь, причем может содержать дополнительные заместители, как, например, гидроксильные группы, карбоксильные группы, галоген или тому подобные.
В качестве примеров пригодных согласно изобретению аминов следует назвать следующие соединения: 2-метил-пентаметилен-1,5-диамин и их изомеры и гомологи, как, например, 1,6-гексаметилендиамин; дисек-бутиламин; этилендиамин; 1,3-пропилендиамин; диэтилен-триамин; триэтилентетрамин; 3,3'-диметил-4,4'-диаминодициклогексилметан; метилнонандиамин; изофорондиамин; 4,4'-диаминодициклогексилметан; алканоламины и -диамины, как этаноламин и диэтаноламин и/или амидоамины. Среди них особенно предпочтительными являются 2-пентаметилен-1,5-диамин и их изомеры, и гомологи, как, например, 1,6-гексаметилендиамин.
Особенно предпочтительно речь идет при этом о мультифункциональных первичных и вторичных, особенно предпочтительно мультифункциональных алифатических аминах, как, например, Jeffamine® Т 403 фирмы Huntsman, диизопропаноламине фирмы BASF AG или амидоаминах, как Versamid® 140 фирмы Cognis или Euretek 505 фирмы Witco. При этом речь идет, в частности, о соединениях с гидрофильными группами, как, в частности, аминогруппами или гидроксильными группами, которые могут вступать в реакцию со свободными изоцианатными группами твердых диизоцианатов и таким образом образовывать поверхностную оболочку из изоцианатов, которые сначала дезактивируют изоцианаты, как, например, амины, диамины и полиамины.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения в качестве поверхностного дезактиватора используют низкомолекулярный моно-, ди-, или полиамин с одной или более первичными и/или вторичными аминогруппами, и именно в таких количествах, что степень дезактивации (DG), рассчитанная как эквивалентное соотношение аминогрупп поверхностного дезактиватора к изоцианатным и/или карбодиимидным группам дезактивированного карбодиимида (n NH2/n NCO), составляет от 0,2 до 8 эквивалент-%.
В частности, поверхностный дезактиватор может иметь молекулярную массу до 600 г/моль.
При этом концентрация дезактиватора (амина) в пересчете на массу промотора адгезии составляет предпочтительно от 1 до 10 мас.%, особенно предпочтительно от 2 до 5 мас.%.
Поверхностную дезактивацию осуществляют преимущественно посредством добавления амина к водной дисперсии карбодиимида, которая, при необходимости, содержит, кроме того, диспергатор и средство, препятствующее оседанию, при перемешивании и/или измельчении. Однако также возможно проводить поверхностную дезактивацию путем добавления амина в органическую дисперсию карбодиимида, например, в спирте, толуоле и т.д..
Для процесса перемешивания/измельчения может применяться стандартное оборудование, как, например, бисерная мельница, диссольвер и/или лопастная мешалка.
Дезактивацию карбодиимидов осуществляют известным способом, смотрите, в частности, ЕР 0205970 А и US-A-4888124, содержание которых включено в полном объеме в данный документ посредством ссылки, например, посредством:
a) диспергирования порошкообразных твердых карбодиимидов в растворе аминов или
b) добавления амина или раствора амина в дисперсию твердых высокодисперсных карбодиимидов.
Поверхностная дезактивация в этом случае может происходить в воде и/или в органических растворителях.
Следующим предметом данного изобретения являются резорцин-формальдегидные дисперсии латекса, которые содержат промотор адгезии согласно изобретению по формулам (I)-(IV). В случае резорцин-формальдегидной дисперсии латекса в смысле изобретения речь идет о дисперсии отдельных компонентов резорцина и формальдегида и/или формальдегида вместе с предконденсатом из резорцина и формальдегида (например, Rhenosin® Т фирмы Rhein Chemie Rheinau GmbH и Penacolite® 50, имеющийся в продаже у фирмы Indspec Chemical Corp.) и одной или несколькими нижеследующими дисперсиями латекса.
В случае дисперсии латекса в смысле изобретения рассматривают все известные из уровня техники латексы, как, например, XSBR-латекс (карбоксилированные стирол-бутадиеновые сополимеры), HS-SBR-латекс / (стирол-бутадиеновые сополимеры), нитрил-бутадиеновые сополимеры (NBR-латекс), CR-латекс (полихлоропрен), PSBR-латекс (пиридин-стирол-бутадиеновые сополимеры) и/или акрилат-латекс (чисто акрилатные и стирол-акрилатные сополимеры) и/или латексы в виде стирол-бутадиен-винилпиридиновых сополимеров, причем предпочтительными являются латексы в виде стирол-бутадиен-винилпиридиновых сополимеров (например, Pliocord VP 106, имеющийся в продаже у фирмы Eliochem). При этом речь идет о стандартных веществах, которые, например, имеются в продаже у фирмы Polymer Latex GmbH или фирмы Eliokem.
При этом резорцин-формальдегидную дисперсию латекса предпочтительно получают при перемешивании щелочных водных смесей из резорцина и формальдегида или предпочтительно щелочных водных смесей из формальдегида и предконденсата из резорцина и формальдегида в щелочной водной латексной смеси.
Соотношение резорцина и формальдегида составляет предпочтительно от 1:1 до 2,5:1.
Соотношение латекса в пересчете на долю его твердых веществ и конденсата из резорцина и формальдегида составляет предпочтительно от 10:1 до 4:1, особенно предпочтительно 6:1.
В используемых водных щелочных растворах предпочтительно речь идет о водных растворах гидроксида натрия и/или гидроксида аммония. При этом предпочтительным является значение рН от 10 до 11.
Карбодиимиды и/или поверхностно дезактивированные карбодиимиды используют при этом предпочтительно в количествах от 0,5 до 10%, особенно предпочтительно от 5 до 8% в пересчете на долю твердого вещества в резорцин-формальдегидной дисперсии латекса.
Кроме того, предметом данного изобретения является способ получения резорцин-формальдегидной дисперсии латекса согласно изобретению, в соответствии с которым, по меньшей мере, один промотор адгезии согласно изобретению, содержащий, по меньшей мере, одно соединение формулы (I)-(IV), добавляют в резорцин-формальдегидную дисперсию латекса.
Кроме того, предметом данного изобретения является дальнейший способ получения резорцин-формальдегидной дисперсии латекса согласно изобретению, содержащей, по меньшей мере, один поверхностно дезактивированный промотор адгезии согласно изобретению, в соответствии с которым для поверхностной дезактивации, по меньшей мере, одного карбодиимида по формулам (I)-(IV), по меньшей мере, одним амином либо
а) путем диспергирования, по меньшей мере, одного порошкообразного карбодиимида по формулам (I)-(IV) в растворе, по меньшей мере, одного амина, либо
b) путем добавления, по меньшей мере, одного амина или раствора, по меньшей мере, одного амина к дисперсии, по меньшей мере, одного из карбодиимидов по формулам (I)-(IV), и затем
добавляют в резорцин-формальдегидную дисперсию латекса или резорцин-формальдегидную дисперсию латекса добавляют в эти растворы из а) или b).
Добавление промотора адгезии согласно изобретению, содержащего карбодиимиды и/или поверхностно дезактивированные карбодиимиды, в резорцин-формальдегидную дисперсию латекса или резорцин-формальдегидной дисперсии латекса в промотор адгезии согласно изобретению с карбодиимидами и/или с дезактивированными карбодиимидами происходит при этом в стандартных смесителях, как, например, реакторах с мешалками и диспергаторах.
Кроме того, предметом данного изобретения являются композиции промотора адгезии, содержащие, по меньшей мере, одну водную резорцин-формальдегидную дисперсию латекса согласно изобретению и дополнительно, по меньшей мере, один активатор.
Активаторами в смысле изобретения являются, например, эпоксиды, такие как глицидилэфир GE 500 фирмы Raschig, Bisphenol A Epoxynovolac фирмы Editya Biria Chemical и т.д..
При этом для получения композиций промотора адгезии преимущественно добавляют промотор адгезии согласно изобретению, содержащий карбодиимиды формул (I)-(IV) или карбодиимиды, поверхностно дезактивированные реакцией обмена, по меньшей мере, с одним амином, в резорцин-формальдегидную дисперсию латекса и затем добавляют активатор, причем не исключена другая последовательность дозировки.
Кроме того, предметом данного изобретения является способ улучшения адгезии армирующих волокон с вулканизированным каучуком или эластомерами, в соответствии с которым армирующие волокна (волокно, корд) помещают в композицию промотора адгезии согласно изобретению и затем высушивают, или армирующие волокна (волокно, корд) обрабатывают согласно изобретению в один или несколько этапов одним или несколькими компонентами композиции промотора адгезии согласно изобретению.
В частности, при вышеупомянутой обработке в несколько этапов сначала одним или несколькими компонентами композиции промотора адгезии согласно изобретению волокно может также между тем быть высушено.
Если вышеупомянутые способы согласно изобретению осуществляют в несколько этапов с одним или несколькими компонентами композиции промотора адгезии согласно изобретению, то, например, возможны нижеследующие варианты осуществления:
Так, например, армирующие волокна могут быть сначала помещены, по меньшей мере, в эпоксид, при необходимости, высушены, и затем помещены в резорцин-формальдегидную дисперсию латекса согласно изобретению, которая содержит, по меньшей мере, один промотор адгезии согласно изобретению, т.е., по меньшей мере, один карбодиимид формул (I)-(IV) после реакции обмена с амином, или армирующие волокна помещают сначала в дисперсию, по меньшей мере, из одного эпоксида и, по меньшей мере, одного промотора адгезии согласно изобретению, который содержит, по меньшей мере, один карбодиимид формул (I)-(IV) после реакции обмена с амином, при необходимости, высушивают, и затем помещают в латексную дисперсию, которая содержит также резорцин и формальдегид или формальдегид и резорцин-формальдегидный предконденсат.
В случае вулканизированного каучука или эластомеров речь идет о (SBR)-стирол-бутадиеновом каучуке, (BR-) бутадиеновом каучуке, (NR-) природном каучуке, (IR-) природном каучуке синтетического происхождения, полиуретановых эластомерах или их смесях.
В вышеупомянутых случаях можно использовать как предварительно активированные (предварительно обработанные), так и предварительно неактивированные армирующие волокна.
В случае предварительно активированных (предварительно обработанных) армирующих волокон речь идет, например, о полиэфирных или арамидных волокнах, которые во время их изготовления (формования) обрабатывают шлихтой. Коммерчески доступные продукты имеются, например, у фирмы KoSa под знаком KoSa Type 793 и KoSa Type 748. Во многих случаях шлихты содержат эпоксиды.
В случае предварительно необработанных армирующих волокон речь идет, например, о полиэфирных или арамидных волокнах. Коммерчески доступными продуктами являются, например, KoSa Type 792.
Таким образом, это изобретение охватывает также способ улучшения адгезии армирующих волокон в вулканизированном каучуке или эластомерах, причем предварительно активированные (предварительно обработанные) армирующие волокна помещают в водную резорцин-формальдегидную дисперсию латекса согласно изобретению и затем высушивают.
Под термином "волокна" в смысле изобретения понимают также наряду с волокнами нити, корды, а также армирующую ткань, на основе, например, полиэфира или арамида, и других полиэтилентерефталатных волокон.
Кроме того, предметом данного изобретения являются волокна с улучшенной адгезией, которые могут быть получены путем приведения в контакт предварительно обработанных активатором волокон, по меньшей мере, с одной резорцин-формальдегидной дисперсией латекса согласно изобретению или путем приведения в контакт предварительно необработанных волокон, по меньшей мере, с одной композицией промотора адгезии согласно изобретению, и последующим высушиванием (фиксированием) при температурах от 180 до 260°С.
Кроме того, предметом данного изобретения является применение резорцин-формальдегидной дисперсии латекса согласно изобретению, при необходимости, в присутствии активатора для улучшения адгезии армирующих волокон и эластомеров в шинах, приводных ремнях, ленточных конвейерах и/или камерах, а также применение промотора адгезии согласно изобретению, при необходимости, в присутствии активаторов для улучшения адгезии армирующих волокон и эластомеров в шинах, приводных ремнях, ленточных конвейерах и/или камерах.
Нижеприведенные примеры служат разъяснением изобретения, при этом не ограничивая его.
Примеры осуществления;
Применяемые реагенты:
TDI-карбодиимид, карбодиимид формулы (II), который может, при необходимости, содержать долю олигомера.
Addolink® СВМ, капролактам-блокированный MDI (4,4-дифенилметандиизоцианат), доступный у фирмы Fa. Rhein Chemie Rheinau GmbH,
Tamol®NN 9104, смачивающее вещество/диспергатор, доступный у фирмы BASF AG,
Borchi Gel® L 75, средство, препятствующее оседанию, доступное у фирмы OMG Borchers GmbH,
Aerosol® ОТ 75, смачивающее вещество/диспергатор, доступный у фирмы Cytec Surface Specialties GmbH,
Kelzan® S, средство, препятствующее оседанию, доступное у фирмы Monsanto, JefFamin® Т 403, полиэфирамин, доступный у фирмы Huntsman International LLC,
Penacolite® 50, резорцин-формальдегидный предконденсат, доступный у фирмы Indspec Chemical Согр, а также
Pliocord® VP 106, латексы в виде стирол-бутадиен-винилпиридиновых сополимеров с долей твердого вещества 41%, доступный у фирмы Eliokem.
Таблица 1 показывает количество исходного сырья для получения водной дисперсии:
Таблица 1:
Материал Прим. 1 Прим. 2
TDI-карбодиимид 80  
Addolink®CBM   100
Tamol®NN9104 4,4  
Aerosol® ОТ 75   2,4
Вода 85,6 91
Borchi Gel ® L 75 0,5  
Jeffamin® Т 403 2,0  
Kelzan® S, 3% в воде   9,0
Количество исходного сырья указано в массовых частях.
Водные дисперсии получают при этом следующим образом:
Воду и смачивающие средства/диспергаторы (Aerosol® ОТ 75 или
Tamol®NN 9104) соединяют и растворяют/смешивают. Затем добавляют TDI-карбодиимид, или Addolink® CBM и гомогенизируют в диссольвере. В примере 1 затем добавляют Jeffamin Т 403, перемешивают, избегая срезающих усилий. После этого добавляют Borchi Gel®L 75 или только что полученный препарат Kelzan® S и гомогенизируют.
Таблица 2 показывает составы композиций промотора адгезии для обработки предварительно активированного полиэфирного волокна:
Таблица 2:
Материал Прим. 3 (изобр.) Прим. 4 (СП) Прим. 5 (СП)
водная TDI-дисперсия карбодиимида по прим. 1 28    
водная Addolink® CBM-дисперсия по прим. 2   28  
Вода 367,3 367,3 395,3
Натровый щелок (10%-ный) 6 6 6
Penacolite® 50 42,4 42,4 42,4
Формальдегид (37%-ный) 20,5 20,5 20,5
PliocordVP106 411 411 411
Аммиак (25%-ный) 24,7 24,7 24,7
«СП» означает сравнительный пример, «изобр.» означает согласно изобретению, количество исходного сырья указанно в массовых частях.
Предварительную сушку обработанных волокон осуществляют при температуре около 135°С в течение около 60 сек, фиксирование при температуре 230°С в течение 120 сек.
Вулканизацию и проверку адгезии осуществляют согласно ASTM D 4393. В качестве тестовой эластомерной смеси применяют Dunlop SP 5320, доступный у фирмы Dunlop, и усиленные ПЭТ-нити. Результаты испытаний адгезии обобщены в таблице 3:
Таблица 3:
Тест Единица Примеры
TDI-карбодиимид (Прим. 3) Addolink CBM (Прим. 4) без применения промотора адгезии (Прим. 5)
ленточный тест(степень покрытия) % <10 <10 <10
ленточный тест(адгезия) N/2,5см 250-300 250-300 200-250
Т-Тест* N 121 12 115
Н-Тест* N 121 117 110
* среднее значение 10 измерений
Из способов становится очевидным, что промотор адгезии согласно изобретению показывает предельно хорошую адгезию и при этом по сравнению с уровнем техники может быть получен намного проще и этим является более рентабельным, и кроме того, при высушивании в рамках термофиксации не выделяет никаких токсичных мономерных изоцианатов. Этим промотор адгезии согласно изобретению показывает явные экологические и технико-эксплуатационные преимущества по сравнению с известными из уровня техники соединениями.

Claims (10)

1. Водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса для улучшения адгезии ткани синтетического материала к резине, содержащая по меньшей мере один промотор адгезии, который представляет собой карбодиимид, выбранный из группы соединений формул
Figure 00000005

и/или
Figure 00000006

где R означает С1-С18-алкилен, С5-С18-циклоалкилен, арилен и/или C7-C18-аралкилен и j внутри молекулы являются одинаковыми или различными и имеют значение от 1 до 5, и p означает 0-500,
который поверхностно дезактивирован реакцией обмена по меньшей мере с одним амином, выбранным из группы, включающей мультифункциональные первичные и вторичные амины.
2. Водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса по п.1, отличающаяся тем, что в случае аминов речь идет о 1,6-гексаметилендиамине; ди-втор-бутиламине; этилендиамине; 1,3-пропилендиамине; диэтилен-триамине; триэтилентетрамине; 3,3′-диметил-4,4′-диаминодициклогексилметане; метилнонандиамине; изофорондиамине; 4,4′-диаминодициклогексилметане; алканоламине и диамине.
3. Водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса по п.1, отличающаяся тем, что в случае резорцин-формальдегидной дисперсии латекса речь идет о дисперсии отдельных компонентов резорцина и формальдегида и/или формальдегида вместе с предконденсатом из резорцина и формальдегида и одной или нескольких дисперсий латекса, выбранных из следующей группы: карбоксилированные стирол-бутадиеновые сополимеры, нитрил-бутадиеновые сополимеры, полихлоропрен, пиридин-стирол-бутадиеновые сополимеры и/или чистые акрилатные и/или стирол-акрилатные сополимеры и/или латексы в виде стирол-бутадиен-винилпиридиновых сополимеров.
4. Способ получения водной резорцин-формальдегидной дисперсии латекса по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что по меньшей мере один промотор адгезии, как определено в п.1, при перемешивании добавляют в резорцин-формальдегидную дисперсию латекса.
5. Способ получения водной резорцин-формальдегидной дисперсии латекса по одному из пп.1-3, отличающийся тем, что поверхностную дезактивацию по меньшей мере одного карбодиимида по формуле (II)-(III) по меньшей мере одним амином, выбранным из группы, включающей мультифункциональные первичные и вторичные амины, осуществляют либо
а) путем диспергирования по меньшей мере одного порошкообразного карбодиимида по формуле (II)-(III) в растворе по меньшей мере одного амина, выбранного из группы, включающей мультифункциональные первичные и вторичные амины, либо
b) путем добавления по меньшей мере одного амина, выбранного из группы, включающей мультифункциональные первичные и вторичные амины, или раствора по меньшей мере одного амина, выбранного из группы, включающей мультифункциональные первичные и вторичные амины, к дисперсии по меньшей мере одного карбодиимида по формуле (II)-(III) и затем при перемешивании добавляют в резорцин-формальдегидную дисперсию латекса или резорцин-формальдегидную дисперсию латекса при перемешивании добавляют в данные растворы из а) или b).
6. Композиция промотора адгезии, содержащая водную резорцин-формальдегидную дисперсию латекса по одному из пп.1-3 и дополнительно по меньшей мере один активатор.
7. Композиция промотора адгезии по п.6, отличающаяся тем, что активатор представляет собой по меньшей мере один эпоксид.
8. Способ улучшения адгезии армирующих волокон c вулканизированным каучуком или эластомерами, отличающийся тем, что
- волокна помещают в композицию промотора адгезии по п.6 или 7 и затем высушивают или
- волокна обрабатывают в один или несколько этапов компонентами композиции промотора адгезии по п.6 или 7.
9. Способ улучшения адгезии армирующих волокон c вулканизированным каучуком или эластомерами, отличающийся тем, что предварительно активированные волокна помещают в водную резорцин-формальдегидную дисперсию латекса по одному из пп.1-3 и затем высушивают.
10. Волокна с улучшенной адгезией, получаемые путем приведения в контакт предварительно обработанных активатором волокон по меньшей мере с одной водной резорцин-формальдегидной дисперсией латекса по одному из пп.1-3 или путем приведения в контакт одного не обработанного предварительно волокна по меньшей мере с одной композицией промотора адгезии по п.6 или 7 и последующим высушиванием при температурах от 180 до 260°C.
RU2011135871/05A 2010-08-30 2011-08-29 Промотор адгезии на основе карбодиимидов, содержащая промотор адгезии водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, волокна с улучшенной адгезией, композиции промотора адгезии, способы их получения и их применение RU2573525C2 (ru)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP10174548 2010-08-30
EP10174548.7 2010-08-30
EP10189268 2010-10-28
EP10189268.5 2010-10-28
EP10192089 2010-11-22
EP10192089.0 2010-11-22
EP11158813.3 2011-03-18
EP11158813 2011-03-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011135871A RU2011135871A (ru) 2013-03-10
RU2573525C2 true RU2573525C2 (ru) 2016-01-20

Family

ID=44653689

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011135871/05A RU2573525C2 (ru) 2010-08-30 2011-08-29 Промотор адгезии на основе карбодиимидов, содержащая промотор адгезии водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, волокна с улучшенной адгезией, композиции промотора адгезии, способы их получения и их применение

Country Status (10)

Country Link
US (1) US8765260B2 (ru)
EP (1) EP2423186B1 (ru)
JP (1) JP6025313B2 (ru)
KR (1) KR101888196B1 (ru)
CN (1) CN102433081B (ru)
BR (1) BRPI1104032A2 (ru)
CA (1) CA2750981A1 (ru)
MX (1) MX2011008991A (ru)
RU (1) RU2573525C2 (ru)
TW (1) TWI509041B (ru)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2423185B1 (de) * 2010-08-30 2017-03-01 Rhein Chemie Rheinau GmbH Neuartige wässrige resorcin-formaldehyd-latex-dispersionen, haftungsverbesserte fasern, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
EP3053891B1 (en) * 2013-09-30 2019-01-30 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, and laminated glass
PT2975083T (pt) * 2014-07-14 2017-04-24 Lanxess Deutschland Gmbh Processo para a estabilização de material plástico de base biológica à base de resina de poliéster
JP6349369B2 (ja) * 2015-10-29 2018-06-27 三ツ星ベルト株式会社 伝動ベルト用心線の製造方法並びに処理剤及び処理用キット
CN107418644B (zh) * 2017-06-02 2019-11-01 太原理工大学 一种型煤粘结剂的应用
WO2019218341A1 (en) * 2018-05-18 2019-11-21 Henkel Ag & Co. Kgaa Stable and low cure-temperature 1k polyisocyanate
PL3597686T3 (pl) 2018-07-19 2021-04-19 Ems-Patent Ag Kompozycja kąpieli zanurzeniowej do obróbki wkładek wzmacniających
EP3762214A4 (en) * 2018-09-18 2021-10-27 Hewlett-Packard Development Company, L.P. THREE-DIMENSIONAL PRINTING
JPWO2022065206A1 (ru) * 2020-09-23 2022-03-31

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661623A (en) * 1969-10-03 1972-05-09 Goodyear Tire & Rubber Heat stable polyester cord reinforced rubber structure and method of making
US4159363A (en) * 1978-04-20 1979-06-26 The General Tire & Rubber Company Compositions of Br or Cl containing polymers and polycarbodiimides
US4263221A (en) * 1980-04-24 1981-04-21 Olin Corporation Process for the preparation of aromatic carbodiimides
SU1600623A3 (ru) * 1987-06-24 1990-10-15 Байер Аг (Фирма) Способ получени текстильного полотна
US5498747A (en) * 1994-05-12 1996-03-12 Basf Aktiengesellschaft Carbodiimides and/or oligomeric polycarbodiimides based on 1,3-bis (1-methyl-1-isocyanatoethyl)benzene, their preparation, and their use as hydrolysis stabilizers
RU2346015C2 (ru) * 2003-09-12 2009-02-10 Тейджин Арамид Б.В. Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна
RU2008115901A (ru) * 2005-10-31 2009-12-10 Эмс-Хеми Аг (Ch) Клеевая композиция, способ ее получения и ее применение

Family Cites Families (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1130594B (de) 1956-07-30 1962-05-30 Du Pont Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls modifizierten Polykondensationsprodukten mití¬N?C?N-Brueckengliedern
US2840589A (en) 1957-06-14 1958-06-24 Du Pont Di(3-isocyanato-4-methylphenyl) carbodiimide
GB1224635A (en) 1967-04-03 1971-03-10 Fiber Industries Inc Stabilised polyester shaped articles
DE1770495A1 (de) 1968-05-25 1971-11-11 Bayer Ag Stabilisierte Polyaethylenglykolterephthalate
US3821017A (en) * 1972-06-23 1974-06-28 Goodyear Tire & Rubber Process for treating tire cord fabric and improved rubber structures therefrom
US4477619A (en) * 1982-10-08 1984-10-16 The B. F. Goodrich Company Preparation of fabric for bonding to rubber
DE3517333A1 (de) 1985-05-14 1986-11-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung stabiler dispersionen feinteiliger polyisocyanate und deren verwendung
EP0205970B1 (en) 1985-05-30 1990-10-24 Research Development Corporation of Japan Process for producing graphite films
JPH0756113B2 (ja) * 1987-11-10 1995-06-14 東レ株式会社 ゴム補強用ポリエステル繊維材料の処理方法
DE4318979A1 (de) * 1993-06-08 1994-12-15 Basf Ag Carbodiimide und/oder oligomere Polycarbodiimide auf Basis von 1,3-Bis-(1-methyl-1-isocyanato-ethyl)-benzol, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hydrolysestabilisator
JP3629041B2 (ja) * 1994-06-10 2005-03-16 日清紡績株式会社 水性テトラメチルキシリレンカルボジイミド
JP3438957B2 (ja) * 1994-08-11 2003-08-18 日清紡績株式会社 補強材用の水性表面処理剤、該水性表面処理剤で処理された補強材及び補強材により強化された複合材
JP3654619B2 (ja) * 1998-03-20 2005-06-02 日清紡績株式会社 ポリカルボジイミド共重合体及びその製造方法
JP4037958B2 (ja) * 1998-05-11 2008-01-23 日清紡績株式会社 熱硬化性樹脂組成物
JP4465514B2 (ja) * 1999-06-10 2010-05-19 帝人ファイバー株式会社 ポリエステル繊維コードの処理方法
DE10015658A1 (de) * 2000-03-29 2001-10-04 Rhein Chemie Rheinau Gmbh Blockcopolymere auf Basis von Polycarbodiimiden, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Hydrolysestabilisatoren
US6310125B1 (en) * 2000-04-05 2001-10-30 3M Innovative Properties Company Water-dispersed adhesive compositions
JP4180774B2 (ja) * 2000-06-20 2008-11-12 大日精化工業株式会社 ポリカルボジイミド化合物の製造方法
US20020122938A1 (en) * 2001-01-04 2002-09-05 Fisher Chad Daniel Single dip adhesive
US6512039B1 (en) * 2001-11-16 2003-01-28 Lord Corporation Adhesives for bonding peroxide-cured elastomers
NL1023817C2 (nl) * 2003-07-03 2005-01-04 Stahl Int Bv Werkwijze voor de bereiding van stabiele polycarbodiimide dispersies in water, welke geen organische oplosmiddelen bevatten en als vernettingsmiddel kunnen worden gebruikt.
US8440779B2 (en) * 2004-11-04 2013-05-14 3M Innovative Properties Company Carbodiimide compound and compositions for rendering substrates oil and water repellent
NL1031053C2 (nl) * 2006-02-02 2007-08-03 Stahl Int Bv Werkwijze voor de bereiding van dispersies van vernettingsmiddelen in water.
EP2159241B1 (de) 2009-04-09 2011-05-25 Isochem Kautschuk GmbH Verfahren zur Herstellung von oligomeren Diphenylmethan-4,4'- und/oder Diphenylmethan-2,4'-diisocyanat-uretdionen

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3661623A (en) * 1969-10-03 1972-05-09 Goodyear Tire & Rubber Heat stable polyester cord reinforced rubber structure and method of making
US4159363A (en) * 1978-04-20 1979-06-26 The General Tire & Rubber Company Compositions of Br or Cl containing polymers and polycarbodiimides
US4263221A (en) * 1980-04-24 1981-04-21 Olin Corporation Process for the preparation of aromatic carbodiimides
SU1600623A3 (ru) * 1987-06-24 1990-10-15 Байер Аг (Фирма) Способ получени текстильного полотна
US5498747A (en) * 1994-05-12 1996-03-12 Basf Aktiengesellschaft Carbodiimides and/or oligomeric polycarbodiimides based on 1,3-bis (1-methyl-1-isocyanatoethyl)benzene, their preparation, and their use as hydrolysis stabilizers
RU2346015C2 (ru) * 2003-09-12 2009-02-10 Тейджин Арамид Б.В. Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна
RU2008115901A (ru) * 2005-10-31 2009-12-10 Эмс-Хеми Аг (Ch) Клеевая композиция, способ ее получения и ее применение

Also Published As

Publication number Publication date
MX2011008991A (es) 2012-03-07
TWI509041B (zh) 2015-11-21
CN102433081B (zh) 2016-09-21
KR20120021234A (ko) 2012-03-08
KR101888196B1 (ko) 2018-08-13
JP2012046749A (ja) 2012-03-08
TW201219522A (en) 2012-05-16
JP6025313B2 (ja) 2016-11-16
US20120100290A1 (en) 2012-04-26
RU2011135871A (ru) 2013-03-10
CN102433081A (zh) 2012-05-02
EP2423186A1 (de) 2012-02-29
BRPI1104032A2 (pt) 2015-06-02
US8765260B2 (en) 2014-07-01
CA2750981A1 (en) 2012-02-29
EP2423186B1 (de) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2573525C2 (ru) Промотор адгезии на основе карбодиимидов, содержащая промотор адгезии водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, волокна с улучшенной адгезией, композиции промотора адгезии, способы их получения и их применение
RU2576270C2 (ru) Водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, ее применение, способ ее получения, волокна с улучшенной адгезией, способ их получения и их применение
US5728432A (en) Treating reinforcing fibers with carbodiimide aqueous dispersion
CA2531230C (en) Process for the preparation of stable polycarbodiimide dispersions in water, which are free of organic solvents and may be used as crosslinking agent
EP0505889B1 (en) Aqueous dispersions of encapsulated polyisocyanates
KR20120046679A (ko) 신규한 분산액 접착제, 그의 제조 방법 및 그의 용도
HU203077B (en) Process for producing isocyanate derivatives comprising carobdiimide group and for stabilizing aqueous dispersion of plastics
RU2573874C2 (ru) Водные резорцин-формальдегидные дисперсии латекса, композиция промотора адгезии, волокна с улучшенной адгезией, способ их получения и их применение
UA110321C2 (uk) Водна резорцин-формальдегід-латексна дисперсія, її застосування, спосіб її одержання, волокна з поліпшеною адгезивністю, спосіб їх одержання та їх застосування
CN114539501A (zh) 纤维集束剂、纤维束、成形材料及成形品
CN116075561A (zh) 水分散性封端异氰酸酯、纤维处理剂、疏水剂、涂料组合物及粘接剂
JPS6245350B2 (ru)

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20180710

MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20190830