RU2346015C2 - Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна - Google Patents

Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна Download PDF

Info

Publication number
RU2346015C2
RU2346015C2 RU2006112004/04A RU2006112004A RU2346015C2 RU 2346015 C2 RU2346015 C2 RU 2346015C2 RU 2006112004/04 A RU2006112004/04 A RU 2006112004/04A RU 2006112004 A RU2006112004 A RU 2006112004A RU 2346015 C2 RU2346015 C2 RU 2346015C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
latex
fiber
impregnation
composition
isocyanate
Prior art date
Application number
RU2006112004/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2006112004A (ru
Inventor
Хиросуке ВАТАНАБЕ (NL)
Хиросуке ВАТАНАБЕ
Original Assignee
Тейджин Арамид Б.В.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Тейджин Арамид Б.В. filed Critical Тейджин Арамид Б.В.
Publication of RU2006112004A publication Critical patent/RU2006112004A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2346015C2 publication Critical patent/RU2346015C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/02—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with hydrocarbons
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
    • D06M13/395—Isocyanates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/356—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of other unsaturated compounds containing nitrogen, sulfur, silicon or phosphorus atoms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
    • D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
    • D06M15/37—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06M15/39—Aldehyde resins; Ketone resins; Polyacetals
    • D06M15/41—Phenol-aldehyde or phenol-ketone resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2321/00—Characterised by the use of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2929—Bicomponent, conjugate, composite or collateral fibers or filaments [i.e., coextruded sheath-core or side-by-side type]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
    • Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)

Abstract

Изобретение относится к технологии получения химических волокон, в частности к двухстадийному способу пропитки синтетического волокна. Волокно сначала пропитывают водным составом предварительной пропитки, а затем составом резорцин-формальдегидного латекса (РФЛ). Состав для предварительной пропитки содержит блокированный изоцианат с, по меньшей мере, трифункциональными изоцианатными группами и латекс, в котором весовое отношение блокированного изоцианата к латексу составляет от 9 до 0,7, а также содержит воду, эмульгатор и сополимер 2-винилпиридина. Композитное изделие состоит из резины и волокна или корда, при этом волокно или корд имеют распределенные, по меньшей мере, части поверхности: 1) блокированный изоцианат с трифункциональными изоцианатными группами, 2) адгезив РФЛ и 3) резиновый компаунд, вулканизируемый in situ. Изобретение позволяет проводить технологический процесс пропитки волокна или корда для производства композитных технических изделий в экологически чистых условиях без использования токсичных препаратов, не ухудшая при этом качество изделий. 4 н. и 13 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к двухстадийному способу пропитки синтетического волокна, в котором волокно сначала пропитывают составом для предварительной пропитки, а затем пропитывают составом резорцин-формальдегидного латекса (РФЛ).
Волокна, такие как арамидные волокна, которые применяют для адгезии с резиновыми компаундами, обычно подвергают процессу пропитывания для усиления связывания таких синтетических волокон с резиной. Такие составы могут быть применены в производстве композитных изделий, например шин, в которых армирующие волокна связывают с резиновыми компаундами.
В производстве резиновых композитных изделий, которое включает армирование волокном в форме волокон текстильных нитей, кордов или штапелированных волокон, важно усилить адгезионные характеристики между резиновой матрицей композита и материалами армирующего волокна.
Например, арамидное волокно является волокном, применяемым для армирования шин. Обеспечение адгезии между арамидом и резиной является трудной задачей из-за кристаллической поверхности волокна. Следовательно, необходим активный процесс предварительной пропитки, чтобы получить приемлемые адгезионные характеристики между волокном и резиной. В стандартном способе такого процесса предварительной пропитки используют предварительное пропитывание эпоксидным клеем, за которым следует пропитка резорцин-формальдегидным латексом (РФЛ). Способ обеспечивает хорошую адгезию с резиной, вулканизированной серой, при армировании арамидом.
В качестве промоторов адгезии для арамидных волокон предложено применять эпоксиды и полиэтиленимин. Айенгар (Iyengar) предложил двухступенчатую адгезионную систему для адгезии арамидного волокна к резине. Первая ступень должна осуществляться с участием эпоксидного соединения (J. Appl. Polym. Sci., vol. 11, 2311 (1967)). В патенте США № 3 872 939 на имя G.E. Van Gills (The General Tire and Rubbers Co.) описано применение 2% раствора диглицидилового эфира глицерина в качестве подслоя и верхнего слоя, который состоит из сополимера 1,3-бутадиен-стирол-2-винилпиридина наряду с термореактивным 2,5-бис(2,4-дигидроксифенилметил)-4-хлорфенолом.
В патенте ЕР 353473, кроме обычных эпоксидных составов предварительной пропитки, также применяли составы, содержащие 4,4′-дифенилметандиизоцианат, защищенный фенилом. Эти растворы не содержат каких-либо других ингредиентов кроме воды и изоцианата. Авторы данного изобретения нашли, что водные составы с защищенным диизоцианатом для предварительной пропитки ведут к волокнам и корду с недостаточными адгезионными свойствами к резине.
Составы для предварительной пропитки полиэфирных волокон, содержащие соединения с тремя и более изоцианатными группами, описаны в патенте Японии JP 57187238. Такие составы для предварительной пропитки, содержащие смеси полифункциональных изоцианатов и диизоцианатов, описаны в патенте Японии JP 51037174, а содержащие смеси защищенных полиизоцианатов и глину (такую как бентонит) описаны в патенте Японии JP 55062269. Однако ни один из этих составов не был достаточно эффективным в адгезии резины и ни один из них не производился.
Технология адгезии, которая развивалась с тех пор, фактически всегда основывалась на применении эпоксидов, которые в настоящее время нежелательны из-за постоянно возрастающих задач по охране здоровья и правительственных постановлений. Согласно положениям службы здравоохранения для человеческого организма нежелательно контактирование с эпоксидами. Поэтому существует растущая необходимость иметь безопасные методики пропитки, которые не применяют такие токсичные материалы и существенно эквивалентны адгезии, основанной на эпоксидах.
С этой целью предложен двухступенчатый способ пропитки синтетического волокна, в котором волокно сначала пропитывают водным составом предварительной пропитки, а затем составом резорцин-формальдегидного латекса (РФЛ), характеризующийся тем, что состав для предварительной пропитки содержит защищенный изоцианат с, по меньшей мере, трифункциональными изоцианатными группами и латекс, в котором весовое отношение защищенного изоцианата к латексу составляет от 9 до 0,7, предпочтительно от 4 до 1.
Волокна, полученные таким образом, проявляют такие же адгезионные свойства, как и волокна, полученные обычной эпоксидной предварительной пропиткой, в то время как эпоксидная обработка как таковая может быть полностью устранена. Следовательно, предпочтительным вариантом является выполнение процедуры пропитки с использованием состава для предварительной пропитки, который по существу или даже полностью не содержит эпоксидсодержащего производного.
В альтернативном варианте состав для предварительной пропитки может содержать защищенное, по меньшей мере, трифункциональное изоцианатное соединение и латекс, который также может содержать воду, эмульгатор и сополимер 2-винилпиридина.
Латексная часть состава для предварительной пропитки может быть одинаковой или отличной от латексной части состава РФЛ и представляет собой блок-сополимеры блока сопряженного олефина и ароматического блока. Такие блок-сополимеры известны в технике. Найдено, что особенно хорошие результаты получались, когда латексной частью состава предварительной пропитки и состава РФЛ является блок-сополимер винилпиридина. Подходящие сополимеры содержат остатки 2-винилпиридина, стирола и бутадиена. Предпочтительно 10-20% звеньев сополимера имеют структуры, подобные 2-винилпиридину. Таким образом, подходящий сополимер имеет формулу [(C7H7N)|(C8H8)m(C4H6)n]x, в которой весовое отношение l:(m+n) составляет от 1:9 до 1:4, а отношение m:n от 2:3 до 4:1. Наиболее предпочтительное отношение l:m:n = примерно 15:35:50.
Способ по изобретению в принципе может быть применен к любому синтетическому волокну, которое обычно используют в качестве армирующего волокна, в резиновых композициях для шин, транспортных приводных ремней и т.д. Такие волокна предпочтительно содержат, по меньшей мере, один материал из арамида, полиэфира и полиэфиротерефталата. Особенно полезными волокнами в контексте изобретения являются волокна, содержащие по меньшей мере, арамид, предпочтительно содержащие PPTA (поли(p-фенилен терефталамид)) и/или PPODPTA (сополимер p-фенилен-3,4-оксидифенилена и терефталамида).
Способ по изобретению пригоден для пропитки волокон, в котором волокно применяют как скрученное волокно.
Защищенный изоцианат имеет по меньшей мере трифункциональные изоцианатные группы. Примерами таких изоцианатов являются тример 1,6-гексаметилендиизоцианата (ГДИ) и др. Защитные группы известны в технике и выбираются из кетоксимных групп, таких как метилэтилкетоксим, производных пиразола, таких как 3,5-диметилпиразол, сложных эфиров, таких как эфиры малоновой кислоты, капролактама и алкилированного фенола. Наиболее предпочтительным защищенным изоцианатом является защищенный тример ГДИ, такой как тример гексаметилендиизоцианата, защищенный метилэтилкетоксимом или 3,5-диметилпиразолом.
Пропиточный состав РФЛ может содержать эмульгатор. Подходящие эмульгаторы выбирают из эмульгаторов, содержащих резиновый латекс.
Очень подходящим составом предварительной пропитки по изобретению является состав, содержащий 2,5-4 вес.% диспергируемого в воде изоцианатного соединения (тримера ГДИ), защищенного 3,5-диметилпиразолом, 1-2,5 вес.% сополимера 2-винилпиридина (латекс) и 90-96 вес.% воды (весовой процент приведен в расчете на твердое вещество).
Существенно, что весовое отношение защищенного изоцианата и латекса составляет от 9 до 0,7. Составы, содержащие слишком много или слишком мало латекса, не показывают адгезионных свойств, которые были бы сравнимы с адгезионными свойствами обычных эпоксидных составов предварительной пропитки.
Более конкретно изобретение обеспечивает, таким образом, способ адгезии арамидных волокон к резинам, вулканизированным серой, и включает стадии: (1) погружения волокон в водную дисперсию, содержащую (а) 2,5-4 вес.% диспергируемого в воде изоцианатного соединения (тримера ГДИ), защищенного 3,5-диметилпиразолом, (б) 1-2,5 вес.% сополимера 2-винилпиридина и (в) 90-96 вес.% воды с получением покрытого волокна; (2) сушки и отверждения покрытых волокон с получением предварительно пропитанных волокон; (3) подвергания предварительно пропитанных волокон пропитке адгезивом РФЛ с получением пропитанных волокон; (4) сушки и отверждения пропитанных волокон с получением пропитанных волокон; (5) контактирования отвержденных пропитанных волокон с резиной, способной вулканизоваться серой; и (6) отверждения способной вулканизоваться резины (весовые проценты приведены в расчете на твердое вещество).
В другом варианте изобретение относится к волокнам и кордам, в котором волокна и корды имеют распределенные, по меньшей мере, части их поверхности (1) защищенный трифункциональный изоцианат, такой как диспергируемое в воде изоцианатное соединение (тример ГДИ), защищенное 3,5-диметилпиразолом, (2) адгезив РФЛ и (3) резиновый компаунд, вулканизируемый in situ.
Предложено также композитное изделие из резины и волокон, в котором волокна имеют распределенные, по меньшей мере, части их поверхности (1) защищенный трифункциональный изоцианат, такой как диспергируемое в воде изоцианатное соединение (тример ГДИ), защищенное 3,5-диметилпиразолом, (2) адгезив РФЛ и (3) резиновый компаунд, вулканизируемый in situ.
Изобретение иллюстрируется следующими неограничивающими примерами.
Пример 1
Представлено испытание с применением испытуемого образца арамида, чтобы показать эффект применения трифункционального защищенного изоцианата вместе с сополимером 2-винилпиридина на арамидном волокне.
Адгезивы
Контрольным адгезивом для арамидного волокна является двойное покрытие эпоксидом и РФЛ. Арамидное волокно пропитывали составом полифункциональной эпоксидной смолы для предварительной пропитки и верхним покрытием РФЛ для сравнения.
Экспериментальный адгезив (подслой) состоит (в расчете на твердое вещество) из 3,5 вес.% Триксена (тример ГДИ, защищенный 3,5-диметилпиразолом, Ttixene® BI 7986, ex Baxenden Chemicals Ltd., UK) и 1,5 вес.% Плиокорда (латекс сополимера 2-винилпиридина, Pliocord® VP 106S, от Goodyear Chemicals Ltd., USA) в качестве состава для предварительной пропитки и РФЛ в качестве верхнего слоя.
Обработка корда
Арамидный корд получали со структурой нитей в два сложения. Нить PPTA (Twaron®, ex Teijin) 1680 децитекс или нить PPODTA (Technora®, от Teijin) 1670 децитекс скручивали как Z направление с 330 кручений/м. При втором кручении две скрученных нити соединяли и скручивали как S направление с 330 кручений/м. Этот неотделанный корд предварительно пропитывали адгезивом в течение 120 с при 150°С и отверждали в течение 90 с при 240°С, пропитывали РФЛ и отверждали в течение 90 с при 235°С.
Компаунд для испытания
Пропитанный арамидный корд испытывали в компаунде для резины слойных шин пассажирского автомобиля. Главным компонентом является природный каучук.
Результаты и обсуждение
Для адгезивов арамида проводили оценку с Триксеном и Плиокордом. Пропитанный арамидный корд также пропитывали РФЛ и испытывали на статическую адгезию и на термическую прочность адгезии. Результаты суммированы в Таблице 1.
В этом и следующих примерах тест на статическую адгезию при отрыве и на термическую прочность адгезии относится к тесту, где корд вделан в резину и резина отверждается в металлических формах (согласно ASTM D 4393; SPAF (Strap Peel Adhesion Force, сила адгезии при отрыве полосы, САОП). Образцы композита затем подвергали действию нагрузки до тех пор, пока резина не отделялась от слоя корда при комнатной температуре (статика) или при 120°С (термическая прочность); нагрузка измерялась в ньютонах (Н).
Таблица 1
  РРТА PPODPTA
  Состав предварительной пропитки1 Статическая САОП,
Н/2 см		 Термическая
прочность
(Н)		 Статическая САОП,
Н/2 см		 Термическая
прочность
(Н)
Контроль 100/02 290 (60)3 280 (45) 200 (30) 210 (35)
Сравнение 1 100/0 210 (10) 195 (10) 180 (10) 190 (10)
Сравнение 2 90/10 250 (20) 240 (15) 180 (15) 185 (15)
Сравнение 3 40/60 260 (30) 230 (25) 175 (10) 180 (15)
Тест 1 80/20 285 (55) 280 (55) 195 (30) 210 (30)
Тест 2 70/30 290 (60) 285 (55) 200 (30) 225 (30)
Тест 3 60/40 285 (60) 280 (50) 195 (35) 220 (35)
Тест 4 50/50 290 (55) 280 (55) 200 (30) 210 (30)
1Пропитка тример ГДИ/латекс (весовое отношение тример ГДИ/латекс 2-винилпиридина (ВП)).
2Эпоксидная пропитка вместо пропитки тример ГДИ/латекс.
3Величина в скобках указывает площадь резины на поверхности отрыва в %.
Пример 2
Адгезионные характеристики состава для предварительной пропитки, не содержащего эпоксида, по изобретению и эпоксидного состава для предварительной пропитки предыдущего уровня техники определяли с применением стандартного корда (например, Twaron® 1000, 1680 децитекс/2, 1Z 330 × 2S 330) и стандартной резины (Dunlop® 5320, натуральный каучук) и с применением каркасной шинной резины (натуральный каучук/стирол-бутадиеновый каучук = 70/30, весовое отношение).
Кордная нить и корд
Twaron® 1000, 1680 децитекс/2, 1Z 330 × 2S 330) (применение в шинах мотоциклов). Применяли два типа крутильных машин, например двухступенчатого кручения (кольцекрутильная машина Реццени (Rezzeni); и прямого кручения (Saurer Alma).
Пропитка
Стандартная пропитка прежнего уровня техники (эпоксидная предварительная пропитка) (2% трифункционального глицидного эфира глицерина (эпоксид)/РФЛ).
Пропитка по изобретению (предварительная пропитка, не содержащая эпоксида/содержащая РФЛ). Тример ГДИ/винилпиридиновый (ВП) латекс = 75/25 весовое отношение, концентрация 5%.
Последовательность
Предварительная пропитка, 120 с × 150°С (9Н)-90 с × 240°С (9Н). Пропитка РФЛ: 90 с × 235°С (9Н).
Оценка (САОП)
Стандартная резина (Dunlop® 5320, натуральный каучук) 150°С × 20 мин. Резина BS/FS (добавка резиновой крошки) (натуральный каучук/стирол-бутадиеновый каучук) 160°С × 20 мин.
Предел прочности при разрыве неотделанного и пропитанного кордов показаны в Таблице 2.
Таблица 2
Тип пропитки Крутильная машина Предел прочности на разрыв (Н), неотделанное волокно Предел прочности на разрыв (Н), пропитанное волокно
Эпоксид/РФЛ Двухступенчатая 425 423
Неэпоксид/РФЛ* Двухступенчатая 425 435
Эпоксид/РФЛ Прямого кручения 410 455
Неэпоксид/РФЛ* Прямого кручения 410 453
* Согласно изобретению
Характеристики адгезии
Характеристики САОП определяли с натуральным каучуком и стирол-бутадиеновым каучуком для эпоксидного состава/РФЛ (прежний уровень техники) и неэпоксидного состава/РФЛ (изобретение) с применением двухступенчатого и прямого кручений и, как показано, характеристики являются почти одинаковыми при всех условиях. Все величины лежат в интервале между 280 и 320 Н/2 см.
Площадь покрытия резиной
Площадь покрытия резиной определяли следующим образом. После измерения адгезии при отрыве оценивали поверхность отрыва и определяли отношение площади оставшейся резины ко всей поверхности. Результаты приведены в Таблице 3.
Таблица 3
Тип пропитки Крутильная машина Натуральный каучук (НК) НК/СБК
Эпоксид/РФЛ Двухступенчатая P-P, Р-К
65-70%		 Р-Р
100%
Неэпоксид/РФЛ* Двухступенчатая Р-Р, Р-К
60-65%		 Р-Р
100%
Эпоксид/РФЛ Прямого кручения Р-Р, Р-К
60-65%		 Р-Р
100%
Неэпоксид/РФЛ* Прямого кручения Р-Р, Р-К
55-60%		 Р-Р
100%
НК - натуральный каучук.
СБК - стирол-бутадиеновый каучук.
Р-Р - расслоившаяся резина.
Р-К - расслоение между кордом и резиной.
* Согласно изобретению
Эти результаты показывают, что неэпоксидная пропитка сравнима с эпоксидной пропиткой прежнего уровня техники и, следовательно, применима как новый способ адгезии.

Claims (17)

1. Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна, в котором волокно сначала пропитывают водным составом для предварительной пропитки, а затем составом резорцин-формальдегидного латекса (РФЛ), отличающийся тем, что состав для предварительной пропитки содержит блокированный изоцианат с, по меньшей мере, трифункциональными изоцианатными группами и латекс, в котором весовое отношение блокированного изоцианата к латексу составляет от 9 до 0,7, предпочтительно от 4 до 1.
2. Способ по п.1, в котором состав для предварительной пропитки по существу не содержит эпоксидсодержащих производных.
3. Способ по п.1 или 2, в котором латексная часть состава для предварительной пропитки и состава РФЛ представляет собой блок-сополимер, состоящий из блоков сопряженного олефинового полимера и блоков ароматического полимера.
4. Способ по п.3, в котором латексная часть представляет собой блок-сополимер, в котором блок ароматического полимера представляет собой блок полимера винилпиридина.
5. Способ по п.3, в котором синтетическим волокном является волокно, содержащее, по меньшей мере, один материал из арамида и сложного полиэфира.
6. Способ по п.5, в котором, по меньшей мере, один сложный полиэфир является сложным полиэфиром терефталевой кислоты.
7. Способ по п.5, в котором синтетическим волокном является волокно, содержащее, по меньшей мере, арамид, предпочтительно содержащее поли(п-фенилен-терефталамид) и/или сополимер (п-фенилен-3,4-оксидифенилен) терефталамид.
8. Способ по п.3, в котором используют скрученное волокно.
9. Способ по п.3, в котором блокированным изоцианатом является блокированный тример 1,6-гексометилендиизоцианата.
10. Способ по п.1 или 2, в котором синтетическим волокном является волокно, содержащее, по меньшей мере, один материал из арамида и сложного полиэфира.
11. Способ по п.10, в котором, по меньшей мере, один сложный полиэфир является сложным полиэфиром терефталевой кислоты.
12. Способ по п.10, в котором синтетическим волокном является волокно, содержащее, по меньшей мере, арамид, предпочтительно содержащее поли(п-фенилен-терефталамид) и/или сополимер (п-фенилен-3,4-оксидифенилен) терефталамид.
13. Способ по п.1 или 2, в котором используют скрученное волокно.
14. Способ по п.1 или 2, в котором блокированным изоцианатом является блокированный тример 1,6-гексаметилендиизоцианата.
15. Состав для предварительной пропитки синтетического волокна, содержащий блокированный изоцианат с, по меньшей мере, трифункциональными изоцианатными группами и латекс, где весовое отношение блокированного изоцианата к латексу составляет от 9 до 0,7, предпочтительно от 4 до 1, а также содержащий воду, эмульгатор и сополимер 2-винилпиридина.
16. Синтетическое волокно или корд, где данное волокно или корд имеет распределенные, по меньшей мере, по части его поверхности (1) блокированный изоцианат с, по меньшей мере, трифункциональными изоцианатными группами, предпочтительно тример 1,6-гексаметилендиизоцианата, где весовое соотношение блокированного изоцианата к латексу составляет от 9 до 0,7, предпочтительно от 4 до 1, (2) адгезив РФЛ и (3) резиновый компаунд, вулканизируемый in situ.
17. Композитное изделие из резины и синтетического волокна или корда по п.16.
RU2006112004/04A 2003-09-12 2004-09-04 Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна RU2346015C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP03020731.0 2003-09-12
EP03020731 2003-09-12

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2006112004A RU2006112004A (ru) 2006-08-27
RU2346015C2 true RU2346015C2 (ru) 2009-02-10

Family

ID=34306758

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2006112004/04A RU2346015C2 (ru) 2003-09-12 2004-09-04 Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20060280942A1 (ru)
EP (1) EP1664161A1 (ru)
JP (1) JP2007505228A (ru)
CN (1) CN100523057C (ru)
RU (1) RU2346015C2 (ru)
WO (1) WO2005026239A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573525C2 (ru) * 2010-08-30 2016-01-20 Райн Хеми Райнау ГмбХ Промотор адгезии на основе карбодиимидов, содержащая промотор адгезии водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, волокна с улучшенной адгезией, композиции промотора адгезии, способы их получения и их применение
RU2573874C2 (ru) * 2010-08-30 2016-01-27 Райн Хеми Райнау ГмбХ Водные резорцин-формальдегидные дисперсии латекса, композиция промотора адгезии, волокна с улучшенной адгезией, способ их получения и их применение
RU2576270C2 (ru) * 2010-08-30 2016-02-27 Райн Хеми Райнау ГмбХ Водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, ее применение, способ ее получения, волокна с улучшенной адгезией, способ их получения и их применение

Families Citing this family (24)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100582003B1 (ko) * 2005-06-03 2006-05-22 한국타이어 주식회사 스터드리스 타이어의 트레드용 고무 조성물
EP1736507B1 (en) * 2005-06-03 2007-09-19 Hankook Tire Co., Ltd. Rubber composition for studless tire tread
FR2924133B1 (fr) * 2007-11-26 2012-12-14 Porcher Ind Element de renfort longitudinal a base de fibres minerales ou organiques et son procede d'obtention
CN101935948A (zh) * 2010-08-03 2011-01-05 河南斯维科技有限公司 聚酯帘子线用粘合力促进剂水性分散液及其制备方法
JP5854223B2 (ja) * 2012-03-09 2016-02-09 カシオ計算機株式会社 入力ペン
CN102619094A (zh) * 2012-03-14 2012-08-01 浙江海之门橡塑有限公司 浸胶液及其在芳纶中的应用
CN102634985B (zh) * 2012-03-17 2013-02-13 马鞍山科英合成材料有限公司 一种橡胶制品纤维骨架材料浸胶用的封闭异氰酸酯粘合剂及其组合物和制备方法及用途
CN102634986B (zh) * 2012-04-20 2013-08-21 北京化工大学 一种纤维预处理的方法
CN102912636A (zh) * 2012-11-01 2013-02-06 台州宏元工艺有限公司 锦纶芳纶浸胶液及其生产工艺
PL3085831T3 (pl) * 2013-12-18 2021-07-05 Teijin Frontier Co., Ltd. Sznur włókien do wzmacniania i sposób jego wytwarzania
DE102016210467A1 (de) 2016-06-14 2017-12-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen
DE102016210468A1 (de) * 2016-06-14 2017-12-14 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Festigkeitsträgerlage, Festigkeitsträgerlage und Fahrzeugreifen
DE102017212455A1 (de) 2017-07-20 2019-01-24 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Fahrzeugreifens und Fahrzeugreifen hergestellt nach dem Verfahren und Verwendung von behandelten Festigkeitsträgern
DE102017222894A1 (de) 2017-12-15 2019-06-19 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Festigkeitsträgers zur Verstärkung von Gummiprodukten, Festigkeitsträger sowie Verwendung des Festigkeitsträgers
CN108589305A (zh) * 2018-01-08 2018-09-28 江苏太极实业新材料有限公司 一种纤维骨架材料用浸胶液
PL3597686T3 (pl) * 2018-07-19 2021-04-19 Ems-Patent Ag Kompozycja kąpieli zanurzeniowej do obróbki wkładek wzmacniających
EP3670582B1 (en) * 2018-12-21 2024-03-20 Indorama Ventures Luxembourg Holding S.A. Method of manufacturing a reinforcement material
EP3702522A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
EP3702524A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
EP3702523A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
EP3702521A1 (en) 2019-03-01 2020-09-02 Continental Reifen Deutschland GmbH Aqueous dipping composition
CN112832030A (zh) * 2020-12-29 2021-05-25 北京化工大学 环保浸胶液、制备方法及应用
CN114277573A (zh) * 2021-12-31 2022-04-05 青岛天邦线业有限公司 粘合剂及其处理的纤维、纺织面料制品、复合材料及制品
CN115287902A (zh) * 2022-07-26 2022-11-04 湖南鑫振邦新材料有限公司 一种半硬线绳及其织物和弹性制品、表面处理剂

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB816640A (en) * 1957-03-07 1959-07-15 Ici Ltd Improvements in or relating to the bonding of polyethylene terephthalate fibres to rubber
US3872937A (en) * 1972-12-18 1975-03-25 Gen Tire & Rubber Co Composite of polyamide bonded to rubber
JPS5137174A (en) 1974-09-24 1976-03-29 Mitsuboshi Belting Ltd Horiesuteruseni no setsuchakushorihoho
JPS5562269A (en) * 1978-11-06 1980-05-10 Teijin Ltd Treatment of rubber reinforcing polyester fiber material
DE3043426A1 (de) * 1980-11-18 1982-07-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur impraegnierung von textilcorden
JPS57187238A (en) * 1981-05-15 1982-11-17 Toray Ind Inc Preparation of polyester fiber material for reinforcing rubber
JPS6024131B2 (ja) * 1981-09-16 1985-06-11 三ツ星ベルト株式会社 繊維と水素化ニトリルゴム配合物との接着方法
US5352755A (en) * 1984-02-29 1994-10-04 The Baxenden Chemical Co. Blocked isocyanates
US4978409A (en) * 1988-07-06 1990-12-18 Bando Chemical Industries, Ltd. Method of bonding fibers to hydrogenated nitrile rubber
GB9520317D0 (en) * 1995-10-05 1995-12-06 Baxenden Chem Ltd Water dispersable blocked isocyanates
JPH09132870A (ja) * 1995-10-31 1997-05-20 Teijin Ltd 芳香族ポリアミド繊維の処理方法
JPH11279949A (ja) * 1998-03-27 1999-10-12 Mitsuboshi Belting Ltd アラミド繊維コードの処理方法及びこの処理コードを用いた伝動ベルト
JP4556202B2 (ja) * 1998-06-17 2010-10-06 東洋紡績株式会社 ゴムとの接着性の改善されたポリエステル繊維材料の製造方法
US6329053B2 (en) * 1999-07-28 2001-12-11 Kolon Industries, Inc. Polyester multifilamentary yarn for tire cords, dipped cord and production thereof

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2573525C2 (ru) * 2010-08-30 2016-01-20 Райн Хеми Райнау ГмбХ Промотор адгезии на основе карбодиимидов, содержащая промотор адгезии водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, волокна с улучшенной адгезией, композиции промотора адгезии, способы их получения и их применение
RU2573874C2 (ru) * 2010-08-30 2016-01-27 Райн Хеми Райнау ГмбХ Водные резорцин-формальдегидные дисперсии латекса, композиция промотора адгезии, волокна с улучшенной адгезией, способ их получения и их применение
RU2576270C2 (ru) * 2010-08-30 2016-02-27 Райн Хеми Райнау ГмбХ Водная резорцин-формальдегидная дисперсия латекса, ее применение, способ ее получения, волокна с улучшенной адгезией, способ их получения и их применение

Also Published As

Publication number Publication date
CN1849362A (zh) 2006-10-18
JP2007505228A (ja) 2007-03-08
CN100523057C (zh) 2009-08-05
EP1664161A1 (en) 2006-06-07
RU2006112004A (ru) 2006-08-27
WO2005026239A1 (en) 2005-03-24
US20060280942A1 (en) 2006-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2346015C2 (ru) Двухстадийный способ пропитки синтетического волокна
EP2719824B1 (en) Reinforcement cord for reinforcing rubber product, and rubber product using same
KR100394909B1 (ko) 고무·섬유용접착제조성물,고무보강용합성섬유및섬유보강고무구조물
JP4565537B2 (ja) ゴム補強用ポリエステル繊維コードの製造方法
US20090056849A1 (en) Polyester cord for reinforcement of rubber and a method for manufacturing the same
JPH0530378B2 (ru)
JP6983566B2 (ja) ゴム補強用アラミド繊維コード
US11905649B2 (en) Fiber cord for reinforcement and method for producing the same
JP6174387B2 (ja) 補強用繊維コード及びその製造方法
WO2007072703A1 (ja) ポリエステルタイヤキャッププライコードおよびその製造方法
WO2022137908A1 (ja) 有機繊維用接着剤組成物、有機繊維－ゴム複合体およびタイヤ
EP4219190A1 (en) Adhesive composition for rubber/resin bonding, organic-fiber-cord/rubber composite, and tire
EP2952625A1 (en) Carbon fiber cord for reinforcing rubber article and rubber article using same
JP2006214043A (ja) ゴム補強用炭素繊維
WO2022130879A1 (ja) 接着剤組成物、ゴム－有機繊維コード複合体及びタイヤ
JPS6024226B2 (ja) ゴム補強用ポリエステル繊維材料の処理方法
EP3617397B1 (en) Rubber-reinforcing cord and rubber product using same
JP2011236534A (ja) ゴム補強用炭素繊維の製造方法
KR20070022187A (ko) 합성 섬유의 2단계 침지방법
WO2016043395A1 (ko) 폴리에스테르 섬유, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 타이어 코드
JP3762581B2 (ja) ポリエステル繊維コードの製造方法
JPH08108492A (ja) ゴム補強用高剛性芳香族ポリアミドコードおよびそのコードを用いた空気入りタイヤ
JP2021042503A (ja) ゴム補強用ハイブリッドコード
JPS6224551B2 (ru)
JPH09209276A (ja) ゴム補強用合成繊維

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130905