RU2573481C2 - Композиции проводящего герметика - Google Patents

Композиции проводящего герметика Download PDF

Info

Publication number
RU2573481C2
RU2573481C2 RU2014115203/05A RU2014115203A RU2573481C2 RU 2573481 C2 RU2573481 C2 RU 2573481C2 RU 2014115203/05 A RU2014115203/05 A RU 2014115203/05A RU 2014115203 A RU2014115203 A RU 2014115203A RU 2573481 C2 RU2573481 C2 RU 2573481C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
composition
carbon nanotubes
curing agent
sealant
base composition
Prior art date
Application number
RU2014115203/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2014115203A (ru
Inventor
Ахмед ШАРАБИ
Пончиви ТАН
Original Assignee
Прк-Десото Интернэшнл, Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Прк-Десото Интернэшнл, Инк. filed Critical Прк-Десото Интернэшнл, Инк.
Publication of RU2014115203A publication Critical patent/RU2014115203A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2573481C2 publication Critical patent/RU2573481C2/ru

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/04—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors mainly consisting of carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C08K3/041—Carbon nanotubes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
    • C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K3/1006—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers characterised by the chemical nature of one of its constituents
    • C09K3/1012—Sulfur-containing polymers, e.g. polysulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B1/00—Conductors or conductive bodies characterised by the conductive materials; Selection of materials as conductors
    • H01B1/20—Conductive material dispersed in non-conductive organic material
    • H01B1/24—Conductive material dispersed in non-conductive organic material the conductive material comprising carbon-silicon compounds, carbon or silicon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/001—Conductive additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S977/00—Nanotechnology
    • Y10S977/70—Nanostructure
    • Y10S977/734—Fullerenes, i.e. graphene-based structures, such as nanohorns, nanococoons, nanoscrolls or fullerene-like structures, e.g. WS2 or MoS2 chalcogenide nanotubes, planar C3N4, etc.
    • Y10S977/742—Carbon nanotubes, CNTs

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композициям герметика, которые пригодны в областях применения, связанных с ударами молний. высоким удлинением при растяжении и низким удельным весом. Композиция герметика включает композицию основы, включающую серосодержащий полимер; композицию отвердителя, включающую отверждающий агент и электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу и где средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи больше, чем средний диаметр частиц углеродных нанотрубок. Композиция герметика включает: композицию основы, включающую серосодержащий полимер; композицию отвердителя, включающую отверждающий агент и электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу и где средний диаметр частиц углеродных нанотрубок больше, чем средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи. Композиция герметика включает: композицию основы, по существу свободную от никеля и содержащую серосодержащий полимер; композицию отвердителя, по существу свободную от никеля и содержащую отверждающий агент и по существу свободный от никеля электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу, где средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи больше, чем средний диаметр частиц углеродных нанотрубок. Композиция герметика включает: композицию основы, по существу свободную от никеля и содержащую серосодержащий полимер; композицию отвердителя, по существу свободную от никеля и содержащую отверждающий агент и по существу свободный от никеля электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу, где средний диаметр частиц углеродных нанотрубок больше, чем средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи. Композиции герметика обладают улучшенной проводимостью, относительным удлинением при растяжении и удельным весом. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 2 табл,

Description

Перекрестная ссылка на родственную заявку
Для настоящего изобретения испрашивается приоритет и все возможные преимущества, вытекающие из предварительной патентной заявки US 61/535,927, поданной 16 сентября 2011 и озаглавленной КОМПОЗИЦИИ ПРОВОДЯЩЕГО ГЕРМЕТИКА, полное содержание которой включено в настоящий документ посредством ссылки.
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к композициям герметика, обладающим улучшенными проводимостью, относительным удлинением при растяжении и удельным весом, которые пригодны для применения в областях, связанных с ударами молний.
Известный уровень техники
Во время полета самолет сталкивается с рядом происшествий, которые могут создать опасные условия или даже вызвать физическое повреждение. Например, удары молний и электромагнитные помехи (EMI) - довольно обычные происшествия, которые могут привести к возникновению опасных ситуаций во время полета самолета. Удары молний могут вызвать физическое повреждение самолета в виде пробоя отверстий в деталях самолета или могут создать опасный импульс тока, который может войти в контакт с топливным резервуаром и привести к взрыву. EMI может вызвать чрезмерные уровни энергии в проводке и датчиках топливной системы самолета. Учитывая возможность серьезного повреждения или электрических помех, вызванных этими происшествиями, средства для предотвращения или смягчения негативных последствий ударов молний и EMI имеют важное значение в разработке и производстве самолетов.
Краткое изложение существа изобретения
В вариантах осуществления настоящего изобретения композиция герметика включает композицию основы, включающую серосодержащий полимер, композицию отвердителя, включающую отверждающий агент, и электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы и композиции отвердителя. Электропроводящий наполнитель включает углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу.
Проводящий технический углерод может быть углеродом Ketjenblack или Black Pearls®. В некоторых вариантах осуществления композиция герметика по существу свободна от никеля.
Средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи может быть больше, чем средний диаметр частиц углеродных нанотрубок, или средний диаметр частиц углеродных нанотрубок может больше, чем средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи. В некоторых вариантах осуществления, например, длина углеродных нанотрубок может быть около 5-30 мкм, а диаметр - около 10-30 нм, а средний размер частиц проводящей углеродной сажи может быть около 10-40 мкм. Кроме того, объемное отношение углеродных нанотрубок к проводящей углеродной саже может составлять около 1:5-1:10.
Композиция герметика может дополнительно включать по меньшей мере один из активатора адгезии, ингибитора коррозии или пластификатора в по меньшей мере одной из композиции основы и композиции отвердителя.
Серосодержащий полимер в композиции основы может быть полисульфидом или политиоэфиром.
В некоторых вариантах осуществления композиция герметика включает по существу свободную от никеля композицию основы, включающую серосодержащий полимер, по существу свободную от никеля композицию, включающую отверждающий агент, и по существу свободный от никеля электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы и композиции отвердителя. Электропроводящий наполнитель включает углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу. Проводящая углеродная сажа может быть углеродом Ketjenblack или Black Pearls®. Средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи может быть больше, чем средний диаметр частиц углеродных нанотрубок, или средний диаметр частиц углеродных нанотрубок может быть больше, чем средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи. В некоторых вариантах осуществления, например, длина углеродных нанотрубок может быть около 5-30 мкм, а диаметр - около 10-30 нм, а средний размер частиц проводящей углеродной сажи может быть около 10-40 мкм. Кроме того, объемное отношение углеродных нанотрубок к проводящей углеродной саже может составлять около 1:5-1:10.
Композиции герметика в соответствии с настоящим изобретением по существу свободны от Ni и особенно полезны в областях применения, связанных с ударами молний, и обладают неожиданно высоким относительным удлинением при растяжении и низким удельным весом.
Подробное описание
В некоторых вариантах осуществления настоящего изобретения композиция герметика включает по меньшей мере один серосодержащий полимер и электропроводящий наполнитель, включающий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу. Термин "герметик", "герметизация" или "изоляция", используемые в данном изобретении, относится к композициям, обладающим способностью противостоять атмосферным условиям, таким как влажность и температура, и по меньшей мере частично блокировать прохождение таких материалов, как вода, топливо и другие жидкости и газы. Герметики часто обладают адгезивными свойствами, но не являются просто клеями, у которых отсутствуют изолирующие свойства герметика.
Композиции герметика по настоящему изобретению могут быть получены смешиванием электропроводящей композиции основы и композиции отвердителя. Композиция основы и композиции отвердителя могут быть приготовлены отдельно и затем смешаны для получения композиции герметика. Проводящая композиция основы может включать, например, по меньшей мере один серосодержащий полимер, по меньшей мере один пластификатор, по меньшей мере один активатор адгезии, по меньшей мере один ингибитор коррозии, по меньшей мере один электрически непроводящий наполнитель и электропроводящий наполнитель, включающий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу. Однако следует понимать, что композиции основы не обязательно содержат каждый из этих компонентов. Например, многие из этих компонентов являются необязательными, например пластификатор, активатор адгезии, ингибитор коррозии, электрически непроводящий наполнитель и электропроводящий наполнитель. Соответственно, композиция основы в некоторых вариантах осуществления может включать только полимер (который может быть одним из полисульфида или политиоэфира или ими обоими) и растворитель. Однако, как показано ниже, по меньшей мере одна из композиции основы и/или композиции отвердителя включает проводящий наполнитель, включающий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу.
Композиция отвердителя может включать, например, по меньшей мере один отверждающий агент, по меньшей мере один пластификатор, по меньшей мере один электрически непроводящий наполнитель и по меньшей мере один ускоритель отверждения. Однако, как и композиция основы, композиция отвердителя не обязательно включает каждый из этих компонентов. Действительно, многие из этих компонентов являются необязательными, например пластификатор, электрически непроводящий наполнитель и ускоритель отверждения. Соответственно, композиция отвердителя в некоторых вариантах осуществления может включать только отверждающий агент.
Однако, как обсуждается ниже, по меньшей мере одна из композиции основы и/или композиции отвердителя включает проводящий наполнитель, содержащий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу.
В некоторых вариантах осуществления 5-20 частей масс. композиции отвердителя смешивают с 100 частями масс. композиции основы и в определенных вариантах осуществления 8-16 частей масс. композиции отвердителя смешивают с 100 частями масс. композиции основы для формирования электропроводной композиции герметика.
В некоторых вариантах осуществления двухкомпонентные отверждаемые композиции являются предпочтительными по сравнению с однокомпонентными отверждаемыми композициями, так как двухкомпонентные композиции обеспечивают лучшую реологию для применения и имеют искомые физические и химические свойства получаемой отвержденной композиции. В настоящем изобретении такими двумя компонентами являются композиция основы и композиция отвердителя. В некоторых вариантах осуществления композиция основы может включать полисульфидные полимеры, полимерные простые политиоэфиры, окислители, добавки, наполнители, пластификаторы, органические растворители, активаторы адгезии, ингибиторы коррозии и их комбинации. Однако следует понимать, что композиции основы не обязательно включают каждый из этих компонентов. Например, многие из этих компонентов являются необязательными, например окислители, добавки, наполнители, пластификаторы, активаторы адгезии и ингибиторы коррозии. Соответственно, композиция основы в некоторых вариантах осуществления может включать только полимер (который может быть одним из полисульфида и политиоэфира или ими обоими) и растворитель. Однако, как обсуждается ниже, по меньшей мере одна из композиции основы и/или композиции отвердителя включает проводящий наполнитель, содержащий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу.
В некоторых вариантах осуществления композиция отвердителя может включать отверждающие агенты, ускорители отверждения, замедлители отверждения, пластификаторы, добавки, наполнители и их комбинации. Однако, как и композиция основы, композиция отвердителя не обязательно включает каждый из этих компонентов. Действительно, многие из этих компонентов являются необязательными, например ускорители отверждения, замедлители отверждения, пластификаторы, добавки и наполнители. Соответственно, в некоторых вариантах осуществления композиция отвердителя может включать только отверждающий агент. Однако, как обсуждается ниже, по меньшей мере одна из композиции основы и/или композиции отвердителя включает проводящий наполнитель, содержащий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу.
По меньшей мере одна из композиции основы и композиции отвердителя включает проводящий наполнитель, содержащий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу. В некоторых примерах осуществления проводящая углеродная сажа включает углерод Black Pearls® или Ketjenblack. Проводящий наполнитель может дополнительно включать любые дополнительные проводящие наполнители, обычно используемые в композициях герметиков. Однако в некоторых вариантах осуществления необязательный дополнительный проводящий наполнитель является по существу свободным от Ni для снижения токсичности и побочных экологических проблем. В некоторых вариантах осуществления, например, проводящий наполнитель включает графит в дополнение к углеродным нанотрубкам и проводящей углеродной саже. В настоящем изобретении термин «по существу» используется в качестве термина приблизительного значения, а не в качестве количественной характеристики. Кроме того, термин "по существу свободный от никеля" используется в качестве термина приблизительного значения для обозначения того, что количество никеля в проводящем наполнителе или композиции герметика пренебрежимо мало, так что если никель вообще присутствует в дополнительном проводящем наполнителе или композиции герметика, то лишь как случайная примесь.
В некоторых вариантах осуществления серосодержащие полимеры, используемые в практике настоящего изобретения, включают полисульфидные полимеры, содержащие несколько сульфидных групп, то есть -S-, в основной полимерной цепи и/или в концевых или боковых положениях полимерной цепи. Такие полимеры описаны в US 2,466,963, в котором описанные полимеры имеют несколько -S-S- связей в основной цепи полимера. Полное содержание указанного документа включено в настоящее описание посредством ссылки. Другими полезными полисульфидными полимерами являются те, в которых полисульфидная связь заменена политиоэфирной связью, то есть -[-CH2-CH2-S-CH2-CH2-]n-, где n может быть целым числом 8-200, как описано в US 4,366,307, полное содержание которого включено в настоящее описание посредством ссылки. В некоторых вариантах осуществления, например, полимерные простые политиоэфиры могут быть теми, которые описаны в US 6,172,179, полное содержание которого включено в настоящее описание посредством ссылки. Например, политиоэфирный полимер может быть политиоэфиром, полученным в примере 1 US 6,172,179. Полисульфидные полимеры могут иметь концевые нереакционно-способные группы, такие как алкил, хотя в некоторых вариантах осуществления полисульфидные полимеры содержат реакционно-способные группы в концевых или боковых положениях. Типичными реакционно-способными группами являются тиол, гидроксил, амино и винил. Такие полисульфидные полимеры описаны в вышеуказанных документах US 2,466,963, US 4,366,307 и US 6,372,849, полное содержание каждого из которых включено в данное описание посредством ссылки. Такие полисульфидные полимеры могут быть отверждены с использованием отверждающих агентов, реагирующих с реакционно-способными группами полисулъфидного полимера.
Средняя молекулярная масса серосодержащих полимеров по настоящему изобретению может составлять 500-8000 граммов на моль и в некоторых вариантах осуществления - 1000-5000 граммов на моль, как определяют гельпроникающей хроматографией с использованием полистирола в качестве стандарта. Для серосодержащих полимеров, содержащих реакционно-способные функциональные группы, средняя функциональность серосодержащих полимеров может составлять 2,05-3,0 и в некоторых вариантах осуществления - 2,1-2,6. Заданная средняя функциональность может быть достигнута путем соответствующего выбора реакционно-способных компонентов. Неограничивающие примеры серосодержащих полимеров включают те, которые поставляются PRC-DeSoto International, Inc под торговой маркой PERMAPOL, в частности PERMAPOL Р-3.1 или PERMAPOL Р-3, и Akros Chemicals, такие как THIOPLAST G4.
Содержание в композиции основы серосодержащего полимера может составлять около 10-80% масс. от общей массы композиции основы и в некоторых вариантах осуществления может составлять около 10-40% и в других осуществлениях может составлять около 20-30% масс. В некоторых вариантах осуществления серосодержащий полимер включает комбинацию полисульфидного полимера и политиоэфирного полимера, и количества полисульфидного полимера и политиоэфирного полимера могут быть одинаковыми. Например, в некоторых вариантах осуществления количество полисульфидного полимера и количество полимерного простого политиоэфира в композиции основы могут (каждое) составлять около 10-15% масс. от общей массы композиции основы.
Композиции герметика по настоящему изобретению включают по меньшей мере один отверждающий агент для отверждения по меньшей мере одного серосодержащего полимера. Термин "отверждающий агент" относится к любому материалу, который может быть добавлен к серосодержащему полимеру для ускорения отверждения или гелирования серосодержащего полимера. Отверждающие агенты также известны как ускорители, катализаторы или пасты отверждения. В некоторых вариантах осуществления отверждающий агент может вступать в реакцию при температуре 10-80°C. Термин "реакционно-способный" означает способный к химической реакции и включает любую степень протекания реакции от частичной до полной реакции реагента. В некоторых вариантах осуществления отверждающий агент является реакционно-способным, когда он обеспечивает сшивку или гелирование серосодержащего полимера.
В некоторых вариантах осуществления композиции герметиков включают по меньшей мере один отверждающий агент, содержащий окислитель, способный окислять концевые меркаптановые группы серосодержащего полимера с образованием дисульфидных связей. Полезные окислители включают, например, диоксид свинца, диоксид марганца, диоксид кальция, моногидрат пербората натрия, пероксид кальция, пероксид цинка и бихромат. Количество отверждающего агента в композиции отвердителя может составлять около 25-75% масс. общего веса композиции отвердителя. Добавки, такие как стеарат натрия также могут быть включены для улучшения стабильности ускорителя. Например, композиция отвердителя может включать некоторое количество ускорителя отверждения в диапазоне около 0,1%-1,5% масс. относительно общей массы композиции отвердителя.
В некоторых вариантах осуществления композиции герметиков по настоящему изобретению могут включать по меньшей мере один отверждающий агент, содержащий по меньшей мере одну реакционно-способную функциональную группу, которая реагирует с функциональными группами, присоединенными к серосодержащему полимеру. Полезные отверждающие агенты, содержащие по меньшей мере одну реакционно-способную функциональную группу, реагирующую с функциональными группами, присоединенными к серосодержащему полимеру, включают политиолы, такие как политиоэфиры для отверждения полимеров с виниловыми концевыми группами; полиизоцианаты, такие как диизоцианат изофорона, гексаметилендиизоцианат и смеси и производные изоцианурата для отверждения полимеров с концевыми тиол-, гидроксил- и аминогруппами; и полиэпоксиды для отверждения полимеров с концевыми амино- и тиоловыми группами. Неограничивающие примеры полиэпоксидов включают диэпоксид гидантоина, эпоксиды бисфенола-A, эпоксиды бисфенола-F, эпоксиды новолачного типа, алифатические полиэпоксиды и эпоксидированные ненасыщенные смолы и фенольные смолы. Термин "полиэпоксид" относится к материалу с 1,2-эпоксидным эквивалентом более единицы и включает мономеры, олигомеры и полимеры.
Композиция герметика может дополнительно включать по меньшей мере одно соединение для изменения скорости отверждения. Например, ускорители отверждения, такие как смесь дипентаметилен/тиурам/полисульфид, могут быть включены в композицию герметика, чтобы повысить скорость отверждения, и/или по меньшей мере один замедлитель отверждения, такой как стеариновая кислота, может быть добавлен, чтобы снизить скорость отверждения и тем самым продлить срок годности композиции герметика во время применения. В некоторых вариантах осуществления содержание ускорителя в композиции отвердителя может составлять около 1-7% масс. и/или содержание ингибитора полимеризации может составлять около 0,1-1% масс. относительно общей массы композиции отвердителя. Для контроля отверждаемости композиции герметика также может быть полезно включать по меньшей мере один материал, способный по меньшей мере частично удалять влагу из композиции герметика, такой как порошок молекулярных сит. В некоторых вариантах осуществления композиция отвердителя может включать некоторое количество материала, способного по меньшей мере частично удалять влагу в диапазоне около 0,1-1,5% масс. относительно общей массы композиции отвердителя.
В некоторых вариантах осуществления композиции герметиков по настоящему изобретению могут включать наполнители. В настоящем изобретении "наполнитель" относится к химически неактивному компоненту композиции, который обеспечивает такие искомые свойства, как, например, электропроводность, плотность, вязкость, механическая прочность, эффективность экранирования EMI/RFI, применимость в случае удара молнии, относительное удлинение при растяжении, удельный вес и т.п.
Примеры неэлектропроводящих наполнителей включают такие материалы, как (без ограничения) карбонат кальция, слюда, полиамид, пирогенный кремнезем, порошок молекулярных сит, микросферы, диоксид титана, мел, щелочной сланец, целлюлоза, сульфид цинка, тяжелый шпат, оксиды, гидроксиды щелочноземельных металлов и т.п. Типичные наполнители могут также включать материалы с широкой запрещенной зоной, такие как сульфид цинка и неорганические соединения бария. В некоторых вариантах осуществления композиция основы может включать непроводящий наполнитель в количестве около 2-10% масс. относительно общей массы композиции основы и в некоторых вариантах осуществления - около 3-7% масс. В некоторых вариантах осуществления композиция отвердителя может включать непроводящий наполнитель в количество от менее, чем 6% масс. и в некоторых вариантах осуществления около 0,5-4% масс. относительно общей массы композиции отвердителя.
В соответствии с вариантами осуществления настоящего изобретения одна или обе из композиции основы и/или композиции отвердителя включают проводящий наполнитель, содержащий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу (например, углерод Black Pearls® или Ketjenblack). В некоторых вариантах осуществления, например, композиция герметика включает около 80-90% композиции основы и около 10-20% композиции отвердителя и проводящий наполнитель, включающий углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу, включен в композицию основы. Эти наполнители используются для придания электропроводности композициям герметика при сохранении применимости герметика против ударов молнии. Сочетание углеродных нанотрубок и проводящей углеродной сажи (например, углерода Black Pearls® или Ketjenblack) формирует интерактивную проводящую матрицу, которая придает неожиданно высокую электропроводность, относительное удлинение при растяжении и более низкую удельную плотность. Кроме того, эта комбинация из углеродных нанотрубок и проводящего углерода не имеет Ni, который, как правило, используется в проводящих наполнителях в традиционных композициях герметика. Действительно, в соответствии с настоящим изобретением проводящий наполнитель, а также композиции герметика по существу свободны от Ni, что существенно снижает токсичность и экологические проблемы, связанные с включением Ni в обычные композиции герметика. Как обсуждалось выше, в настоящем изобретении термин "по существу" используется в качестве термина приблизительного значения, а не в качестве количественной характеристики. Кроме того, как обсуждалось выше, термин "по существу свободный от никеля" используется в качестве термина приблизительного значения для обозначения того, что количеством никеля в композициях герметика можно пренебречь, так что если вообще никель присутствует, то лишь в качестве случайной примеси.
Размер углеродных нанотрубок и проводящей углеродной сажи (например, Black Pearls® или Ketjenblack) при необходимости может варьироваться, чтобы корректировать или изменять электропроводность и/или другие свойства композиции герметика. Однако в некоторых вариантах осуществления средний размер углеродных нанотрубок или частиц проводящей углеродной сажи (то есть нанотрубок или частиц) больше, чем средний размер другого (то есть, частиц или нанотрубок). Например, в некоторых вариантах осуществления длина углеродных нанотрубок может быть около 5-30 мкм, а диаметр - около 10-30 нм. Средний размер частиц проводящей углеродной сажи может быть около 10-40 мкм. Кроме того, объемное отношение углеродных нанотрубок к проводящей углеродной саже может составлять около 1:5-1:10. В одном варианте осуществления, например, объемное отношение углеродных нанотрубок к проводящей углеродной саже составляет около 1:05.
Композиции герметика также необязательно могут включать один или несколько ингибиторов коррозии. Неограничивающие примеры подходящих ингибиторов коррозии включают хромат стронция, хромат кальция, хромат магния и их комбинации. Документы US 5,284,888 и US 5,270,364, полное содержание которых включено в данное описание посредством ссылки, раскрывают использование ароматических триазолов для ингибирования коррозии алюминиевых и стальных поверхностей. В некоторых вариантах осуществления протекторный поглотитель кислорода, такой как Zn, может быть использован в качестве ингибитора коррозии. В некоторых вариантах осуществления ингибитор коррозии может составлять менее 10% масс. общей массы композиции герметика. В некоторых вариантах осуществления ингибитор коррозии может составлять около 2-8% масс. общей массы композиции герметика.
В некоторых вариантах осуществления композиции герметиков необязательно могут дополнительно включать один или несколько пластификаторов, неограничивающие примеры которых включают эфиры фталевой кислоты, хлорированные парафины, гидрированные терфенилы, частично гидрированные терфенилы и т.п. Пластификатор может быть включен в одну или обе из композиции основы и/или композиции отвердителя. В некоторых вариантах осуществления пластификатор входит в композицию основы в количестве около 0,1-5% масс. от общей массы композиции основы и в некоторых вариантах осуществления - в количестве около 0,5-3% масс. В некоторых вариантах осуществления пластификатор включен в композицию отвердителя в количестве около 20-60% масс. от общей массы композиции отвердителя и в некоторых вариантах осуществления - около 30-40% масс.
В некоторых вариантах осуществления композиции герметика необязательно могут дополнительно включать органический растворитель, такой как кетон или спирт, например метилэтилкетон и изопропиловый спирт или их комбинацию.
В некоторых вариантах осуществления композиции герметика могут необязательно дополнительно включать один или несколько активаторов адгезии, неограничивающие примеры которых включают фенольные смолы, силановые активаторы адгезии и их комбинации. Активаторы адгезии способствуют адгезии полимерных компонентов композиции герметика к подложке, а также к электрически непроводящим и электрически проводящим наполнителям в композиции герметика. Активатор адгезии может быть включен в одну или обе из композиции основы и/или композиции отвердителя. В некоторых вариантах осуществления активатор адгезии входит в композицию основы в количестве около 0,10-3,0% масс. (для фенольных активаторов адгезии), около 0,05-2,0% масс. (для меркапто-силановых активаторов адгезии) или около 0,05-2,0% масс. (для эпоксидно-силановых активаторов адгезии). Общее количество активатора адгезии в композиции основы может составлять около 0,5-7% масс. общей массы композиции основы.
В некоторых вариантах осуществления композиция основы может быть получена путем периодического смешивания по меньшей мере одного серосодержащего полимера, добавок и/или наполнителей в двойном планетарном смесителе под вакуумом. Другое подходящее смесительное оборудование включает смеситель-экструдер, сигма-смеситель или смеситель с двумя "A" месильными лопастями. Например, композиция основы может быть приготовлена смешиванием по меньшей мере одного серосодержащего полимера, пластификатора и фенольного активатора адгезии. После тщательного перемешивания смеси отдельно могут быть добавлены дополнительные компоненты и смешаны с помощью измельчения с большим сдвиговым усилием, например с использованием лезвия Коулса, до их измельчения. Примеры дополнительных компонентов, которые могут быть добавлены к основной композиции, включают углеродные нанотрубки/проводящую углеродную сажу, проводящий наполнитель, ингибиторы коррозии, непроводящие наполнители и силановые активаторы адгезии. Затем смесь может перемешиваться в течение дополнительных 15-20 минут в вакууме 27 дюймов ртутного столба или выше, чтобы уменьшить содержание или удалить захваченный воздух и/или газы. Основная композиция затем может быть экструдирована из смесителя с помощью силового цилиндра высокого давления.
Композиция отвердителя может быть получена периодическим смешиванием отверждающего агента, добавок и наполнителей. В некоторых вариантах осуществления 75% всего пластификатора (например, частично гидрированного терфенила) и катализатора (например, смеси дипентаметилен/тиурам/полисульфид) смешивают в якорной мешалке с одним валом. Затем добавляют порошок молекулярных сит и перемешивают в течение 2-3 минут. Пятьдесят процентов всего диоксида марганца затем примешивают до смешивания. Стеариновую кислоту, стеарат натрия и остальной пластификатор затем примешивают до смешивания, затем примешивают остальные 50% диоксида марганца до смешивания. Коллоидный диоксид кремния затем примешивают до смешивания. Если смесь слишком густая, можно добавить поверхностно-активное вещество, чтобы увеличить смачиваемость. Композицию отвердителя затем смешивают 2-3 минуты в трехвалковой краскотерке для размола и возвращают в одновальный якорный смеситель и перемешивают в течение еще 5-10 минут. Композиция отвердителя может быть удалена из смесителя с плунжером и помещена в контейнеры для хранения и выдержана в течение по меньшей мере 5 дней до объединением с композицией основы. Композицию основы и композицию отвердителя смешивают для формирования композиции герметика, которая затем может быть нанесена на подложку.
Следует отметить, что в настоящем изобретении термины в единственном числе включают в себя также и множественное число, если только прямо и недвусмысленно не указано ограничение единственным числом. Таким образом, например, ссылка на "наполнитель" включает один или большее чисто наполнителей. Также следует отметить, что в настоящем изобретении, термин "полимер" относится к полимерам, олигомерам, гомополимерам и сополимерам.
Для целей настоящего описания, если не указано иное, все числа, выражающие количества ингредиентов, или проценты, или пропорции других материалов, условий реакции и т.д., используемые в описании и формуле изобретения, следует понимать как во всех случаях предваряемые термином "около". Соответственно, если не указано иное, числовые параметры, используемые в настоящем описании и прилагаемой формуле изобретения, являются приближенными значениями, которые могут изменяться в зависимости от искомых свойств, которые должны быть получены в соответствии с настоящим изобретением.
Варианты осуществления настоящего изобретения могут быть более подробно описаны со ссылкой на следующий пример, который подробно раскрывает получение иллюстративной композиции по настоящему изобретению. Специалистам в данной области техники будет ясно, что могут осуществляться модификации как материалов, так и способов, не отходящие от объема притязаний по настоящему изобретению.
Пример: Компоненты композиции основы указаны в таблице ниже. В частности, композиция основы включает 60,75 фунта дисперсии углеродных нанотрубок (УНТ) (т.е. 1% углеродных нанотрубок диспергированных в полимерном политиоэфире (PERMAPOL Р3.1е, поставляемый PRC-DeSoto)), 0,21 фунта фенольного активатора адгезии, 3,59 фунта полисульфида с фенольным активатором адгезии, 1,54 фунта силанового активатора адгезии, 8,65 фунта проводящего графита, 7,60 фунта проводящей углеродной сажи и 17,65 фунта растворителей.
Figure 00000001
К 1% углеродных нанотрубок, диспергированных в полимерном политиоэфире, добавляют активаторы адгезии и смешивают в Hauschild Speed Mixer. Добавляют Asbury Graphite и смешивают в Speed Mixer и затем добавляют этилацетат и проводящую углеродную сажу и смешивают в Speed Mixer.
Композиции отверждают с помощью композиции отвердителя на основе марганца для осуществления окислительного отверждения. Например, композиция отвердителя может включать композицию на основе оксида марганца, включающую пластификатор и/или модификатор скорости отверждения (например, ускоритель или ингибитор отверждения). Одним примером подходящей композиции отвердителя является композиция, включающая около 25-75% диоксида марганца.
Углеродные нанотрубки, диспергированные в полимере, значительно повышают способность к достижению искомой проводимости и электрического сопротивления. В следующей таблице 1 перечислены электрическое сопротивление примеров, приготовленных, как указано выше, но с различными количествами предварительно диспергированных углеродных нанотрубок в полимере.
Figure 00000002
Настоящее изобретение описано со ссылкой на примеры осуществления и аспекты, но не ограничивается указанными примерами и аспектами. Специалистам в данной области техники будет понятно, что возможны и другие модификации и применения, не отклоняющиеся от сущности настоящего изобретения. Например, хотя композиции покрытий описаны как пригодные для авиакосмической промышленности, они также могут быть полезны для других областей применения. Соответственно, вышеприведенное описание не следует рассматривать как ограниченное конкретными осуществлениями и описанными аспектами, но следует рассматривать в соответствии с и в качестве основы для последующей формулы изобретения, которая должна полно и обоснованно определять объем охраны.
По всему тексту и формуле изобретения использование слова "около" по отношению к диапазону значений предназначено для модификации как верхних, так и нижних из указанных значений и отражает неопределенность вариаций, связанных с точностью измерений, значащими цифрами и взаимозаменяемостью, с точки зрения специалиста в области техники, к которой относится данное изобретение. Кроме того, в данном описании и прилагаемой формуле изобретения следует понимать, что даже те диапазоны, для которых не использован термин "около" при описании верхних и нижних значений, также неявно модифицированы этим термином, если только не указано иное.

Claims (13)

1. Композиция герметика, включающая:
композицию основы, включающую серосодержащий полимер;
композицию отвердителя, включающую отверждающий агент; и
электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу, и где средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи больше, чем средний диаметр частиц углеродных нанотрубок.
2. Композиция герметика, включающая:
композицию основы, включающую серосодержащий полимер;
композицию отвердителя, включающую отверждающий агент; и
электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу, и где средний диаметр частиц углеродных нанотрубок больше, чем средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи.
3. Композиция герметика, включающая:
композицию основы, по существу свободную от никеля и содержащую серосодержащий полимер;
композицию отвердителя, по существу свободную от никеля и содержащую отверждающий агент; и
по существу свободный от никеля электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу,
где средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи больше, чем средний диаметр частиц углеродных нанотрубок.
4. Композиция герметика, включающая:
композицию основы, по существу свободную от никеля и содержащую серосодержащий полимер;
композицию отвердителя, по существу свободную от никеля и содержащую отверждающий агент; и
по существу свободный от никеля электропроводящий наполнитель в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя, где этот электропроводящий наполнитель содержит углеродные нанотрубки и проводящую углеродную сажу,
где средний диаметр частиц углеродных нанотрубок больше, чем средний диаметр частиц проводящей углеродной сажи.
5. Композиция герметика по п. 1 или 2, в которой электропроводящий наполнитель содержится в композиции основы.
6. Композиция герметика по п. 1 или 2, в которой электропроводящий наполнитель содержится в композиции отвердителя.
7. Композиция герметика по п. 1 или 2, в которой электропроводящий наполнитель содержится как в композиции отвердителя, так и в композиции основы.
8. Композиция герметика по п. 1 или 2, в которой композиция герметика по существу свободна от никеля.
9. Композиция герметика по любому из пп. 1-4, в которой длина углеродных нанотрубок составляет от около 5 мкм до около 30 мкм, а диаметр - от около 10 нм до около 30 нм.
10. Композиция герметика по любому из пп. 1-4, в которой средний размер частиц углеродной сажи составляет от около 10 мкм до около 40 мкм.
11. Композиция герметика по любому из пп. 1-4, в которой объемное отношение углеродных нанотрубок к проводящей углеродной саже составляет от около 1:5 до около 1:10.
12. Композиция герметика по п. 1 или 2, дополнительно включающая по меньшей мере один из активатора адгезии, ингибитора коррозии или пластификатора в по меньшей мере одной из композиции основы или композиции отвердителя.
13. Композиция герметика по п. 1 или 2, в которой серосодержащий полимер представляет собой полисульфид или политиоэфир.
RU2014115203/05A 2011-09-16 2012-09-11 Композиции проводящего герметика RU2573481C2 (ru)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201161535927P 2011-09-16 2011-09-16
US61/535,927 2011-09-16
US13/608,220 2012-09-10
US13/608,220 US20130082214A1 (en) 2011-09-16 2012-09-10 Conductive sealant compositions
PCT/US2012/054624 WO2013039890A1 (en) 2011-09-16 2012-09-11 Conductive sealant compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2014115203A RU2014115203A (ru) 2015-10-27
RU2573481C2 true RU2573481C2 (ru) 2016-01-20

Family

ID=46888698

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014115203/05A RU2573481C2 (ru) 2011-09-16 2012-09-11 Композиции проводящего герметика

Country Status (11)

Country Link
US (1) US20130082214A1 (ru)
EP (1) EP2756039B1 (ru)
JP (1) JP2014532092A (ru)
KR (1) KR20140049066A (ru)
CN (1) CN103814085A (ru)
AU (1) AU2012309831B2 (ru)
BR (1) BR112014006034A2 (ru)
CA (1) CA2846897A1 (ru)
ES (1) ES2637596T3 (ru)
RU (1) RU2573481C2 (ru)
WO (1) WO2013039890A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2654959C2 (ru) * 2016-04-25 2018-05-23 МСД Текнолоджис С.а.р.л. Суперконцентрат углеродных нанотрубок и способ его получения

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9352829B2 (en) 2013-03-07 2016-05-31 Bell Helicopter Textron Inc. Aircraft with protective nanocoating
US8998124B2 (en) * 2013-03-07 2015-04-07 Bell Helicopter Textron Inc. Aircraft with electrically conductive nanocoating
WO2014148963A1 (en) * 2013-03-22 2014-09-25 Saab Ab A method for joining a first composite structure to at least a second structure and a mechanical and/or electrical joint
US9422451B2 (en) * 2015-01-09 2016-08-23 Prc-Desoto International, Inc. Low density fuel resistant sulfur-containing polymer compositions and uses thereof
US9902799B2 (en) 2015-11-11 2018-02-27 Prc-Desoto International, Inc. Urethane-modified prepolymers containing pendent alkyl groups, compositions and uses thereof

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2005056685A1 (ja) * 2003-12-15 2005-06-23 Bridgestone Corporation 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形品
RU2336288C2 (ru) * 2003-04-30 2008-10-20 Прк-Десото Интернэшнл, Инк. Предварительно сформованные эмп/рчп-экранирующие композиции в профилированной форме и способ герметизации отверстия
RU2007149243A (ru) * 2005-05-31 2009-07-20 Прк-Десото Интернэшнл, Инк. (Us) Политиоэфирные полимеры и отверждаемые композиции на их основе

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2466963A (en) 1945-06-16 1949-04-12 Thiokol Corp Polysulfide polymer
US4366307A (en) 1980-12-04 1982-12-28 Products Research & Chemical Corp. Liquid polythioethers
US5061566A (en) 1989-12-28 1991-10-29 Chomerics, Inc. Corrosion inhibiting emi/rfi shielding coating and method of its use
US5270364A (en) 1991-09-24 1993-12-14 Chomerics, Inc. Corrosion resistant metallic fillers and compositions containing same
US5912319A (en) 1997-02-19 1999-06-15 Courtaulds Aerospace, Inc. Compositions and method for producing fuel resistant liquid polythioether polymers with good low temperature flexibility
US6372849B2 (en) 1997-02-19 2002-04-16 Prc-Desoto International, Inc. Sealants and potting formulations including polymers produced by the reaction of a polythiol and polyvinyl ether monomer
US7067612B2 (en) * 2003-01-30 2006-06-27 Prc-Desoto International, Inc. Preformed compositions in shaped form
US7553908B1 (en) * 2003-01-30 2009-06-30 Prc Desoto International, Inc. Preformed compositions in shaped form comprising polymer blends
US7309727B2 (en) * 2003-09-29 2007-12-18 General Electric Company Conductive thermoplastic compositions, methods of manufacture and articles derived from such compositions
UA81885C2 (ru) * 2004-09-08 2008-02-11 Прк-Дэсото Интэрнэшнл, Инк. предварительно сформированные композиции в профилированой форме, которые содержат полимерные смеси, и способ заложения апертуры
US20060100368A1 (en) * 2004-11-08 2006-05-11 Park Edward H Elastomer gum polymer systems
FR2880353B1 (fr) * 2005-01-05 2008-05-23 Arkema Sa Utilisation de nanotubes de carbone pour la fabrication d'une composition organique conductrice et applications d'une telle composition
JP4606276B2 (ja) * 2005-08-31 2011-01-05 日信工業株式会社 ピストンシール部材及び該ピストンシール部材を用いたディスクブレーキ
JP4493567B2 (ja) * 2005-08-31 2010-06-30 日信工業株式会社 リップ状シール部材及び該リップ状シール部材を用いた車両用液圧マスタシリンダ
JP4749362B2 (ja) * 2007-03-08 2011-08-17 日信工業株式会社 ピストンシール部材及び該ピストンシール部材を用いたディスクブレーキ
US7534374B2 (en) * 2007-08-28 2009-05-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Injection molded article and composition for the preparation thereof
GB0720705D0 (en) * 2007-10-23 2007-12-05 Airbus Uk Ltd Fastener joint with sealing gasket
JP5205947B2 (ja) * 2007-12-12 2013-06-05 スターライト工業株式会社 樹脂炭素複合材料
JP2010043169A (ja) * 2008-08-11 2010-02-25 Mikuni Color Ltd ポリマー組成物および導電性材料
KR101003345B1 (ko) * 2008-08-19 2010-12-22 제일모직주식회사 전기 전도성, 내마모성 및 내열성이 우수한 열가소성 수지 조성물
CN101831103B (zh) * 2010-05-24 2012-10-03 哈尔滨理工大学 高导电性聚烯烃复合材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2336288C2 (ru) * 2003-04-30 2008-10-20 Прк-Десото Интернэшнл, Инк. Предварительно сформованные эмп/рчп-экранирующие композиции в профилированной форме и способ герметизации отверстия
WO2005056685A1 (ja) * 2003-12-15 2005-06-23 Bridgestone Corporation 熱可塑性樹脂組成物及び熱可塑性樹脂成形品
RU2007149243A (ru) * 2005-05-31 2009-07-20 Прк-Десото Интернэшнл, Инк. (Us) Политиоэфирные полимеры и отверждаемые композиции на их основе

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2654959C2 (ru) * 2016-04-25 2018-05-23 МСД Текнолоджис С.а.р.л. Суперконцентрат углеродных нанотрубок и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
ES2637596T3 (es) 2017-10-13
WO2013039890A1 (en) 2013-03-21
CA2846897A1 (en) 2013-03-21
US20130082214A1 (en) 2013-04-04
JP2014532092A (ja) 2014-12-04
CN103814085A (zh) 2014-05-21
BR112014006034A2 (pt) 2017-04-04
AU2012309831A1 (en) 2014-03-20
EP2756039B1 (en) 2017-06-28
RU2014115203A (ru) 2015-10-27
KR20140049066A (ko) 2014-04-24
EP2756039A1 (en) 2014-07-23
AU2012309831B2 (en) 2015-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2573481C2 (ru) Композиции проводящего герметика
JP4989963B2 (ja) 成形形態形態の前形成ｅｍｉ／ｒｆｉ遮蔽組成物
JP5687428B2 (ja) ポリマーブレンドを含有する、形作られた形態の予備形成された組成物
RU2573673C2 (ru) Композиции электропроводящего герметика
US8182134B2 (en) Mixing system for thermoset compositions including static and rotary mixers