RU2572345C1 - Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин - Google Patents
Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин Download PDFInfo
- Publication number
- RU2572345C1 RU2572345C1 RU2015100685/04A RU2015100685A RU2572345C1 RU 2572345 C1 RU2572345 C1 RU 2572345C1 RU 2015100685/04 A RU2015100685/04 A RU 2015100685/04A RU 2015100685 A RU2015100685 A RU 2015100685A RU 2572345 C1 RU2572345 C1 RU 2572345C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- diisocyanate
- chloroform
- diethanolamine
- solution
- tetraoxyalkyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин общей формулы (I), где R - -(СН2)8-; -(СН2)10-. Способ включает прибавление диизоцианата к охлажденному раствору диэтаноламина в хлороформе в мольном соотношении компонентов 1:2, выдержку полученной смеси, фильтрование и сушку полученного продукта при давлении. При этом первоначально раствор диэтаноламина с хлороформом нагревают до 30°C, прибавление диизоцианата осуществляют при охлаждении раствора до 10-15°C, выдержку полученной смеси проводят при перемешивании сначала в течение 1 часа при комнатной температуре, затем в течение 1 часа при нагревании до 30-35°C, фильтрование и сушку полученного продукта проводят при давлении 0.5-1.5 кПа. Способ позволяет сократить продолжительность процесса и затраты на нагревание при сохранении высокого выхода целевого продукта. 2 табл., 2 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к органической химии, а именно к способам получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин, содержащих гидроксильные и мочевинные группы, связанные с ациклическими атомами углерода одного и того же углеродного скелета, а именно к способам получения новых тетраоксиалкилзамещенных мочевин общей формулы:
где , R--(CH2)8-; -(СН2)10-.
которые широко используются в качестве исходных мономеров для получения полимеров, катализаторов высокотемпературных процессов полиприсоединения, а также в качестве отвердителей - модификаторов эпоксидных и уретановых композиций.
Известны способы получения несимметричных диоксиалкилзамещенных мочевин взаимодействием изоцианатов с диэтаноламином при эквимолярном соотношении исходных компонентов в растворе хлороформа или эмульсии бензола, четыреххлористого углерода, взаимодействие проводят при эквимолярном соотношении компонентов. После приливания всего изоцианата смесь продуктов взаимодействия нагревают до 40-50°С [В.Г. Костромина, В.П. Архиреев, Е.В. Кузнецов, Н.М. Харламов // Известия вузов. Химия и химическая технология. 1975. Том 18. Вып. 3. С. 449-452].
Однако в условиях проведения синтеза при эквимолярном соотношении компонентов возможно протекание побочных реакций как по амино-, так и по гидроксильной группе, вследствие чего уменьшается выход целевого продукта и, следовательно, требуется дополнительная очистка продукта от непрореагировавших исходных веществ.
Известен способ взаимодействия диизоцианатов с аминоспиртами, при этом в качестве диизоцианатов были взяты гексаметилен-, 2,4-толуилен-, 4,4'дифенилметан- и 1,5-нафтилендиизоцианат, а в качестве аминоспиртов - этанол- и пропаноламин [В.П. Архиреев, Е.В. Кузнецов, В.Г. Костромина // Журнал органической химии. 1970. Том 6. Вып. 10. С. 2033-2035]. Реакции проводили при молярном соотношении компонентов изоцианат:аминоспирт = 1:2 и выдерживании в течении 20 минут при температуре 50°С.
Недостатком является то, что взаимодействие аминоспиртов с диизоцианатами протекает при достаточно высокой температуре, низкий выход конечного продукта реакции.
Известен способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин взаимодействием вторичных аминоспиртов с диизоцианатами в среде инертного органического растворителя при 20-25°C с последующей выдержкой реакционной массы при 50-60°C при том же молярном соотношении диизоцианат:аминоспирт и с выходом 50-80% (SU 419517, МПК С07С 127/02).
Известен способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3′, 3′-тетракис-(2-оксиэтил)бисмочевины, включающий взаимодействие 1,6-гексаметилендиизоцианата с диэтаноламином в среде растворителя с последующей выдержкой реакционной массы и выделением целевого продукта, при этом 1,6-гексаметилендиизоцианат берут в количестве 1,0005:1,1 от стехиометрического, в качестве растворителя используют воду и реакционную смесь выдерживают при 25-60°C в течение времени, необходимого для выработки 1,6 гексаметилендиизоцианата (RU 2072352, МПК6 С07С 275/10, С07С 273/06, опубл. 27.01.1997).
В водной среде и при повышенной температуре увеличивается возможность протекания побочных реакций образования мочевин за счет взаимодействия изоцианатных групп с гидроксильной группой воды.
Наиболее близким аналогом (прототипом) является способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин, а именно 1,8-октаметилен-бис[[N,N-ди(2-гидрокси-этил)мочевины] и 1,6-гексаметилен-бис[N,N-ди(2-гидроксиэтил)мочевины], включающий взаимодействие соответствующих диизоцианатов с аминоспиртом в мольном соотношение 1:2 в среде абсолютного хлороформа при температуре 15-20°C, выдержку полученной смеси в течение 24 часов, фильтрование осадка и сушку при температуре 40-45°C и давлении 0,6-1,3 кПа (М.В. Кузьмин и др. Синтез и исследование закономерностей образования алифатических алканоламинов и гидроксиэтилзамещенных мочевин. Вестник Чувашского университета, 2011, №3, стр. 223-225).
К недостаткам способа относится низкая эффективность способа за счет большого расхода времени и затрат на нагревание.
Технический результат - сокращение продолжительности процесса и затрат на нагревание.
Технический результат достигается тем, что в способе получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин общей формулы:
где, R - -(CH2)8-; -(CH2)10-.
включающем прибавление диизоцианата к охлажденному раствору диэтаноламина в хлороформе в мольном соотношении компонентов 1:2, выдержку полученной смеси, фильтрование и сушку полученного продукта при давлении, согласно изобретению первоначально раствор диэтаноламина с хлороформом нагревают до 30°C, прибавление диизоцианата осуществляют при охлаждении раствора до 10-15°C, выдержку полученной смеси проводят при перемешивании сначала в течение 1 часа при комнатной температуре, затем в течение 1 часа при нагревании до 30-35°C, фильтрование и сушку полученного продукта проводят при давлении 0.5-1.5 кПа.
Отличие заявленного способа от прототипа заключается в том, что вначале проводят нагревание диэтаноламина и хлороформа до 30°C. При этом образуется прозрачный гомогенный раствор, в котором достаточно быстро проходит реакция образования целевого продукта и благодаря чему появляется возможность перемешивания смеси при комнатной температуре в течение 1 ч (в прототипе выдержка в течение 24 часов). Затем смесь нагревают до 30-35°C и перемешивают еще в течение 1 часа. Полученный продукт фильтруют и сушат при остаточном давлении 0.5-1.5 кПа. В прототипе осадок сначала отфильтровывают и сушат при температуре 40-45°C и остаточном давлении. Таким образом, сокращается продолжительность способа и снижаются затраты на нагревание при сохранении выхода целевого продукта.
Для осуществления способа использовали следующие соединения:
диэтаноламин ТУ 2483-151-00203335-2003, изм. 2; 1,8-октаметилендиизоцианат, 1,10-декаметилендиизоцианат, хлороформ ГОСТ 20015-88.
Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин по заявляемому изобретению приведен в примерах 1-2.
Пример 1. 1,8-октаметилен-бис-[N,N-ди(2-гидроксиэтил)мочевина]. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещают 0.2 моль диэтаноламина и 100 мл абсолютного хлороформа. Нагревают смесь диэтаноламина и хлороформа до 30°C для гомогенизации смеси. Затем смесь охлаждают до температуры 10-15°C, при интенсивном перемешивании добавляют по каплям 0.1 моль соответствующего 1,8-октаметилендиизоцианата к раствору диэтаноламина в хлороформе. По мере прибавления диизоцианата наблюдается выпадение осадка ГЭМ. После добавления всего количества диизоцианата реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 1 ч и при нагревании 30-35°C в течение 1 ч. По окончании синтеза при помощи делительной воронки удаляют хлороформ. Осадок мочевины отфильтровывают и сушат при остаточном давлении 0.5-1.5 кПа. Продукты реакции после перекристаллизации из этанола представляли собой бесцветные кристаллические вещества. Найдено, %: С 53.01; Н 8.27; N 13.60. C18H36N4O6. Вычислено, %: С 53.45; Н 8.96; N 13.85. Выход, температура плавления (Тпл.), данные ИК-спектров полученного соединения приведены в табл. 2.
Пример 2. 1,10-декаметилен-бис-[N,N-ди(2-гидроксиэтил)мочевина]. Способ осуществляют аналогично примеру 1, но в качестве диизоцианата используют 1,10-декаметилендиизоцианат. Условия, мольные соотношения и продолжительность способа приведены в табл. 1. Найдено, %: С 55.87; Н 9.27; N 12.68. C20H40N4O6. Вычислено, %: С 55.54; Н 9.31; N 12.95. Выход, температура плавления (Тпл.), данные ИК-спектров полученного соединения приведены в табл. 2.
ИК спектры получены на спектрометре ФСМ-1202 в тонком слое. Анализ методом ТСХ проводили на пластинах Sorbfil ПТСХ-П-В, подвижная фаза - этанол-гексан 1:3 или 3:1, проявитель - пары иода. Элементный анализ осуществили на анализаторе фирмы Parkin Elmer 2400 CHN.
Отсутствие полосы поглощения карбонила уретановой группы при 1730 см-1 подтверждает, что взаимодействие ДЭА с алифатическими диизоцианатами идет по вторичной аминогруппе, а не по первичной гидроксильной. Все это подтверждает строение полученных авторами гидроксиэтилзамещенных мочевин.
Выходы, температуры плавления (Тпл.), данные ИК-спектров, подтверждающих строение полученных соединений представлены в таблице 2.
Claims (1)
- Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин общей формулы:
,
где R - -(СН2)8-; -(СН2)10-,
включающий прибавление диизоцианата к охлажденному раствору диэтаноламина в хлороформе в мольном соотношении компонентов 1:2, выдержку полученной смеси, фильтрование и сушку полученного продукта при давлении, отличающийся тем, что первоначально раствор диэтаноламина с хлороформом нагревают до 30°C, прибавление диизоцианата осуществляют при охлаждении раствора до 10-15°C, выдержку полученной смеси проводят при перемешивании сначала в течение 1 часа при комнатной температуре, затем в течение 1 часа при нагревании до 30-35°C, фильтрование и сушку полученного продукта проводят при давлении 0.5-1.5 кПа.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100685/04A RU2572345C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100685/04A RU2572345C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2572345C1 true RU2572345C1 (ru) | 2016-01-10 |
Family
ID=55072104
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015100685/04A RU2572345C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2572345C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2778690C1 (ru) * | 2021-06-30 | 2022-08-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения кремнийсодержащих мочевин |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3522304A (en) * | 1967-07-03 | 1970-07-28 | Wyandotte Chemicals Corp | Preparation of polyhydroxy diureas |
SU419517A1 (ru) * | 1971-05-11 | 1974-03-15 | В. П. Архиреев, Е. В. Кузнецов , В. Г. Костромина Казанский химико технологический институт С. М. Кирова | Способ получения тетраоксиалкилзамещепных мочевин |
RU2072352C1 (ru) * | 1994-08-10 | 1997-01-27 | Региональный научно-производственный центр "Ника" | Способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3',3'-тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины |
RU2376284C1 (ru) * | 2008-03-31 | 2009-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Завод полимеров Кирово-Чепецкого химического комбината" (ООО "Завод полимеров КЧХК") | Способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3',3'-тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины |
-
2015
- 2015-01-12 RU RU2015100685/04A patent/RU2572345C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3522304A (en) * | 1967-07-03 | 1970-07-28 | Wyandotte Chemicals Corp | Preparation of polyhydroxy diureas |
SU419517A1 (ru) * | 1971-05-11 | 1974-03-15 | В. П. Архиреев, Е. В. Кузнецов , В. Г. Костромина Казанский химико технологический институт С. М. Кирова | Способ получения тетраоксиалкилзамещепных мочевин |
RU2072352C1 (ru) * | 1994-08-10 | 1997-01-27 | Региональный научно-производственный центр "Ника" | Способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3',3'-тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины |
RU2376284C1 (ru) * | 2008-03-31 | 2009-12-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Завод полимеров Кирово-Чепецкого химического комбината" (ООО "Завод полимеров КЧХК") | Способ получения 1,1-1,6-гексаметилен-3,3,3',3'-тетракис(2-оксиэтил)-бисмочевины |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
М.В. КУЗЬМИН И ДР., Синтез и исследование закономерностей образования алифатических алканоламинов и гидроксиэтилзамещенных мочевин, Вестник Чувашского Университета, 2011, N3, стр.217-226. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2778690C1 (ru) * | 2021-06-30 | 2022-08-23 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Чувашский государственный университет имени И.Н. Ульянова" | Способ получения кремнийсодержащих мочевин |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0378068B1 (de) | Neue mehrfunktionelle alpha-Diazo-beta-ketoester, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
WO2008115149A9 (en) | N-HETEROCYCLIC CARBENE CATALYZED SYNTHESIS OF N-PHENYLISOXAZOLIDIN-5-ONE DERIVATIVE AND SYNTHESIS OF β -AMINO ACID ESTER DERIVATIVE | |
CN108368034A (zh) | 用于异氰酸酯化合物的制备方法 | |
ES2644284T3 (es) | Métodos para la producción de 1,5,7-Triazabiciclo[4.4.0]dec-5-eno por reacción de una carbodiimida disustituida y dipropilen triamina | |
RU2572345C1 (ru) | Способ получения тетраоксиалкилзамещенных мочевин | |
JP4949590B2 (ja) | アニリン化合物の製造方法 | |
Ribière et al. | Preparation of poly (ethylene glycol) sulfonamide: Synthesis of N-supported ß-aminoesters via the Aza-Baylis-Hillman reaction | |
US8710220B2 (en) | Synthesis of 8-amino boron dipyrromethenes having blue fluorescence | |
JP2021191734A (ja) | 尿素誘導体の製造方法 | |
JPS5823392B2 (ja) | N−アルキル−n−クロルチオカルバモイルクロライドの製造方法 | |
RU2651792C1 (ru) | Способ получения N-(2-гидроксиэтил)-О-изопропилкарбамата | |
CN110862322B (zh) | 一种普瑞巴林中间体2-乙酰基-3-硝基亚甲基-5-甲基-己酸乙酯的合成方法 | |
RU2711231C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)-О-(4-хлорфенилкарбамоил)этаноламина | |
US2852553A (en) | Production of nitrosophenylaminoacid esters | |
EP3351530B1 (en) | Method of producing a sodium salt of (2,6-dichlorophenyl)amide carbopentoxysulphanilic acid | |
EP0066922A1 (en) | Process for preparing asymmetric ureas from urethans and amines | |
RU2711963C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата | |
RU2371435C2 (ru) | Способ получения 2,4-диалкокси-6-тринитрометил-1,3,5-триазинов | |
JPS58150550A (ja) | イソシアネ−トの製法 | |
SU644780A1 (ru) | Способ получени п-нитрозоанилинов | |
van Geest et al. | Phosgene-free synthesis of N-methyl-N′, N′-diphenylurea | |
WO2024040111A1 (en) | Process for the preparation and isolation of intermediates of certain mesoionic pesticides | |
RU2599993C1 (ru) | Способ получения адамантилсодержащих изотиоцианатов | |
WO2024144721A1 (en) | A new method for the synthesis of primary carbamates | |
RU2103263C1 (ru) | Способ получения замещенных n-(1,3,5-триазин-2-ил)аминокарбониларилсульфонамидов |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180113 |