RU2711963C1 - Способ получения регулятора роста растений N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата - Google Patents
Способ получения регулятора роста растений N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата Download PDFInfo
- Publication number
- RU2711963C1 RU2711963C1 RU2019117224A RU2019117224A RU2711963C1 RU 2711963 C1 RU2711963 C1 RU 2711963C1 RU 2019117224 A RU2019117224 A RU 2019117224A RU 2019117224 A RU2019117224 A RU 2019117224A RU 2711963 C1 RU2711963 C1 RU 2711963C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- hydroxyethyl
- water
- dimethylammonium
- plant growth
- dimethyl phosphate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 20
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 title description 4
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 title 1
- KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N Dimethylphosphate Chemical compound COP(O)(=O)OC KKUKTXOBAWVSHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- KEJXYRQQGAFPTG-UHFFFAOYSA-M bis(2-hydroxyethyl)-dimethylazanium dimethyl phosphate Chemical compound C[N+](CCO)(CCO)C.P(=O)(OC)(OC)[O-] KEJXYRQQGAFPTG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 13
- CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N methyl diethanolamine Chemical compound OCCN(C)CCO CRVGTESFCCXCTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 8
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 3
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 5
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 5
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 abstract description 3
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 abstract 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 3
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000010891 toxic waste Substances 0.000 description 2
- YHAPLSJUSDORPR-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethane-1,1-diol Chemical compound CN(C)CC(O)O YHAPLSJUSDORPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000002180 anti-stress Effects 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052743 krypton Inorganic materials 0.000 description 1
- DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N krypton atom Chemical compound [Kr] DNNSSWSSYDEUBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000001394 phosphorus-31 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds
- A01N57/12—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-oxygen bonds or phosphorus-to-sulfur bonds containing acyclic or cycloaliphatic radicals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
- C07F9/09—Esters of phosphoric acids
- C07F9/11—Esters of phosphoric acids with hydroxyalkyl compounds without further substituents on alkyl
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области химии пестицидов. Для получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата осуществляют взаимодействие N-метилдиэтаноламина с триметилфосфатом в воде в атмосфере инертного газа при нагревании, затем выделяют целевой продукт путем удаления воды из полученного раствора. Изобретение позволяет исключить использование токсичного растворителя и повысить выход целевого продукта. 4 пр.
Description
Изобретение относится к области химии пестицидов, более конкретно, к способу получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) (также известного под названием диметилфосфорнокислый диметилдигидроксиэтиламмоний; регистрационный номер CAS [140921-25-1]), проявляющего активность в качестве регулятора роста растений и являющегося действующим веществом препарата «Этамон».
Данный регулятор роста растений был разработан в 80-х годах XX века во ВНИИХСЗР. Применяется в виде водных растворов различных концентраций. Обладает широким спектром действия и рекомендован для применения в открытом и закрытом грунте. Активен при обработке семян и поливе и опрыскивании растений в фазе кущения. Является антистрессовым агентом, например, в условиях засухи. (Мельников Н.Н. и др., Пестициды и регуляторы роста растений, спр. изд., М.: Химия, 1995, с. 199; Шаповалов А.А. и др., Агрохимия, 2003, 11, 33-47; Жирмунская Н.М. и др., Агрохимия, 1991, 11, 98-105).
В международной заявке WO №2010083075 А1 описан метод получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) путем взаимодействия N-метилдиэтаноламина (II) и триметилфосфата (III) в отсутствие растворителя при перемешивании при температуре 60°С на протяжении 24 часов с последующим выделением целевого продукта (I) путем перегонки реакционной массы при температуре 120°С и давлении 1 мбар на протяжении 2 часов. Выход целевого продукта не указан. Основными недостатками данного метода являются длительность проведения процесса при нагревании и необходимость перегонки целевого продукта при высокой температуре при пониженном давлении.
В качестве прототипа был выбран патент СССР №1148303, в котором раскрыт способ получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I), заключающийся во взаимодействии N-метилдиэтаноламина (II) и триметилфосфата (III) в бензоле в течение 2 дней при 20°С и последующем выделении целевого продукта путем разделения слоев после расслоения реакционной массы и промывки нижнего слоя бензолом. Выход целевого продукта составляет 77%. Основными недостатками данного метода являются использование в качестве реакционной среды токсичного растворителя -бензола, некоторое количество которого при проведении синтеза по указанному способу остается в продукте, и длительное время синтеза. Также выход продукта близок к умеренному, а в качестве отхода производства получают бензол с растворенными в нем непрореагировавшими исходными веществами.
Задачей предлагаемого технического решения является улучшение экологических показателей технологического процесса производства N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I), исключение возможности присутствия в целевом продукте токсичного органического растворителя и повышение технико-экономических показателей процесса.
Техническим результатом является способ получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) из N-метилдиэтаноламина (II) и триметилфосфата (III) в воде в качестве растворителя, приводящий к исключению использования токсичного органического растворителя и необходимости утилизации токсичных отходов; сокращению времени проведения процесса; возможности возврата всей удаленной из реакционной массы воды обратно в процесс; получению целевого продукта, не содержащего примесей органических растворителей. В результате использования предлагаемого способа получения выход целевого продукта повышен до 100%. Предлагаемый способ также позволяет использовать полученный в результате синтеза раствор соединения (I) в воде для получения препаративных форм без выделения соединения (I) из водного раствора. Для получения других препаративных форм полученный после синтеза раствор соединения (I) в воде разбавляют водой или частично удаляют из него воду до достижения требуемой концентрации соединения (I) в растворе.
Технический результат достигается при использовании способа получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I), включающего взаимодействие N-метилдиэтаноламина (II) с триметилфосфатом (III) в растворителе. При этом взаимодействие исходных соединений осуществляют в воде в качестве растворителя и в атмосфере инертного газа при нагревании, затем выделяют целевой продукт путем удаления воды из полученного раствора.
Пример 1.
В реакторе растворяют 3,5 кг N-метилдиэтаноламина (II) в воде при комнатной температуре при перемешивании и продолжают перемешивание 1-2 ч, после чего полученный раствор продувают азотом и добавляют к нему 4,1 кг триметилфосфата (III). После окончания экзотермической фазы реакции (контроль с помощью термопары) содержимое реактора выдерживают при температуре 50-70°С в течение 3-9 ч (контроль ВЭЖХ). По окончании реакции реактор вакуумируют и отгоняют воду при пониженном давлении. После отгонки воды получают 7,6 кг целевого N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) в виде бесцветного вязкого масла. Выход соединения (I) составляет 100%. Отогнанную воду возвращают в процесс. Структура полученного соединения (I) подтверждена на основании спектральных данных. ИК-спектр (в пленке, ν, см-1): 3154 ср., 2944 ср., 2841 ср., 1485 ср., 1220 с, 1086 с, 1034 с, 969 с, 932 ср., 887 ср., 768 с, 738 с. 1Н ЯМР-спектр (500 МГц, ДМСО-d6, δ, м.д.): 6,29 (уш. с, 2Н, 2OH), 3,85-3,77 (м, 4Н, 2СН2), 3,49-3,47 (м, 4Н, 2СН2), 3,28 (д, 6Н, 2OCH3, JP,CH3=10,4 Гц), 3,14 (с, 6Н, 2NCH3). 31Р ЯМР-спектр (202 МГц, ДМСО-d6, δ, м.д.): -1,38 (септет, JP,CH3=10,4 Гц).
Пример 2.
Способ получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) осуществлялся аналогично примеру 1. Отличие состояло в использовании аргона в качестве инертного газа. Получают 7,6 кг (100%) соединения (I) в виде бесцветного вязкого масла.
Пример 3.
Способ получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) осуществлялся аналогично примеру 1. Отличие состояло в использовании криптона в качестве инертного газа. Получают 7,6 кг (100%) соединения (I) в виде бесцветного вязкого масла.
Пример 4.
Способ получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) осуществлялся аналогично примеру 1. Отличие состояло в обратном порядке смешения исходных реагентов, а именно, триметилфосфат (III) растворяли в воде, продували полученный раствор азотом и к полученному раствору прибавляли N-метилдиэтаноламин (II). Получают 7,6 кг (100%) соединения (I) в виде бесцветного вязкого масла.
В результате использования предложенного способа значительно повышаются экологические и технико-экономические показатели процесса. Исключается использование токсичного органического растворителя бензола и необходимость утилизации токсичных отходов. Сокращается время проведения процесса. Отогнанная вода полностью возвращается в процесс. Выход целевого продукта N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата (I) составляет 100%. Предлагаемый способ также позволяет получать препаративные формы из полученного после синтеза водного раствора соединения (I) путем его разбавления водой или частичного удаления из него воды до достижения требуемой концентрации соединения (I) в растворе.
Claims (1)
- Способ получения N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата, включающий взаимодействие N-метилдиэтаноламина с триметилфосфатом в растворителе, отличающийся тем, что взаимодействие исходных соединений осуществляют в воде в качестве растворителя и в атмосфере инертного газа при нагревании, затем выделяют целевой продукт путем удаления воды из полученного раствора.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019117224A RU2711963C1 (ru) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | Способ получения регулятора роста растений N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2019117224A RU2711963C1 (ru) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | Способ получения регулятора роста растений N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2711963C1 true RU2711963C1 (ru) | 2020-01-23 |
Family
ID=69184172
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2019117224A RU2711963C1 (ru) | 2019-06-04 | 2019-06-04 | Способ получения регулятора роста растений N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2711963C1 (ru) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1212013A1 (ru) * | 1984-08-22 | 1990-10-07 | Институт Органической Химии Ан Усср | Бензимидазольна соль 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, обладающа рострегулирующей активностью |
| RU2158735C1 (ru) * | 1999-07-13 | 2000-11-10 | Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН | Меламиновая соль бис(оксиметил)фосфиновой кислоты(мелафен) в качестве регулятора роста и развития растений и способ ее получения |
-
2019
- 2019-06-04 RU RU2019117224A patent/RU2711963C1/ru active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1212013A1 (ru) * | 1984-08-22 | 1990-10-07 | Институт Органической Химии Ан Усср | Бензимидазольна соль 2-хлорэтилфосфоновой кислоты, обладающа рострегулирующей активностью |
| RU2158735C1 (ru) * | 1999-07-13 | 2000-11-10 | Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра РАН | Меламиновая соль бис(оксиметил)фосфиновой кислоты(мелафен) в качестве регулятора роста и развития растений и способ ее получения |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2711963C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N,N-ди(2-гидроксиэтил)-N,N-диметиламмония диметилфосфата | |
| RU2270186C2 (ru) | Способ получения анилиновых производных и 3-метил-7-нитро-3н-изобензофуран-1-он | |
| AU2011243466A1 (en) | Cyclopropene compound, and method for adding same to crops | |
| CN116003344B (zh) | 利用二氧化碳与邻氨基硫化物制备农药草除灵乙酯的方法及其产物 | |
| DE2462559C3 (de) | 4-Oximino-l -oxa-S-thiacyclopentane und deren 3-Oxide bzw. 33-Dioxide sowie S-Oximino-l-oxa^-thiacyclohexane und deren 4-Oxide bzw. 4,4-Dioxide | |
| JPS5823392B2 (ja) | Ｎ−アルキル−ｎ−クロルチオカルバモイルクロライドの製造方法 | |
| Brel | Synthesis and cyclization of diethylphosphono-substituted α-allenic alcohols to 4-(diethylphosphono)-2, 5-dihydrofurans | |
| CN113429300B (zh) | 对䓝烷-7-基仲胺类化合物及其制备方法与除草应用 | |
| NO149630B (no) | Analogifremgangsmaate til fremstilling av anti-psoriatiske 1,8-dihydroksy-10-acyl-9-antroner | |
| RU2710939C1 (ru) | Способ получения регулятора роста растений N-(изопропоксикарбонил)этаноламина | |
| CH645616A5 (de) | Verfahren zur herstellung von arylglyoxylonitril-2-oxim-cyanoalkylaethern. | |
| US5382732A (en) | 2,5-bis(1,1-dialkoxy-2-propyl)-2,5-dihydrofurans, the preparation thereof and the use thereof for the preparation of carotenoids | |
| JPH11171850A (ja) | 酪酸エステル誘導体の製造方法 | |
| Ikeda et al. | Synthesis of cyclic aminimines with perfluoroalkyl groups. | |
| US10875869B1 (en) | Diazacyclobutene derivatives and methods of synthesis thereof | |
| US2516293A (en) | Process for producing o-alkylimino ethers | |
| EP0004070B1 (de) | 2-Methylen-3-(3-methyl-2-butenyl)-oxazolidine(II), Verfahren zu deren Herstellung, bei diesem Verfahren benötigte Zwischenprodukte und Verwendung von II zur Herstellung von 2-(2,2-Dimethyl-3-buten-1-yl)-2-oxazolinen(I) | |
| JPH09241239A (ja) | ４−クロロインドール−３−酢酸のエステル類 | |
| RU2700771C1 (ru) | Способ получения 3-иод-1-перфторалкиладамантанов | |
| SU1728233A1 (ru) | Способ получени 1,1-диалкокси-3-алкилмочевин | |
| RU2176994C1 (ru) | Способ получения миртенола | |
| RU2673461C2 (ru) | Способ получения 4-метил-1-нитропентена-1 | |
| EP0018315A1 (de) | 3-(Fluorbenzyl)-benzylalkohole, Verfahren zu ihrer Herstellung, ihre Verwendung als Zwischenprodukte zur Herstellung von Insektiziden und als Ausgangsmaterialien verwendete 3-(Fluorbenzyl)-benzylaldehyde | |
| JP3634874B2 (ja) | トリフルオロメチルアセチレン誘導体、その製造方法およびその中間体の製造方法 | |
| KR102542097B1 (ko) | 4-시아노피페리딘 하이드로클로라이드의 제조 방법 |