SU1728233A1 - Способ получени 1,1-диалкокси-3-алкилмочевин - Google Patents
Способ получени 1,1-диалкокси-3-алкилмочевин Download PDFInfo
- Publication number
- SU1728233A1 SU1728233A1 SU904811860A SU4811860A SU1728233A1 SU 1728233 A1 SU1728233 A1 SU 1728233A1 SU 904811860 A SU904811860 A SU 904811860A SU 4811860 A SU4811860 A SU 4811860A SU 1728233 A1 SU1728233 A1 SU 1728233A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- preparation
- substances
- dialkoxy
- compound
- ori
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс замещенных мочевин , вчастности получени 1,1-диалкокси3-алкилмочевин общей формулы RIMHCO- N(ORi)OR2, где a) б) и , в) R2 CH2CeH5; г) , , которые м.б. использованы в качестве биологически активных веществ , например в качестве гербицидов или регул торов роста растений. Цель - создание более расширенного ассортимента целевых веществ при упрощении процесса. Его ведут обработкой соединени общей ф-лы RNH-C(0)-NH(ORi), где или С2Н5 и . или СН2СбНб, соединением ф-лы трет-СзНд-ОС, при (-78)° С с последующей обработкой при комнатной температуре безводным спиртом в присутствии гидроокиси щелочного металла или его алкогол та. Эти услови повышают выход известных веществ при меньшем времени синтеза (1 ч) в одну стадию и обеспечивают получение новых веществ: брутто-формула, т.кип., °С (мм. рт.ст.): 1) С5Н12М2Оз, 91(1); 2) CioHuN203, масло; 3) , 80(1). СО с
Description
Изобретение относитс к органической химии, а именно к способу получени 1,1-ди- алкокси-3-алкилмочевин общей формулы RNHCON (ORi) OR2 (I), где a) б) R Ri СНз. R2 C2Hs; в) R Ri СНз. R2 СбНбСН2; г) R C2Hs, Ri R2 СНз, которые могут найти применение в органической химии , а также в качестве биологически актив- ных соединений: производные алкоксимочевин обладают широким спектром биологической активности и используютс в народном хоз йстве в качестве
гербицидов, регул торов роста растений и т.д.
Известен способ получени 1,1-диме- токси-3-метилмочевины реакцией диметок- сиамина с метилизоцианатом с выходом 50%.
Недостатками этого способа вл ютс больша длительность процесса (3 сут), а также использование в качестве одного из реагентов труднодоступного диметоксиа- мина.
Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности и достигаXI ND 00
ю
О) CJ
емому результату вл етс способ получени 1,1-диметокси-З-метилмочевины (1а) путем пе- реамидировани 1,1-диметокси-3,3-диметилмо- чевины под действием метиламина с выходом 66%.
Недостатками известного способа вл ютс
больша длительность процесса (1 нед.), а также необходимость проведени реакции в запа нной ампуЯе вследствие использовани жидкого метиламина.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса и расширение ассортимента конечных продуктов.
Поставленна цель достигаетс тем, что согласно способу получени 1,1-диалкокси- 3-алкилмочевин соединение формулы: RNHCONHORi, где R СНз, CaHs; RI СНз, СбНбСН2, обрабатывают трет-С4Н90С1 при -78° С и полученную реакционную массу, содержащую 1-алкокси-1-хлор-3-алкилмо- чевину, обрабатывают при комнатной температуре безводным спиртом в присутствии гидроокиси щелочного металла или алкого- л та щелочного металла.
Исходные 1-алкокси-З-алкилмочевины получены по известным методам реакцией алкоксиаминов с изоцианатами. 1-Метокси- 3-метилмочевина, выход 67%, т.п. 90° С. 1- Метокси-3-этилмочевина, выход 68%, т.пл. 63° С.
Спектр ПМР (4000 МГц, CeDe, м.д. от ТМС,, Гц):0,81 (МеСН2,1 7,3); 3,08 (MeCHz, ICHNH 6,1); 3,26 (МеО); 5,37 (NHC2H5); 9,17 (NHOMe).
Найдено, %: С 40,67; Н 8,68; N 23,70.
С4Ню№02
Вычислено, %: 040,67; Н 8,53; N23,71.
1-Бензилокси-З-метилмочевина, выход 65%, т.пл. 90-91° С.
Спектр ПМР (80 МГц, ):2,78(Ме); 4,79(СН2); 5,59(NHMe); 7,37(CeH5); 7,56(NH).
Найдено, %: С 59,99; Н 6,67; N 15,58.
CgHi2№02
Вычислено, %; С 59,99; Н 6,71; N 15,64,
П р и м е р 1. Получение 1,1-диметокси- 3-метилмочевины (1а) с использованием NaOH в качестве основани .
К раствору 0,23 г (2,2 ммоль) 1-метокси- 3-метилмочевины в 2 мл абс. МеОН после- довательно добавл ют при -78° С и перемешивании раствор 0,26 г (2,4 ммоль) трет-С4НэОС в 2 мл абс. МеОН, а затем раствор 0,09 г (2,2 ммоль) NaOH в 2 мл абс. МеОН. Смесь выдерживают 1 ч при 20° Си растворитель удал ют в вакууме. Остаток экстрагируют эфиром, экстракт упаривают в вакууме, и остаток перегон ют. Получают 0,19 г (66%) соединени (1а), т.кип. 84-85° С (1 мм).
П р и м е р 2. Получение (1а) с использованием CHsONa в качестве основани .
К суспензии 0,16 г (1,5 ммоль) 1-меток- си-3-метилмочевины в 5 мл абс. эфира добавл ют при -78° С раствор 0,49 (4,5 ммоль) трет-С НдОС в 3 мл абс. эфира. Смесь перемешивают до полного растворени исходной мочевины и растворитель удал ют в вакууме, В остатке получают с количественным выходом 1-метокси-1-хлор-3-метилмо- чевину, т.пл. 47° С (из смеси эфир-пентан).
Спектр ПМР (80 МГц; ):2,92 (Me, l 4,9); 3,82 (МеО); 6,56 (NH).
Найдено, %: С 26,28; Н 5,01; N 20,40.
C3H7CIN202
Вычислено, %: С 26,01; Н 5,09; N20,22.
К полученному продукту добавл ют при -78° С и перемешивают метанольный раствор CHsONa (из 0,035 г Na и 4 мл МеОН). Смесь выдерживают 1 ч при 20°, насыщают С02, растворитель удал ют в вакууме, остаток экстрагируют эфиром, затем экстракт упаривают в вакууме, а остаток перегон ют. Получают 0,15 г (75%) соединени (1а).
П р и м е р 3. Получение 1-метокси-1- этокси-3-метилмочевины (16).
Аналогично примеру 1 из 2,78 г (26,7 ммоль) 1-метокси-З-метилмочевины, 2,91 г (26,7 ммоль) трет-С4НдОС1, 1,07 г (26,7 ммоль) NaOH и 50 мл абс . ЕтОН получают 1,23 г (31%) соединени (16), т.кип. 91° С (1 мл).
Спектр ПМР (80 МГц, СбОе):1,06 (МеСН2, I - 7,1); 2,41 (Me, ICHNH 4,8); 3,55 (МеО); 3,89 (MeCH2);5,67(NH).
Найдено, %: С 40,53; Н 8,29; N 19,36.
СбН12№Оз
Вычислено, %: С 40, 53; Н8.17; N 18,91.
П р и м е р 4. Получение 1-метокси-1- бензилокси-3-метилмочевины (1в).
К суспензии 0,26 г (1,5 ммоль) 1-бензи- локси-3-метилмочевины в 4 мл абс. эфира добавл ют при -78° С раствор 0,21 г (2 ммоль) трет-СзНдОС в 2 мл абс. эфира. Смесь перемешивают до полного растворени исходной мочевины, растворитель удал ют в вакууме. В остатке получают с количественным выходом 1-бензилокси-1- хлор-3-метилмочевины, масло.
Спектр ПМР (80 МГц, ):2,82 (Me, l 4,9); 4,98 (СН2); 6,10 (NH); 7,38 (CeHs).
К полученному продукту добавл ют при -78° С и перемешивании раствор 0,06 г (1,5 ммоль) NaOH в 8 мл абс. МеОН. Смесь выдерживают 1 ч при 20° С, упаривают в вакууме , затем остаток экстрагируют эфиром. Экстракт упаривают в вакууме, остаток хро- матографируют на колонке (А 20з-нейтр. по Брокману, элюент эфир). Получают 0,26 г (85%) соединени (1в), масло.
Спектр ПМР (80 МГц, СбОе):2,33 (Me, I 4,9); 3,46 (МеО); 4,89 (СН2); 5,51 (NH); 7,15 (С6Н5).
Найдено, %: С 57,13; Н 6,82; N13,39.
СюНцЫаОз
Вычислено, %: С 57,13; Н 6,71; N 13,33.
П р и м е р 5. Получение 1,1-диметокси- 3-этилмочевины (1г).
Аналогично примеру 1 из 2,20 г (18,6 ммоль) 1-метокси-З-этилмочевины, 2,03 г (18,6 ммоль) rper-GiHgOCI, 0,75 г (18,6 ммоль) NaOH и 40 мл МеОН получают 1,28 г (47%) соединени (1 г), т.кип, 80° С ( 1 мм).
Спектр ПМР (80 МГц, СбОе):0,75 (МеСНа, I 7,2); 2,97 (МеСНа, ICHNH 5,9); 3,55 (МеО); 5,72 (NH).
Найдено, %: С 40,55; Н 8,03; N 18,33.
С5Н}2№Оз
Вычислено, %: С 40,53; Н 8,16; N 18,91.
Таким образом, предлагаемый способ упрощает процесс получени целевых продуктов по сравнению с известными, так как реакци проводитс з одну стадию, в обычных услови х и заканчиваетс за 1 ч. Известна мочевина (1а) получаетс при этом с более высоким выходом (пример 2). Кроме
того, предлагаемый способ позвол ет синтезировать ранее неизвестные производные, а именно 1-метокси-1-этокси-3-этилмочевину, 1- метокси-1 - бензол-окси-3-|Метилтмочевину 1,1-диметокси-З-этилмочевину.
Claims (1)
- Формула изобретени Способ получени 1,1-диалкокси-З-ал- килмочевин формулыRNHCON(ORi)OR2, где a) R Ri R2 СНз;б)R RI СНз, Ri CaHs;в)R Ri СНз; R2 CeHsCHz;г)R C2Hs, Ri R2 СНз, отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени ассортимента конечных продуктов, соединени формулы RNHCONHORi, где R СНз, C2Hs; Ri СНз, CeHsCHa, обрабатывают трет- C4HgOCi при температуре -78° С и полученную реакционную массу, содержащую 1-алкокси-1-хлор-3-алкилмочевину, обрабатывают при комнатной температуре безводным спиртом в присутствии гидроокиси щелочного металла или алкогол та щелочного металла.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904811860A SU1728233A1 (ru) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | Способ получени 1,1-диалкокси-3-алкилмочевин |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU904811860A SU1728233A1 (ru) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | Способ получени 1,1-диалкокси-3-алкилмочевин |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1728233A1 true SU1728233A1 (ru) | 1992-04-23 |
Family
ID=21506995
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU904811860A SU1728233A1 (ru) | 1990-04-09 | 1990-04-09 | Способ получени 1,1-диалкокси-3-алкилмочевин |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1728233A1 (ru) |
-
1990
- 1990-04-09 SU SU904811860A patent/SU1728233A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Рудченко В.Ф., Игнатов С.М., Кост нов- ский Р.Г. Извести АН СССР. Сер. хим., 1989, №10, с. 2384. Рудченко В.Ф., Шевченко В.И., Кост - новский Р.Г. Реакции 1,1-диалкоксимочевин с электрофилами, нуклкофилами и синтез циклических 1,1-диалкоксимочевин и NH- диалкоксиаминов. - Извести АН СССР. Сер. хим., 1987, №7, с. 1556. Crescenri V. и др. Makromol, Chem., 1971, т. 141, р. 199. Hoyben-Weyl. Methoden der organischen Chemie, 1971, т. 10/1, с. 1213. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU1547707A3 (ru) | Способ получени транс-этил-1,2,3,4-тетрагидро-6,7-метилендиокси-4-оксо-1-/3,4,5-триметоксифенил/нафталин-2-карбоксилата | |
Stakanovs et al. | Convergent biomimetic semisynthesis of disesquiterpenoid rumphellolide J | |
SU1728233A1 (ru) | Способ получени 1,1-диалкокси-3-алкилмочевин | |
US4997957A (en) | Process for the production of thiotetronic acid | |
EP0010859B1 (en) | Process for the preparation of cyclopropane carboxylic acid esters | |
CA1053247A (en) | Germination factors | |
US2815348A (en) | Process of producing acetyl cycloserine | |
SU1074405A3 (ru) | Способ получени производных уразола | |
RU2746753C1 (ru) | Способ получения N-(изопропоксикарбонил)этилендиамина | |
US4283344A (en) | Process for producing 1,1,3,3-tetrafluoro-1,3-dihydro-isobenzofuran | |
US4259263A (en) | Halogenated hydrocarbons and a method for their preparation | |
SU1313850A1 (ru) | Способ получени хлорметилового эфира пивалевой кислоты | |
RU1810343C (ru) | 4,4-Динитро-2,3-диокситетрагидрофуран и способ его получени | |
SU1444334A1 (ru) | Способ получени аллениловых эфиров | |
RU1235148C (ru) | Способ получени арилхлорформиатов | |
BG61971B1 (bg) | Метод за получаване на халогенирани алкохоли | |
SU451702A1 (ru) | Способ получени восьмичленных гетероциклических фосфороорганических соединений | |
RU1679760C (ru) | 1r,3s-2,2-диметил-3-(2-метил-2-оксипропил)циклопропанкарбонитрил как промежуточное соединение в синтезе пиретроидного инсектицида - дельта-метрина и способ получения промежуточного соединения | |
SU1735276A1 (ru) | Способ получени диалкоксиаминов | |
SU1685938A1 (ru) | Способ получени 2-алкил (арил) тиофенов | |
SU1416483A1 (ru) | Способ получени 2,4-дибензоил-3-R-1,4-пентадиенов | |
SU422726A1 (ru) | Способ получения этиленовых оксиаминокетонов | |
SU1142470A1 (ru) | Способ получени арилгидразидов @ , @ -дизамещенных акриловых кислот | |
SU1574606A1 (ru) | Способ получени N-фосфорилированных карбаминовых кислот | |
Dujardin et al. | An Improved Dienophile-Induced Access to Enantiopure 2, 4-Dideoxysugar Lactones via Hetero Diels-Alder Reaction: Synthesis of the (+)-Lactone Moiety of Compactin |