SU1444334A1 - Способ получени аллениловых эфиров - Google Patents
Способ получени аллениловых эфиров Download PDFInfo
- Publication number
- SU1444334A1 SU1444334A1 SU874243885A SU4243885A SU1444334A1 SU 1444334 A1 SU1444334 A1 SU 1444334A1 SU 874243885 A SU874243885 A SU 874243885A SU 4243885 A SU4243885 A SU 4243885A SU 1444334 A1 SU1444334 A1 SU 1444334A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- base
- allenyl
- reagents
- potassium hydroxide
- esters
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс производства простых эфиров, в частности получени аллениловых эфиров общей ф-лы R-0-CH C CH, где R - п-С -С -алкил, СН j-CH CHj ,изо-С4Н g - мономеров или полупродуктов органического синтеза. Процесс ведут прототропной изомеризацией соответствующих пропаргнловых эфиров в присутствии основани . В качестве последнего используют безводную КОН в сухом диметилсульфоксиде при мол рном соотношении эфира, КОН и диметилсульфоксида, равном (0,76-4) :1:(4-8). Эти услови позвол ют расширить ассортимент целевых веществ с выходом 90% и чистотой 99,9% с использованием дешевых и доступных реагентов и м гких условий (20°С). 1 табл. §
Description
1
4 4ib
00
со
i4
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени аллени- ловых эфиров формулы:
,
где ,, ,C.jHj; n-CjH7, СН -СНиСН П-С4Н5; 1-C4H9J которые могут найти применение как мономеры и полупродук
ты дл тонкого органического синтеза. . Цель изобретени - упрощение про- цесса и расширение ассортимента целевых продуктов.
Изобретение иллюстрируетс следующими примерами.
Пример 1. 8 г (0,114 М) метилпропаргилового эфира, 4 г (0,071 М) КОН и 20 мл (0,282 М)диме тилсульфоксида (ДМСО), соотношение реагентов 1,6:1:4, перемешивают в течение 15 мин при 20°С, После чего реакционную колбу присоедин ют в вакуумной системе и при давлении
рт.ст. отгон ют метоксиаллен в ловушку , охлажденную до -70° I, выход продукта 7,2 г (90%), чистота 99,9%.
Найдено, %: С 68,40; Н 8,53;
C4Hg,0
Вычислено, %: С 68,57; И 8,57.
Спектр ПМР ((Г, М.Д.): 6,76 Г6,68 лит т (1Н, СН); 5,47 5,-40 д (2Н, CH,)i 3,40 с (ЗН, СНз), j 5,6 Гц ИК спектр (V, ):1952, 1964 пл.
(c,), 1053 (л)5 ) 1210 ( } С-О-С).
Другие аллениловые эфиры получены аналогично. Врем реакции во всех случа х 15 мин, количества КОН 4 г, ДМСО 20 мл, чистота получаемых продуктов 99,9%.
Количество исходного пропаргипового эфира, выходы алленов, данные их элементного анализа, ПМР- и ИК-сп.ектров приведены в таблице.
514443346
Пример 2. 3,8г (0,054 М)спектры получены на приборе Specord- метилпропаргилового эфира, 2 г КОН75IR в чистой жидкости - (0,038 М) в 20 мл (0,282 М) ДМСО, Таким образом, данный способ полусоотношение 1,4:1:8, перемешивают причени аллениловых эфиров позвол ет комнатной температуре (23°С) в течение быстро (в течение 0,5 ч) получать их
15 мин. В вакууме 2 мм рт.ст. отгон ют метоксиаллен, выход 2,1 г (55,6%), чистота 67,8%.
Пример 3. 3,8 г (0,054 М) метилпропаргилоэого эфира, 4 г (О.,071 М) КОН в 20 мл (0,282 М) ДМСО,, соотношение 0,76:1:4, перемешивают ,. при 24°С в течение 15 мин. В вакууме 3 мм рт.ст. отгон ют метоксиаллен, выход 3 г (78,9%), чистота 99,9%.
П р и м е р 4. 10 г (0,143 М) мётилпропаргилового эфира, 2 г (0,038 М) КОН в 10 мл (0,141 М) ДМСО, соотношение 4:1:4, перемешивают при в течение 15 мин. В вакууме 2 мм рт.ст. отгон ют метоксиаллен, выход 8,26 г (82,6%), чистота 90,7%.
Пример 5. 7 г (0,1 М) мётилпропаргилового эфира, 2 г (0,038 М) .КОН в 10 мл (0,141 М) ДМСО, соотношение 3:1:4, перемешивают при в течение 15 мин. В вакууме 4 мм рт.ст. ; отгон ют метоксиаллен, выход 6 г (86%), чистота 98%.
Чистота получаемых аллениловых эфиров контролировалась методом ГЖХ на приборе Хром-4 (детектор-катаро- метр, газ-носитель - гелий, колонка 3700 3,5 мм, тверда фаза Инертон AW (0,2-0,25 мм), пропитанньй 15% Carbowax 20М, температура колонки 80-90 С). Спектры ПМР сн ты на спектрометре Tesla BS-487B (80 МГц) в СС14. Внутренний стандарт ГМДС. ИК-
с чистотой 99,9% и выходом 85-90% в м гких услови х (без дополнительного нагрева реакционной массы), использу
10 дешевые и доступные реагенты (ДМСО и КОН), тогда как в известном способе реакцию ведут при повышенной температуре () в течение 2-3 ч с использованием труднодоступных реагентов
15 (t-BuOK) (ка тиева соль трет-бутило- вого спирта).
Кроме того, данный способ позвол ет получать новые алленйловые эфиры R-0-CH C CH ;, где R - CHj-CH CH2,
20 jH - С4Нд .
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени аллениловых зфи- ров общей формулы2535ROCH-C CH,где R - CHj, C-jHj, п - СэН, п - С4Нд; i - ,30 прототропной изомеризацией соответствующих пропаргиловых эфиров в присутствии основани , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, в качестве основани используют безводную гидроокись кали в сухом диметил ульфокси- де, процесс ведут при 20-25°С и мол рном соотношении реагентов пропарги40 ловый эфир:гидроокись кали :диметил- сульфоксид, равном (О, 76-4,0): I: (4-8),с чистотой 99,9% и выходом 85-90% в м гких услови х (без дополнительного нагрева реакционной массы), использудешевые и доступные реагенты (ДМСО и КОН), тогда как в известном способе реакцию ведут при повышенной температуре () в течение 2-3 ч с использованием труднодоступных реагентов(t-BuOK) (ка тиева соль трет-бутило- вого спирта).Кроме того, данный способ позвол ет получать новые алленйловые эфиры R-0-CH C CH ;, где R - CHj-CH CH2,jH - С4Нд .Формула изобретениСпособ получени аллениловых зфи- ров общей формулы25ROCH-C CH,где R - CHj, C-jHj, п - СэН, п - С4Нд; i - ,прототропной изомеризацией соответствующих пропаргиловых эфиров в присутствии основани , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса и расширени ассортимента целевых продуктов, в качестве основани используют безводную гидроокись кали в сухом диметил ульфокси- де, процесс ведут при 20-25°С и мол рном соотношении реагентов пропаргиловый эфир:гидроокись кали :диметил- сульфоксид, равном (О, 76-4,0): I: (4-8),
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874243885A SU1444334A1 (ru) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | Способ получени аллениловых эфиров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874243885A SU1444334A1 (ru) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | Способ получени аллениловых эфиров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1444334A1 true SU1444334A1 (ru) | 1988-12-15 |
Family
ID=21303820
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874243885A SU1444334A1 (ru) | 1987-03-25 | 1987-03-25 | Способ получени аллениловых эфиров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1444334A1 (ru) |
-
1987
- 1987-03-25 SU SU874243885A patent/SU1444334A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Hoff S., Brandsma L. J.F.Arens. Rep. trav.chiffl, 1968, v.87, IP 9, p.916-924. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
PL224030B1 (pl) | Sposób syntezy heksahydrofuro [2,3-b] furan -3-olu oraz związki pośrednie stosowane w tym sposobie | |
Reist et al. | Synthesis of trans-and cis-Sphingosine | |
Coates et al. | New synthesis of ethyl 2, 3-dihydro-1H-pyrrolo [1, 2-a] indole-9-carboxylates via apparent 1-aza-1'-oxa [3, 3] sigmatropic rearrangement | |
SU1444334A1 (ru) | Способ получени аллениловых эфиров | |
JP2007533653A (ja) | 2,3,5−トリメチルヒドロキノンジアシレートの調製方法 | |
RU2150472C1 (ru) | Способ получения диизопинокамфеилхлорборана в реакционной смеси, способ восстановления прохирального кетона | |
EP0015653B1 (en) | Aldol compounds, their production and their use in the preparation of methanoprostacyclin | |
Katagiri et al. | 1, 3-Dipolar cycloaddition of di-1-menthyl benzylidenemalonate to (z) n, α-diphenylnitrone: Explanation for diastereoselectivity | |
CN108947995B (zh) | 一种多取代噁二嗪衍生物的制备方法 | |
US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
EP1270538B1 (en) | Processes for the preparation of macrocyclic ketones | |
EP0101004B1 (en) | Process for preparing 4-oxo-4, 5, 6, 7-tetrahydroindole derivative | |
SU1018941A1 (ru) | Способ получени 3/5/-бензил-5/3/-метилпиразола | |
Takata et al. | Selective conversion of 2-mercaptoalkanols to thiirans with orthocarbonates | |
IE43363B1 (en) | Cyclopropane derivatives | |
JP4464274B2 (ja) | アルキリデン置換−1,4−ジオン誘導体の製造法 | |
Oda et al. | 1, 1-Ethylene-1H-azulenium ion and its alkyl substituted derivatives: Synthesis, characterization, and some reactions thereof | |
SU576313A1 (ru) | Способ получени 2-финилциклопропанкарбоновой кислоты или ее эфиров | |
Willems et al. | Synthesis and crystal structure of enantiopure N-tritylaziridin-2-ylmethanols from L-serine and L-threonine | |
EP0101003B2 (en) | Process for preparing 4-oxo-4,5,6,7-tetrahydrobenzofuran derivative | |
CN110577485B (zh) | 一种降樟脑衍生的[2,2,1]-桥环烯酮类化合物及其合成方法和应用 | |
US4249028A (en) | Selective conversion of d-isolimonene to d-3-menthene | |
Yonezawa et al. | Synthesis of New 2-Oxazolinones from N-Carboxy α-Dehydroamino Acid Anhydrides | |
US4005109A (en) | Preparation of prostaglandin intermediates | |
LaMattina et al. | Synthesis and reactions of p-nitrophenyl 2, 2-diethoxypropionate and p-nitrophenyl 2-ethoxypropenoate |