RU2565764C1 - Способ получения фенола и ацетона - Google Patents

Способ получения фенола и ацетона Download PDF

Info

Publication number
RU2565764C1
RU2565764C1 RU2014132771/04A RU2014132771A RU2565764C1 RU 2565764 C1 RU2565764 C1 RU 2565764C1 RU 2014132771/04 A RU2014132771/04 A RU 2014132771/04A RU 2014132771 A RU2014132771 A RU 2014132771A RU 2565764 C1 RU2565764 C1 RU 2565764C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
hydrogen peroxide
cumene
oxidation product
phase
aqueous
Prior art date
Application number
RU2014132771/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Аркадий Самуилович Дыкман
Эрик Нельсон Марк
Андрей Владимирович Зиненков
Виктор Владимирович Пинсон
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ"
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ" filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Научно-производственное объединение ЕВРОХИМ"
Priority to RU2014132771/04A priority Critical patent/RU2565764C1/ru
Priority to US15/501,185 priority patent/US10081594B2/en
Priority to EP15766629.8A priority patent/EP3186214B1/en
Priority to CN201580042500.4A priority patent/CN106573853B/zh
Priority to KR1020177003789A priority patent/KR102359054B1/ko
Priority to PCT/IB2015/056026 priority patent/WO2016020897A1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2565764C1 publication Critical patent/RU2565764C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/16—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by condensation involving hydroxy groups of phenols or alcohols or the ether or mineral ester group derived therefrom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J10/00—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor
    • B01J10/007—Chemical processes in general for reacting liquid with gaseous media other than in the presence of solid particles, or apparatus specially adapted therefor in the presence of catalytically active bodies, e.g. porous plates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • B01J19/245—Stationary reactors without moving elements inside placed in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
    • C07C1/20—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms
    • C07C1/24—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from organic compounds containing only oxygen atoms as heteroatoms by elimination of water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/48—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups
    • C07C29/50—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by oxidation reactions with formation of hydroxy groups with molecular oxygen only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/08—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms by addition reactions, i.e. reactions involving at least one carbon-to-carbon unsaturated bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/11—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms
    • C07C37/20—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by reactions increasing the number of carbon atoms using aldehydes or ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/02—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring monocyclic with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C39/04—Phenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C39/12—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings
    • C07C39/15—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic with no unsaturation outside the aromatic rings with all hydroxy groups on non-condensed rings, e.g. phenylphenol
    • C07C39/16—Bis-(hydroxyphenyl) alkanes; Tris-(hydroxyphenyl)alkanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C407/00—Preparation of peroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C409/00—Peroxy compounds
    • C07C409/02—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides
    • C07C409/04—Peroxy compounds the —O—O— group being bound between a carbon atom, not further substituted by oxygen atoms, and hydrogen, i.e. hydroperoxides the carbon atom being acyclic
    • C07C409/08—Compounds containing six-membered aromatic rings
    • C07C409/10—Cumene hydroperoxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
    • C07C45/53—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of hydroperoxides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/04—Saturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/08—Acetone
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/24—Stationary reactors without moving elements inside

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения фенола и ацетона. Способ включает окисление кумола кислородсодержащим газом в жидкой фазе в гидропероксид кумола с примесью диметилфенилкарбинола с удалением избытка кумола из реакционной массы с последующей обработкой продукта окисления водным раствором пероксида водорода при заданном соотношении водная фаза : органическая фаза и разложением его при повышенной температуре. При этом обработку всего продукта окисления или его части ведут водным раствором пероксида водорода при соотношении водная фаза : органическая фаза более 10. Предлагаемый способ позволяет повысить конверсию алкилароматических углеводородов при сохранении высокой селективности процесса и повышении уровня безопасности. 5 з.п. ф-лы, 2 ил., 4 табл., 10 пр.

Description

Изобретение относится к области промышленного органического синтеза, точнее к получению фенола и ацетона кумольным способом, а также фенола, метилэтилкетона и циклогексанона.
Известный способ получения фенола и ацетона путем окисления кумола кислородом воздуха с последующим кислотно-каталитическим разложением гидропероксида кумола позволяет получить оба целевых продукта с высоким выходом (Кружалов Б.Д., Голованенко Б.Н. Совместное получение фенола и ацетона. - М.: Госхимиздат, 1964). Он широко применяется для производства этих продуктов, являясь основным в мировой практике.
Первой стадией процесса получения фенола и ацетона является окисление кумола кислородом воздуха в гидропероксид кумола (ГПК), который в дальнейшем разлагают в присутствии кислотного катализатора с образованием целевых продуктов. Основным побочным продуктом реакции окисления кумола является 2-фенилпропанол-2 (диметилфенилкарбинол, ДМФК), образующийся на стадии инициирования цепной реакции окисления кумола молекулярным кислородом. Использование кислорода воздуха для окисления кумола предполагает, что часть ГПК используется в процессе на стадии инициирования цепной реакции окисления и неизбежно присутствует в реакционной массе.
В результате дальнейшей переработки продуктов реакции окисления из ДМФК образуется основное количество отходов производства - фенольной смолы, а также α-метилстирола (АМС), который чаще всего гидрируют с целью получения исходного кумола, что увеличивает издержки производства.
Превращение ДМФК в гидропероксид кумола (ГПК) позволяет уменьшить выход побочных продуктов, снизить расходы на очистку фенола и ацетона, а также повысить качество товарных продуктов.
Описан способ конверсии ДМФК в ГПК при помощи пероксида водорода в присутствии титансодержащих цеолитов (патент Японии JP H10306074, опубл. 17.11.1998). Недостатком указанного способа является разложение пероксида водорода внутри частиц цеолита, что приводит к его разрушению выделяющимся кислородом и, соответственно, короткому сроку его службы.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения фенола и ацетона, описанный в патенте США 6943270 (опубл. 13.09.2005), в котором реакционную массу окисления кумола обрабатывают водным раствором пероксида водорода, возможно, в присутствии кислотного катализатора, что приводит к окислению альдегидов и ДМФК. Эффективность данного способа для окисления альдегидов довольно низка, поскольку основное количество уксусного и пропионового альдегидов образуется на стадии разложения ГПК, когда пероксид водорода, согласно схеме процесса, уже удален из реакционной массы. Кроме того, смешивание органической фазы с водным пероксидом водорода в соотношении от 0,1:1 до 10:1 представляет потенциальную опасность, поскольку смешивают органическую фазу с окислителем в опасных соотношениях.
Целью данного изобретения является повышение конверсии алкилароматических углеводородов при сохранении высокой селективности процесса и повышение уровня безопасности.
Для достижения цели предлагается способ получения фенола и ацетона, включающий окисление кумола кислородсодержащим газом в жидкой фазе в гидропероксид кумола с примесью диметилфенилкарбинола с удалением избытка кумола из реакционной массы с последующей обработкой продукта окисления водным раствором пероксида водорода при заданном соотношении водная фаза : органическая фаза и разложением его при повышенной температуре, отличающийся тем, что обработку всего продукта окисления или его части ведут водным раствором пероксида водорода при соотношении водная фаза : органическая фаза более 10.
Предпочтительно обработку продукта окисления проводят при температуре 30-90°C.
Предпочтительно обработку продукта окисления осуществляют водным раствором пероксида водорода с концентрацией от 25 до 80%.
Предпочтительно продукт окисления диспергируют в водной фазе в реакторе конверсии диметилфенилкарбинола.
Предпочтительно удаление избытка кумола из реакционной массы окисления проводят либо до обработки пероксидом водорода, либо после такой обработки, либо частично до и частично после обработки пероксидом водорода.
Предпочтительно часть потока продукта окисления обрабатывают пероксидом водорода и объединяют его с оставшейся необработанной частью продукта окисления и направляют на дальнейшую переработку.
Процесс конверсии ДМФК в ГПК представляет собой равновесную реакцию замещения, положение равновесия которой определяется соотношением концентраций исходных веществ и продуктов реакции. При этом в водной фазе концентрации ДМФК и ГПК малы, а в органической фазе малы концентрации воды и пероксида водорода, однако скорость реакции ДМФК с пероксидом водорода больше в водной фазе. Таким образом, реакцию предпочтительно проводить в водной фазе.
В соответствии с данным изобретением кумол окисляют кислородсодержащим газом в гидропероксид, содержащий побочно образующийся ДМФК. Полученный продукт окисления полностью или частично обрабатывают пероксидом водорода, в результате чего часть ДМФК превращается в ГПК и получают переработанный продукт окисления кумола с меньшим содержанием ДМФК. Затем из продукта окисления кумола удаляют избыток непрореагировавшего кумола, а полученный технический ГПК разлагают с образованием фенола, ацетона, а также АМС. Полученные в результате фенол и ацетон могут быть использованы для производства дифенилолпропана (Бисфенола-А, БФА).
АМС, полученный из ДМФК, оставшегося не превращенным в техническом ГПК, может быть использован для синтеза пара-кумилфенола алкилированием фенола известным способом. Количество АМС, получаемого при разложении ГПК можно регулировать в соответствии с потребностью путем изменения условий конверсии ДМФК в ГПК либо изменением доли от общего потока продукта окисления кумола, которую подвергаю обработке водным раствором пероксида водорода. Образование в процессе требуемого количества АМС позволяет исключить из технологической схемы узел его рецикла гидрированием в кумол.
Возможно проведение обработки продукта окисления кумола как непосредственно после его выхода из системы окисления, так и после удаления из него избыточного кумола, а также между стадиями удаления избыточного кумола, если этот процесс проводят в несколько стадий.
Конверсию ДМФК проводят в реакторе, в нижнюю часть которого подают диспергированный продукт окисления кумола (органическая фаза). Сплошной водной фазой в реакторе является водный пероксид водорода, который также подают в реактор в виде водного раствора. При этом из водной фазы в органическую фазу переходит образовавшийся ГПК, а из органической фазы в водную фазу переходит ДМФК. Соотношение водной и органической фаз в реакторе поддерживают более 10, а температуру 30-90°C в зависимости от концентрации пероксида водорода в водной фазе и ГПК в обрабатываемом продукте окисления кумола.
Выходящий из реактора поток разделяют на органическую фазу и водную фазу. Органическую фазу направляют на дальнейшую переработку - разложение ГПК на фенол и ацетон с предварительным удалением избытка кумола. Водную фазу частично возвращают в реактор конверсии ДМФК, а частично выводят для удаления реакционной воды.
Выходящую из реактора конверсии водную фазу упаривают для удаления воды и растворенного кумола, который возвращают на стадию окисления. Пероксид водорода после удаления избытка воды возвращают в реактор конверсии ДМФК. Схема процесса производства фенола и ацетона приведена на рисунке 1.
Промышленная применимость данного изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1.
Процесс конверсии ДМФК, содержащегося в продукте окисления кумола кислородом воздуха, проводят в установке, схема которой представлена на рис. 2.
Стеклянный реактор объемом 60 мл и высотой 300 мм, снабженный теплообменной рубашкой, по которой прокачивают воду от термостата, заполняют 51% раствором пероксида водорода. В нижней части реактора установлено сопло диаметром 0,5 мм для диспергирования. При прокачивании продукта окисления кумола через него образуются капли органической фазы диаметром 1-2 мм, которые свободно всплывают в сплошной водной фазе со скоростью 30-50 мм/с, достигая поверхности за 6-10 с. В верхней части реактора имеется боковой отвод, присоединенный к отстойнику. Тяжелую (водную) фазу из отстойника полностью и органическую фазу частично при помощи циркуляционного (мембранного) насоса подают в нижнюю часть реактора. Соотношение фаз регулируют изменением скорости циркуляции органической фазы (количество одновременно всплывающих капель органической фазы при практически постоянной скорости всплывания). Соотношение водной и органической фаз определяют путем остановки циркуляции по окончании каждого эксперимента и измерения количества водной и органической фаз в реакторе после их полного разделения. Скорость циркуляции 200 мл/час обеспечивает соотношение водной и органической фаз равное 20.
После достижения температуры 80°C в реакторе включают циркуляционный насос и насос подачи сырья (продукта окисления кумола) до полного заполнения отстойника и циркуляционной петли установки, затем насос подачи сырья останавливают. Циркуляцию органической фазы продолжают 1 час для достижения состава фаз, близкого к стационарному. После этого включают насос подачи сырья (30 г/час) и выводят балансовое количество органической фазы по уровню верхнего отвода реактора.
Стационарное состояние устанавливается после 3 часов работы установки, после чего собирают продукты и анализируют методом газожидкостной хроматографии. Концентрацию пероксида водорода определяют титрованием.
Состав продукта окисления кумола, содержащий ДМФК, который используют в эксперименте, представлен в таблице 1. Состав потока, выходящего из реактора конверсии ДМФК после достижения системой стационарного состояния, представлен в таблице 2.
Figure 00000001
Figure 00000002
Примеры 2-4.
Конверсию ДМФК проводят в тех же условиях с использованием аналогичного сырья, что и в примере 1, но используют водный раствор пероксида водорода с концентрацией 25, 35 и 59% соответственно. Соотношение водной и органической фаз равно 20.
Результаты конверсии ДМФК представлены в таблице 3. В таблицу включен результат из примера 1.
Figure 00000003
Примеры 5-8
Конверсию ДМФК проводят в тех же условиях с использованием аналогичного сырья, что и в примере 1, но используют водный раствор пероксида водорода с концентрацией 35, 59 и 70% мас. в диапазоне температур 60-90°C. Соотношение водной и органической фаз равно 20.
Результаты конверсии ДМФК представлены в таблице 4.
Figure 00000004
Пример 9
Полученную в примере 1 реакционную массу с низким содержанием ДМФК упаривают на роторном испарителе до остаточного содержания кумола 14% мас. Полученное таким образом сырье разлагают на пилотной установке в две стадии, при температуре 50°C на первой и 125°C на второй стадии. Концентрация серной кислоты, использованной в качестве катализатора, - 180 м.д. на первой стадии. В реакторе первой стадии проводят циркуляцию реакционной массы с выхода на вход, соотношение водной и органической фаз равно 16. Перед подачей в реактор второй стадии разложения ГПК реакционную массу дополнительно разбавляют ацетоном в количестве 25% от реакционной массы первой стадии.
Выход побочных продуктов в расчете на 1000 кг полученного таким образом фенола составил 14 кг, концентрация гидроксиацетона в реакционной массе разложения ГПК составила 1000 м.д.
Пример 10 (для сравнения).
Реакционную массу окисления кумола того же состава, что использовали для конверсии ДМФК, упаривают до остаточного содержания кумола 14%. Полученное таким образом сырье для разложения ГПК обрабатывают так же, как и в примере 9. Соотношение водной и органической фаз равно 16.
Выход побочных продуктов в расчете на 1000 кг полученного таким образом фенола составил 24 кг, концентрация гидроксиацетона в реакционной массе разложения ГПК составила 1100 м.д.

Claims (6)

1. Способ получения фенола и ацетона, включающий окисление кумола кислородсодержащим газом в жидкой фазе в гидропероксид кумола с примесью диметилфенилкарбинола с удалением избытка кумола из реакционной массы с последующей обработкой продукта окисления водным раствором пероксида водорода при заданном соотношении водная фаза : органическая фаза и разложением его при повышенной температуре, отличающийся тем, что обработку всего продукта окисления или его части ведут водным раствором пероксида водорода при соотношении водная фаза : органическая фаза более 10.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку продукта окисления проводят при температуре 30-90°C.
3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что обработку продукта окисления осуществляют водным раствором пероксида водорода с концентрацией от 25 до 80%.
4. Способ по п. 1, отличающийся тем, что продукт окисления диспергируют в водной фазе в реакторе конверсии диметилфенилкарбинола.
5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что удаление избытка кумола из реакционной массы окисления проводят либо до обработки пероксидом водорода, либо после такой обработки, либо частично до и частично после обработки пероксидом водорода.
6. Способ по п. 1, отличающийся тем, что часть потока продукта окисления обрабатывают пероксидом водорода и объединяют его с оставшейся необработанной частью продукта окисления и направляют на дальнейшую переработку.
RU2014132771/04A 2014-08-08 2014-08-08 Способ получения фенола и ацетона RU2565764C1 (ru)

Priority Applications (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014132771/04A RU2565764C1 (ru) 2014-08-08 2014-08-08 Способ получения фенола и ацетона
US15/501,185 US10081594B2 (en) 2014-08-08 2015-08-07 Controlled conversion of dimethyl benzyl alcohol to cumene hydroperoxide formed during the cumene oxidation process
EP15766629.8A EP3186214B1 (en) 2014-08-08 2015-08-07 Controlled conversion of dimethyl benzyl alcohol to cumene hydroperoxide formed during the cumene oxidation process
CN201580042500.4A CN106573853B (zh) 2014-08-08 2015-08-07 控制二甲基苄醇到在枯烯氧化处理期间形成的氢过氧化枯烯的转化
KR1020177003789A KR102359054B1 (ko) 2014-08-08 2015-08-07 큐멘 산화 과정 중에 형성된 디메틸 벤질 알콜의 큐멘 하이드로퍼옥사이드로의 제어된 전환
PCT/IB2015/056026 WO2016020897A1 (en) 2014-08-08 2015-08-07 Controlled conversion of dimethyl benzyl alcohol to cumene hydroperoxide formed during the cumene oxidation process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014132771/04A RU2565764C1 (ru) 2014-08-08 2014-08-08 Способ получения фенола и ацетона

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2565764C1 true RU2565764C1 (ru) 2015-10-20

Family

ID=54148581

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2014132771/04A RU2565764C1 (ru) 2014-08-08 2014-08-08 Способ получения фенола и ацетона

Country Status (6)

Country Link
US (1) US10081594B2 (ru)
EP (1) EP3186214B1 (ru)
KR (1) KR102359054B1 (ru)
CN (1) CN106573853B (ru)
RU (1) RU2565764C1 (ru)
WO (1) WO2016020897A1 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112439401A (zh) * 2019-08-30 2021-03-05 万华化学集团股份有限公司 一种氢解催化剂和制备方法及其在α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯中的应用
CN113828340A (zh) * 2020-06-08 2021-12-24 中国石油化工股份有限公司 一种钯基加氢催化剂及其制备方法与应用
CN114981232A (zh) * 2020-12-21 2022-08-30 株式会社Lg化学 制备α-甲基苯乙烯的方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109776274A (zh) * 2019-03-06 2019-05-21 实友化工（扬州）有限公司 一种苯酚和丙酮的制造方法
CN113058628A (zh) * 2020-01-02 2021-07-02 万华化学集团股份有限公司 一种氢解制备异丙苯用Pd-C催化剂及其制备方法
CN111604085A (zh) * 2020-05-28 2020-09-01 万华化学集团股份有限公司 一种含钯-铋元素的金属催化剂及制备方法和应用
CN114478440A (zh) * 2020-10-26 2022-05-13 中国石油化工股份有限公司 一种环氧丙烷的制备方法及得到的环氧丙烷

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU209460A1 (ru) * М. С. Беленький, В. А. Воробьева , Л. Н. Чернышова Способ получения гидроперекисей моно- или диизопропилбензола
US4267387A (en) * 1978-10-17 1981-05-12 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Process for preparation of aromatic hydroperoxides
US20020040165A1 (en) * 1989-01-17 2002-04-04 Hertzog Richard R. Decomposition of cumene oxidation product
US6943270B2 (en) * 2000-03-03 2005-09-13 Illa International, Llc High selective method of producing cumene hydroperoxide, phenol and acetone in an oxidation by-product conversion process
RU2330011C1 (ru) * 2007-03-01 2008-07-27 Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" Способ получения фенола и ацетона

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5129457A (en) 1974-09-03 1976-03-12 Sumitomo Chemical Co Jihaidoropaaokisaidonochushutsuho
US5254751A (en) 1992-09-14 1993-10-19 General Electric Company Method for the decomposition of cumene hydroperoxide by acidic catalyst to phenol and acetone
IT1396221B1 (it) 2009-11-09 2012-11-16 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di fenolo da cumene.
IT1400710B1 (it) 2010-06-25 2013-06-28 Milano Politecnico Procedimento per l'ossidazione di idrocarburi alchilaromatici catalizzata da n-idrossiderivati

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU209460A1 (ru) * М. С. Беленький, В. А. Воробьева , Л. Н. Чернышова Способ получения гидроперекисей моно- или диизопропилбензола
US4267387A (en) * 1978-10-17 1981-05-12 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Process for preparation of aromatic hydroperoxides
US20020040165A1 (en) * 1989-01-17 2002-04-04 Hertzog Richard R. Decomposition of cumene oxidation product
US6943270B2 (en) * 2000-03-03 2005-09-13 Illa International, Llc High selective method of producing cumene hydroperoxide, phenol and acetone in an oxidation by-product conversion process
RU2330011C1 (ru) * 2007-03-01 2008-07-27 Общество с ограниченной ответственностью "Еврохим-СПб-Трейдинг" Способ получения фенола и ацетона

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112439401A (zh) * 2019-08-30 2021-03-05 万华化学集团股份有限公司 一种氢解催化剂和制备方法及其在α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯中的应用
CN112439401B (zh) * 2019-08-30 2022-08-02 万华化学集团股份有限公司 一种氢解催化剂和制备方法及其在α,α-二甲基苄醇氢解制异丙苯中的应用
CN113828340A (zh) * 2020-06-08 2021-12-24 中国石油化工股份有限公司 一种钯基加氢催化剂及其制备方法与应用
CN113828340B (zh) * 2020-06-08 2024-01-30 中国石油化工股份有限公司 一种钯基加氢催化剂及其制备方法与应用
CN114981232A (zh) * 2020-12-21 2022-08-30 株式会社Lg化学 制备α-甲基苯乙烯的方法
US11858874B2 (en) 2020-12-21 2024-01-02 Lg Chem, Ltd. Method for preparing alpha-methylstyrene

Also Published As

Publication number Publication date
CN106573853B (zh) 2019-05-03
KR20170041746A (ko) 2017-04-17
CN106573853A (zh) 2017-04-19
KR102359054B1 (ko) 2022-02-07
WO2016020897A1 (en) 2016-02-11
EP3186214A1 (en) 2017-07-05
US20170226056A1 (en) 2017-08-10
EP3186214B1 (en) 2018-05-16
US10081594B2 (en) 2018-09-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2565764C1 (ru) Способ получения фенола и ацетона
EP2376446B1 (en) Multistage cumene oxidation
US7393984B1 (en) Method for production of cumene hydroperoxide
WO2009080342A1 (en) Purification of cumene
EP2089358B1 (en) Process for the liquid phase oxidation of ethylbenzene into ethylbenzene hydroperoxide
JPH0920699A (ja) フェノールの製造方法
RU2330011C1 (ru) Способ получения фенола и ацетона
JPH0397607A (ja) 過酸化水素の製法
EA007963B1 (ru) Способ снижения концентрации альдегидов в смеси, содержащей циклогексанон и один или несколько альдегидов
RU2334734C1 (ru) Способ получения фенола и ацетона
EP2580181B1 (en) Method for the decomposition of cumene hydroperoxide
US2856433A (en) Separation of organic compounds
RU2655160C2 (ru) Усовершенствования в отношении производства алкиленоксида
JP2007246512A (ja) ジヒドロキシベンゼン及びジイソプロピルベンゼンジカルビノールの製造方法
JP4498739B2 (ja) クメンヒドロペルオキシド開裂生成物を精製するシステム及び方法
EP2271607B1 (en) Method for producing phenol and acetone
JP2005514372A (ja) クメンヒドロペルオキシド開裂生成物を精製する方法及びシステム
RU2316535C2 (ru) Способ получения фенолов
US4080386A (en) Production of aralkyl tertiary hydroperoxides
US6875898B2 (en) Process for preparing phenols
JP2002371020A (ja) フェノールの製造方法
CN108602743B (zh) 纯化苯酚的方法
JP2001097902A (ja) フェノールの製造方法
US4044058A (en) Process for the preparation of α,α,α',α'-tetramethylphenylene biscarbinols
JP2004352674A (ja) フェノールの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20200809