RU2560383C9 - Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта - Google Patents

Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта Download PDF

Info

Publication number
RU2560383C9
RU2560383C9 RU2012105121/05A RU2012105121A RU2560383C9 RU 2560383 C9 RU2560383 C9 RU 2560383C9 RU 2012105121/05 A RU2012105121/05 A RU 2012105121/05A RU 2012105121 A RU2012105121 A RU 2012105121A RU 2560383 C9 RU2560383 C9 RU 2560383C9
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
marking
low
mass
temperature plastic
Prior art date
Application number
RU2012105121/05A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2560383C2 (ru
RU2012105121A (ru
Inventor
Петер НОЙГЕБАУЭР
Хайке ХЕЕБ
Ингрид КИЖЕВСКИ
Original Assignee
Эвоник Рем ГмбХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=42312774&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2560383(C9) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Эвоник Рем ГмбХ filed Critical Эвоник Рем ГмбХ
Publication of RU2012105121A publication Critical patent/RU2012105121A/ru
Publication of RU2560383C2 publication Critical patent/RU2560383C2/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2560383C9 publication Critical patent/RU2560383C9/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09D175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241—Titanium dioxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Road Signs Or Road Markings (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Road Repair (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Road Paving Structures (AREA)

Abstract

Изобретение относится к композиции для разметки проезжей части, в частности дорожного полотна. Техническим результатом заявленного изобретения является сокращение времени возобновления движения транспорта по проезжей части с разметкой. Технический результат достигается отверждающейся смолой на (мет)акрилатной основе для разметки проезжей части. При этом смола содержит следующие ингредиенты: от 20 до 30% мас. ди(мет)акрилатов или три(мет)акрилатов в качестве сшивающего агента, от 30 до 40% мас. (мет)акрилатов в качестве мономеров, от 10 до 20% мас. соединения, содержащего (мет)акрилатные функциональные группы, соединенные друг с другом уретановыми группами в качестве уретан(мет)акрилатов, и от 15 до 25% мас. сложных полиэфиров или поли(мет)акрилатов в качестве форполимеров. 5 н. и 10 з.п. ф-лы, 2 пр.

Description

Изобретение относится к композиции нового типа для разметки проезжей части, в частности дорожного полотна, причем движение транспорта по проезжей части с разметкой, выполненной с использованием указанной композиции, может быть возобновлено по истечении более короткого периода ожидания по сравнению с уровнем техники.
К современным системам для разметки проезжей части предъявляют ряд требований. Во-первых, указанные системы должны отличаться простотой нанесения на поверхность дороги и вместе с тем обладать высокой стабильностью при хранении, а также должны обеспечивать высокую долговечность выполненной с их использованием разметки. Кроме того, большое значение имеет пригодность указанных систем для быстрой переработки и прежде всего быстрое обеспечение пригодности снабженной разметкой поверхности дорожного полотна для возобновления движения транспорта. Возможность быстрого обеспечения пригодности участков дороги для возобновления движения автотранспорта после выполнения работ по нанесению разметки имеет важное инфраструктурное значение. Для выполнения разметки необходимо перекрывать движение транспорта по соответствующему участку дороги до полного высыхания, соответственно отверждения используемого для разметки материала или клея, причем преждевременное возобновление движения приведет к повреждению разметки или ее полной негодности. Перекрывание дорожного движения на том или ином участке дороги помимо нежелательного замедления дорожного движения и связанных с этим материальных издержек обусловливает также повышенный риск возникновения дорожно-транспортных происшествий.
Промежуток времени между моментом нанесения используемых согласно уровню техники разметочных композиций на поверхность дорожного полотна и моментом достижения пригодности нанесенной разметки для возобновления дорожного движения, соответственно ее пригодности для возобновления движения транспорта, чрезвычайно сильно зависит от температуры окружающей среды и характеристик поверхности дорожного полотна. Указанный промежуток времени составляет по меньшей мере 5 минут. Однако он может составлять также более 15 минут. Поскольку подобный период ожидания обусловливает замедление дорожного движения, а следовательно, создает значительные проблемы для водителей и повышает риск возникновения дорожно-транспортных происшествий, задачей производителей систем разметки проезжей части и их потребителей является поиск путей максимально возможного сокращения указанного периода ожидания.
Сокращение периода ожидания, то есть промежутка времени между моментом нанесения разметки и моментом достижения ее пригодности для возобновления дорожного движения, давно является целью выполняемых согласно уровню техники разработок. В качестве материалов для разметки проезжей части в настоящее время используют, например, краски на основе растворителей, водные краски, термопластичные краски, краски на основе отверждающихся смол, а также предварительно изготовленные клейкие ленты. Недостатком последних являются трудоемкость производства и применения. При этом существует лишь ограниченная возможность придания разметке необходимой долговечности, например, за счет использования стеклянных шариков.
Известное из уровня техники решение указанной проблемы предусматривает нанесение на разметку большого количества стеклянных шариков с целью формирование изолирующей пленки и обеспечения возможности движения автотранспорта по разметке практически сразу после ее нанесения. Однако использование подобной технологии не приводит к удовлетворительным результатам, поскольку в этом случае необходимо дозировать меньшее количество разметочного материала по сравнению с количеством стеклянных шариков, что может сопровождаться возникновением проблем повышенного износа разметки, а кроме того, значительными эксплуатационными потерями нанесенных на разметку стеклянных шариков.
Стеклянные шарики в первую очередь вводят в состав разметки с целью повышения ее способности отражать свет.
Известным решением является также нанесение разметки из растворов летучих органических растворителей, которое благодаря меньшей толщине слоя позволяет обеспечивать относительно быстрое высыхание разметки после нанесения. Однако подобные системы по очевидным причинам можно использовать для формирования лишь чрезвычайно тонких слоев, что, во-первых, ограничивает возможность варьирования составов, например, не позволять внедрять внутрь слоя разметки стеклянные шарики, а во-вторых, обусловливает значительное сокращение срока службы разметки. Кроме того, вследствие использования растворителей с особенно высокой летучестью, например, таких как ацетон, летучие производные кетона, толуол или ацетаты, возрастает опасность нанесения ущерба здоровью потребителей разметочных композиций. Другим недостатком подобных систем являются потери органических растворителей, обусловленные их испарением в результате исключительно поверхностной сушки, что наносит ущерб окружающей среде и негативно влияет на качество разметки. Образующаяся при этом поверхностная пленка препятствует полному высыханию внутренних слоев нанесенной разметки, что повышает риск утраты ее адгезии, снижения когезии, деформирования или ухудшения связи стеклянных шариков с матрицей. Вследствие этого допускается использовать лишь ограниченное количество стеклянных шариков, увеличение которого приводит к указанным выше неблагоприятным последствиями, а также потенциально возможному повышенному износу разметки.
Крупным недостатком водных систем, например систем, описанных в европейском патенте ЕР 1505127 В, прежде всего является низкая скорость их высыхания. Подобные системы обладают всеми указанными выше недостатками систем на основе растворителей, за исключением токсикологических аспектов. Помимо этого, подобные системы отличаются гораздо большей продолжительностью высыхания.
Термопластичные покрытия, которые наносят на поверхность дорожного полотна из расплава, допускают возможность оптимизации присущей им высокой скорости отверждения, а следовательно, пригодности соответствующей свеженанесенной разметки для возобновления движения транспорта. Однако крупным недостатком термопластичных систем является необходимость реализации перед нанесением разметки дополнительной технологической стадии плавления, например, при температуре 200ºС. Нагревание до высоких температур является потенциально опасным процессом, а, кроме того, термопластичные системы характеризуются повышенной склонностью к износу и низкой допустимой тепловой нагрузкой. Термопластичные системы часто характеризуются гораздо более низкой долговечностью, например, по сравнению с системами на основе сшиваемых отверждающихся смол.
Для ускорения отверждения систем на основе отверждающихся смол, описанных, например, в европейском патенте ЕР 0871678, используют ненасыщенные сложные полиэфиры. В европейском патенте ЕР 0871676 описан перенос одинаковых ненасыщенных бициклических групп с дополнительно легко отщепляющимся протоном от сложных полиэфиров на другие полимеры, такие как полиолефины или полиметакрилаты. Однако во всех случаях после нанесения соответствующих систем наблюдается чрезвычайно быстрое образование поверхностной пленки, в то время как для непосредственного отверждения слоев толщиной несколько сантиметров требуются часы, а следовательно, исключается возможность быстрого достижения пригодности содержащей указанные полимеры разметки для возобновления движения транспорта.
В международной заявке WO 98/40424 предлагаются двухкомпонентные и трехкомпонентные композиции на основе ненасыщенных сложных полиэфиров в этиленненасыщенных соединениях или на основе метакрилатов в метакриловых мономерах, которые отверждают посредством смеси хлорированного пероксида дибензоила с пероксидом дибензоила в присутствии третичных ароматических аминов. Особенно быстрое отверждение самих по себе известных композиций объясняется комбинированием двух указанных инициаторов. Недостатком цитируемого изобретения является необходимость использования галогенсодержащих, а именно хлорсодержащих соединений, при котором всегда существует опасность последующего высвобождения токсичных галогенорганических, а именно хлорароматических продуктов расщепления.
Другим недостатком цитируемого изобретения является узкий температурный интервал, в котором предлагаемые композиции характеризуются высокой скоростью отверждения, а также низкая устойчивость этиленненасыщенных соединений к воздействию ультрафиолетового излучения.
Таким образом, ни одно из рассмотренных выше решений уровня техники, целью которых является сокращение периода ожидания, предшествующего возобновлению дорожного движения по дороге со свеженанесенной разметкой, не является удовлетворительным ни в отношении безопасности и здоровья изготовителей и потребителей используемых для разметки композиций, ни в отношении воздействия последних на окружающую среду, а также долговечности и различимости разметки в дневное и ночное время.
В основу настоящего изобретения была положена задача предложить новую композицию для разметки дорожного полотна, содержащую отверждающуюся смолу, которая по сравнению с уровнем техники отверждается с более высокой или по меньшей мере с аналогичной скоростью, причем соответствующая разметка быстро, то есть менее чем через пять минут после нанесения, должна становиться пригодной для возобновления движения транспорта. При этом отверждение указанной композиции независимо от температуры окружающей среды должно происходить в температурном интервале от 5 до 50ºС.
Особая задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предложить отверждающую смолу, позволяющую выполнять разметку, которая по сравнению с уровнем техники обладает более высокой или по меньшей мере аналогичной долговечностью, высоким светоотражением, высокой различимостью в дневное и ночное время, высокой и стабильной степенью белизны, а также оптимальной шероховатостью, в том числе и в случае мокрого дорожного полотна.
Другая задача изобретения состояла в том, чтобы промежуток времени между моментом нанесения разметки на поверхность дорожного полотна и ее пригодностью для возобновления движения транспорта независимо от толщины слоя разметки, которая должна находиться в интервале от 400 до 2000 мкм, составлял менее пяти минут, предпочтительно менее двух минут. При этом свеженанесенная разметка с самого начала должна обладать шероховатостью, которая соответствует уровню техники.
Другая задача настоящего изобретения состояла в том, чтобы предложить отверждающуюся смолу, пригодную для нанесения разметки с быстро реализуемой возможностью возобновления дорожного движения и отличающуюся менее критичными токсикологическими и экологическими параметрами по сравнению с уровнем техники.
Кроме того, задача изобретения состояла в том, чтобы предложить пригодную для разметки проезжей части двухкомпонентную систему, которая должна обладать универсальной применимостью, возможностью гибкого варьирования состава и относительно длительной стабильностью при хранении.
Другие конкретно не указанные задачи настоящего изобретения вытекают из контекста нижеследующего описания, формулы изобретения и примеров его осуществления.
Указанные выше задачи согласно изобретению решаются с помощью новой системы разметки проезжей части, а именно нового гибкого низкотемпературного пластика на (мет)акрилатной основе.
Задачи настоящего изобретения, состоящие в достижении более высокой по сравнению с уровнем техники или по меньшей мере сопоставимой с уровнем техники скорости отверждения, соответственно пригодности разметки для возобновления движения транспорта, при одновременном обеспечении очень высокого уровня оптических свойств разметки, таких как высокая степень белизны, высокая различимость в дневное и ночное время и способность отражать свет, а также длительный срок ее службы, прежде всего решаются с помощью отверждающейся смолы нового типа, которую используют в качестве основного компонента низкотемпературного пластика (пластика, получаемого полимеризацией на холоду) и которая обладает следующим составом:
- от 20 до 30% мас. сшивающего агента, предпочтительно выбранного из группы, включающей диметакрилаты,
- от 30 до 40% мас. мономеров, предпочтительно (мет)акрилатов и/или способных к сополимеризации с (мет)акрилатами компонентов,
- от 10 до 20% мас. уретан(мет)акрилатов,
- от 15 до 25% мас. форполимеров и
- от 0 до 5% мас. ускорителя.
Кроме того, указанная отверждающаяся смола может содержать дополнительные вспомогательные вещества, такие как стабилизаторы, ингибиторы, регуляторы молекулярной массы или воска.
На основе указанной отверждающейся смолы получают композиции, которые являются одним из компонентов совокупного низкотемпературного пластика, при необходимости состоящего из двух или трех компонентов. Согласно изобретению указанные композиции содержат следующие компоненты:
- от 15 до 45% мас. предлагаемой в изобретении отверждающейся смолы,
- от 1 до 5% мас. инициатора или смеси нескольких инициаторов,
- от 7 до 15% мас. неорганического пигмента, предпочтительно диоксида титана, и
- от 50 до 60% мас. других минеральных наполнителей.
Неожиданно была обнаружено, что разметка, которая может быть выполнена путем нанесения низкотемпературного пластика, содержащего предлагаемую в изобретении отверждающуюся смолу, обладает способностью быстро отверждаться, причем уже через пять минут, предпочтительно через две минуты после нанесения она характеризуется прочностью, адгезией к основе, стабильностью формы и стойкостью против истирания, достаточными для возобновления движения транспорта. Это означает, что при применении предлагаемой в изобретении системы отпадает необходимость в связанном с издержками, длительном блокировании дорожного движения на подлежащем разметке участке дороги.
Кроме того, неожиданно было обнаружено, что указанный короткий промежуток времени от начального твердения разметки до ее пригодности для возобновления движения транспорта не зависит от температуры нанесения разметки при варьировании последней в интервале от 5 до 50°С, предпочтительно от 1 до 60°С.
Понятие «пригодность для возобновления движения транспорта» (синоним «пригодность для возобновления дорожного движения») используют для обозначения такого состояния разметки проезжей части, при котором разметка способна воспринимать нагрузку, воздействующую на нее вследствие ее контакта с колесами движущегося по ней транспортного средства. Временем до достижения пригодности разметки для возобновления движения транспорта является промежуток времени между моментом нанесения разметки на дорожное полотно до момента времени, которому соответствует полное отсутствие изменений разметки в виде износа, утраты адгезии к поверхности дорожного полотна, соответственно к внедренным в ее матрицу стеклянным шарикам, или деформирования. Измерение стабильности формы и адгезии горизонтальной разметки проезжей части выполняют согласно DIN EN 154299 в сочетании с предписанием DAfStb-RiLi 01.
Неожиданно было обнаружено также, что указанный короткий промежуток времени от начального твердения разметки до ее пригодности для возобновления движения транспорта не зависит от толщины нанесенного слоя предлагаемого в изобретении низкотемпературного пластика при ее варьировании в интервале от 400 до 2000 мкм. Толщина слоя разметки составляет от 400 до 2000 мкм, предпочтительно от 500 до 1000 мкм, особенно предпочтительно от 600 до 800 мкм.
Указанная выше композиция может содержать также дополнительные вспомогательные вещества, такие как смачивающие и/или диспергирующие агенты, наполнители, придающие разметке шероховатость (предотвращающий скольжение), а также средства против седиментации. Кроме того, указанная композиция может содержать также стеклянные шарики, вводимые в нее с целью повышения светоотражения разметки. В качестве альтернативы стеклянные шарики могут являться составной частью второго компонента низкотемпературного пластика, причем в зависимости от используемого для выполнения разметки механизма стеклянные шарики предпочтительно наносят в виде третьего компонента. При этом, например, в случае применения для нанесения разметки специальных современных автомобилей, снабженных второй форсункой, стеклянные шарики напыляют на первый из двух указанных компонентов непосредственно после его нанесения. Преимущество использования подобной технологии состоит в том, что при этом только часть внедренных в матрицу стеклянных шариков смочена составляющими обоих других компонентов, что позволяет придавать разметке оптимальную светоотражающую способность. Однако еще более важным преимуществом использования подобной технологии является особенно высокая эффективность «заращивания» стеклянных шариков в матрице разметки и соответствующая высокая адгезия матрицы, соответственно композиции, к поверхности стеклянных шариков. Неожиданно было обнаружено, что указанные необходимые свойства предлагаемой в изобретении отверждающейся смолы, соответственно содержащего ее низкотемпературного пластика, по меньшей мере соответствуют уровню техники. Точный перечень показателей, которыми должна обладать горизонтальная дорожная разметка, приводится в стандарте DIN EN 1436.
С целью дополнительного повышения уровня свойств, которыми должна обладать дорожная разметка, стеклянные шарики можно наносить совместно с промоторами адгезии или предварительно обрабатывать стеклянные шарики промоторами адгезии. Это позволяет обеспечить показатели светоотражения и различимости предлагаемого в изобретении низкотемпературного пластика в дневное и ночное время, по меньшей мере сопоставимые с уровнем техники. Подобное улучшение относится также к долговечности разметки, в особенности к «заращиванию» стеклянных шариков в матрице.
Композиция для низкотемпературного пластика в качестве второго компонента содержит инициатор полимеризации. Согласно изобретению в качестве инициаторов полимеризации прежде всего используют пероксиды или азосоединения. В известных условиях предпочтительным может быть использование смеси разных инициаторов. В качестве радикальных инициаторов предпочтительно находят применение не содержащие атомов галогена пероксиды, такие как пероксид дилауроила, пероксид дибензоила, пероктоат трет-бутила, пероксид ди-трет-бутила, пероксид ди-трет-амила, трет-бутилперокси-(2-этилгексил)карбонат и другие пероксиды, распадающиеся при высокой температуре. В случае отверждающихся смол, используемых, например, для разметки проезжей части, особенно предпочтительными инициаторами являются пероксид дилауроила или пероксид дибензоила. Содержащийся во втором компоненте пероксид, как правило, смешан с разбавителем, например, фталатом, таким как дибутилфталат, маслом или другим пластификатором. Предлагаемый в изобретении низкотемпературный пластик в виде совокупности первого и второго компонентов, а также при необходимости используемого третьего компонента, содержит от 0,1 до 7% мас., предпочтительно от 0,5 до 6% мас., еще более предпочтительно от 1 до 5% мас. инициатора, соответственно смеси инициатора с разбавителем.
Отсутствие галогенов в инициирующей системе позволяет легко реализовать отсутствие галогенов в совокупном низкотемпературном пластике, а следовательно, и в разметке. Таким образом, в отношении токсикологических свойств и воздействия на экологию предлагаемая в изобретении разметка проезжей части обладает преимуществами по сравнению с известными из уровня техники системами разметки, пригодными для быстрого возобновления дорожного движения. «Отсутствие галогенов» означает, что низкотемпературный пластик и разметка на его основе содержат менее 0,1% мас., предпочтительно менее 0,01% мас. галогенов.
В особом варианте осуществления изобретения для отверждения отверждающихся смол используют окислительно-восстановительную систему инициаторов в виде комбинации пероксидов с ускорителями, прежде всего аминами. Пригодными аминами являются, например, ароматически замещенные третичные амины, в частности, N,N-диметилпаратолуидин, N,N-бис(2-гидроксиэтил)паратолуидин или N,N-бис(2-гидроксипропил)паратолуидин. Предлагаемая в изобретении отверждающаяся смола может содержать до 7% мас., предпочтительно до 5% мас., еще более предпочтительно до 3% мас. ускорителя.
Другим вариантом осуществления изобретения является трехкомпонентная система, причем ускоритель присутствует во втором компоненте, например, в разбавителе, тогда как инициатор, например, пероксид, является составной частью предлагаемой в изобретении отверждающейся смолы. При этом третьим компонентом являются стеклянные шарики и при необходимости промоторы адгезии.
Важной составной частью предлагаемой в изобретении отверждающейся смолы являются сшивающие агенты, в качестве которых прежде всего используют полифункциональные метакрилаты, такие как аллил(мет)акрилат. Особенно предпочтительными являются ди(мет)акрилаты и три(мет)акрилаты, например, такие как 1,4-бутандиолди(мет)акрилат, тетраэтиленгликольди(мет)акрилат, триэтиленгликольди(мет)акрилат или триметилолпропантри(мет)акрилат. Содержание сшивающих агентов составляет от 13 до 35% мас., что гораздо выше по сравнению с уровнем техники, причем оно предпочтительно находится в интервале от 20% мас. (минимальное значение) до 30% мас. (максимальное значение). Неожиданно было обнаружено, что указанное относительно высокое содержание сшивающих агентов не только обусловливает высокую степень начального твердения, но и, при совместном использовании с другими компонентами, позволяет обеспечивать быструю пригодность разметки проезжей части, содержащей предлагаемую в изобретении смолу, для возобновления движения транспорта.
Другой важной составной частью предлагаемой в изобретении отверждающейся смолы являются уретан(мет)акрилаты. В соответствии с настоящим изобретением речь при этом идет о соединениях, содержащих (мет)акрилатные функциональные группы, соединенные друг с другом уретановыми группами. Уретан(мет)акрилаты могут быть получены путем превращения гидроксиалкил(мет)акрилатов с полиизоцианатами и полиоксиалкиленами, содержащими по меньшей мере две гидроксильные функциональные группы. Вместо гидроксиалкил(мет)акрилатов можно использовать также сложные эфиры, образуемые (мет)акриловой кислотой с оксиранами, например, такими как этиленоксид или пропиленоксид, или соответствующими олигооксиранами или полиоксиранами. Обзор уретан(мет)акрилатов, например, с функциональностью более двух приведен в немецкой заявке на патент DE 19902685. Примером коммерчески доступного уретан(мет)акрилата является Ebecryl 210-5129 фирмы UCB Chemicals, получаемый из многоатомных спиртов, изоцианатов и гидроксифункциональных метакрилатов.
Введение уретан(мет)акрилатов в отверждающуюся смолу способствует повышению гибкости, прочности при разрыве и разрывного удлинения соответствующего низкотемпературного пластика без существенной зависимости указанных показателей от температуры. Неожиданно было обнаружено, что использование уретан(мет)акрилатов оказывает двоякое влияние на разметку дорожного полотна: во-первых, оно способствует повышению температурной стабильности разметки, а, во-вторых, что является особенно неожиданным, позволяет компенсировать обусловленный повышенным содержанием сшивающего агента, соответственно повышенной степенью сшивания, недостаток, которым является повышение хрупкости низкотемпературного пластика и снижение его адгезии к поверхности дорожного полотна, или даже улучшить соответствующие показатели по сравнению с низкотемпературными пластиками уровня техники. В случае если речь идет о разметке проезжей части, для этого требуется относительно высокое содержание уретан(мет)акрилатов в отверждающейся смоле. Предлагаемая в изобретении отверждающаяся смола содержит от 5 до 30% мас., предпочтительно от 10 до 20% мас. указанных выше уретан(мет)акрилатов.
Под содержащимися в отверждающейся смоле мономерами подразумевают соединения, выбранные из группы, включающей (мет)акрилаты, например, алкил(мет)акрилаты неразветвленных, разветвленных или циклоалифатических спиртов с 1-40 атомами углерода, в частности, метил(мет)" акрилат, этил(мет)акрилат, н-бутил(мет)акрилат, 2-этилгексил(мет)акрилат, стеарил(мет)акрилат и лаурил(мет)акрилат; арил(мет)акрилаты, например, такие как бензил(мет)акрилат; моно(мет)акрилаты простых эфиров, полиэтиленгликолей, полипропиленгликолей или их смесей с 5 до 80 атомами углерода, например, такие как тетрагидрофурфурил(мет)акрилат, метоксиметоксиэтил(мет)акрилат, метоксиэтоксиэтил(мет)акрилат, бензилоксиметил(мет)акрилат, 1-этоксибутил(мет)акрилат, 1-этоксиэтил(мет)-акрилат, этоксиметил(мет)акрилат, (мет)акрилат простого метилового эфира полиэтиленгликоля и (мет)акрилат простого метилового эфира полипропиленгликоля.
В качестве компонентов смесей мономеров пригодны также дополнительные мономеры с другой функциональной группой, такие как α,β-ненасыщенные одноосновные или двухосновные карбоновые кислоты, например, акриловая кислота, метакриловая кислота или итаконовая кислота; сложные эфиры акриловой или метакриловой кислоты с двухатомными спиртами, например, гидроксиэтил(мет)акрилат или гидроксипропил(мет)-акрилат; акриламид или метакриламид; или диметиламиноэтил(мет)-акрилат. Другими пригодными компонентами смесей мономеров являются, например, глицидил(мет)акрилат или (мет)акрилаты с силильными функциональными группами.
Помимо указанных выше (мет)акрилатов смеси мономеров могут содержать также другие ненасыщенные мономеры, способные к свободнорадикальной сополимеризации с указанными выше (мет)акрилатами. К ним относятся прежде всего 1-алкены или стиролы.
Выбор поли(мет)акрилата, его содержания и состава целесообразно осуществлять прежде всего с учетом целевой технической функции низкотемпературного пластика.
При этом содержание мономеров в отверждающейся смоле составляет от 20 до 50% мас., предпочтительно от 30 до 40% мас.
В так называемых МО-РО-системах помимо указанных выше мономеров присутствуют также полимеры, предпочтительно сложные полиэфиры или поли(мет)акрилаты, которые в настоящем описании называют форполимерами, чтобы их можно было легче отличать от других компонентов смолы. Указанные форполимеры используют в смолах с целью оптимизации параметров полимеризации, механических свойств и адгезии разметки к основе, а также для обеспечения надлежащих оптических характеристик разметки. При этом содержание форполимеров в отверждающейся смоле составляет от 10 до 30% мас., предпочтительно от 15 до 25% мас. Для повышения адгезии или обеспечения возможности участия в реализуемом путем сополимеризации сшивании как сложные полиэфиры, так и поли(мет)акрилаты могут содержать дополнительные функциональные группы, например, в виде двойных связей. Однако, учитывая необходимость обеспечения улучшенной стабильности окраски разметки, форполимеры предпочтительно не содержат двойных связей.
Указанные поли(мет)акрилаты в общем случае состоят из мономерных звеньев, аналогичных звеньям указанных выше мономеров, вводимых в состав отверждающихся смол. Указанные поли(мет)акрилаты можно получать путем полимеризации в растворе, эмульсии, суспензии или массе или путем осадительной полимеризации и добавлять к системе в виде чистых веществ.
Указанные сложные полиэфиры получают путем осуществляемой в массе поликонденсации или полимеризации с раскрытием цикла, причем они состоят из известных структурных элементов, специфичных для рассматриваемой сферы применения.
В качестве вспомогательных веществ и добавок дополнительно можно использовать регуляторы молекулярной массы, пластификаторы, парафины, стабилизаторы, ингибиторы, воска и/или масла.
Парафины добавляют для предотвращения ингибирования полимеризации кислородом воздуха. С этой целью можно использовать в варьируемых концентрациях несколько парафинов с разными точками плавления.
В качестве регуляторов можно использовать любые известные соединения, используемые для регулирования молекулярной массы при радикальной полимеризации. Предпочтительными регуляторами являются меркаптаны, такие как н-додецилмеркаптан.
В качестве пластификаторов предпочтительно используют сложные эфиры, полиолы, масла, низкомолекулярные простые полиэфиры или фталаты.
Композиции для разметки проезжей части дополнительно могут содержать красители, стеклянные шарики, тонкодисперсные и грубодисперсные наполнители, смачиватели, диспергаторы, добавки для улучшения растекания, УФ-стабилизаторы, антивспениватели и добавки для регулирования реологических свойств.
В случае использования композиций для разметки проезжей части или плоских поверхностей в качестве вспомогательных веществ и добавок предпочтительно добавляют пигменты. При этом особенно предпочтительными являются белые, красные, синие, зеленые и желтые неорганические пигменты, особенно предпочтительно белые пигменты, такие как диоксид титана.
Стеклянные шарики в композициях для разметки проезжей части и плоских поверхностей предпочтительно используют в качестве светоотражающего средства. Диаметр используемых рыночных стеклянных шариков составляет от 10 до 2000 мкм, предпочтительно от 50 до 800 мкм. Для улучшения технологических свойств и адгезии стеклянные шарики можно снабжать промотором адгезии. Стеклянные шарики предпочтительно могут быть силанизированы.
Кроме того, к композициям можно добавлять один или несколько минеральных тонкодисперсных и грубодисперсных наполнителей. Указанные наполнители служат также средствами против скольжения, в связи с чем их используют прежде всего для повышения шероховатости и дополнительного окрашивания разметки проезжей части. При этом тонкодисперсные наполнители выбирают из группы, включающей карбонат кальция, сульфат бария, кварц, кварцевая мука, осажденные и пирогенные кремниевые кислоты, пигменты и кристобалиты. В качестве грубодисперсных наполнителей используют кварц, кристобалит, корунд или алюмосиликаты.
Кроме того, можно использовать обычные УФ-стабилизаторы. Предпочтительно используют УФ-стабилизаторы, выбранные из группы, включающей производные бензофенона, производные бензотриазола, производные тиоксантоната, производные сложных эфиров пиперидинолкарбоновой кислоты и производные сложных эфиров коричной кислоты.
В качестве стабилизаторов, соответственно ингибиторов, предпочтительно используют замещенные фенолы, производные гидрохинона, фосфины и фосфиты.
В композициях для разметки проезжей части при необходимости могут присутствовать также следующие компоненты:
смачивающие, диспергирующие и улучшающие растекание добавки, предпочтительно выбранные из группы, включающей спирты, углеводороды, производные гликолей, производные сложных эфиров гликолевой кислоты, сложные эфиры уксусной кислоты, простые полиэфиры, полисилоксаны, многоосновные карбоновые кислоты, а также амиды насыщенных и ненасыщенных многоосновных карбоновых кислот.
В качестве добавок для регулирования реологических свойств предпочтительно используют амиды полигидроксикарбоновых кислот, производные мочевины, соли сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот, алкиламмониевые соли кислых производных фосфорной кислоты, кетоксимы, аминные соли п-толуолсульфокислоты, аминные соли производных сульфокислот, а также водные или органические растворы или смеси указанных соединений. Согласно изобретению обнаружено, что для регулирования реологических свойств особенно пригодны добавки на основе пирогенных или осажденных, а также при необходимости силанизированных кремниевых кислот с удельной поверхностью по БЭТ в интервале от 10 до 700 нм2/г.
Антивспениватели предпочтительно выбирают из группы, включающей спирты, углеводороды, минеральные масла на основе парафинов, производные гликоля, производные сложных эфиров гликолевой кислоты, сложные эфиры уксусной кислоты и полисилоксаны.
Рассмотренные выше варианты композиций показывают, что на основе предлагаемой в изобретении отверждающейся смолы, соответственно предлагаемого в изобретении низкотемпературного пластика, содержащего отверждающуюся смолу, а также тип и количество используемых добавок можно варьировать точно так же, как и в случае известных из уровня техники низкотемпературных пластиков. Сопротивление истиранию, долговечность, степень белизны, пигментирование и шероховатость предлагаемых в изобретении систем также находятся по меньшей мере на аналогичном уровне с системами согласно уровню техники. При этом неожиданно было обнаружено, что показатели долговечности и адгезии предлагаемых в изобретении систем даже превосходят уровень техники, что обусловлено использованием уретан(мет)акрилатов, придающих пластику особые механические свойства и способных усиливать его адгезию.
Стабильность отверждающейся смолы при хранении также по меньшей мере сопоставима с уровнем техники.
Кроме того, выбор надлежащих мономеров, форполимеров и/или промоторов адгезии позволяет оптимизировать предлагаемую в изобретении систему применительно к конкретной подлежащей разметке основе. Предлагаемые в изобретении системы могут быть оптимизированы для разметки поверхностей асфальта, бетона или природного камня.
Наряду с этим существует возможность гибкого регулирования предлагаемых в изобретении систем применительно к конкретной технологии их нанесения. Предлагаемые в изобретении отверждающиеся смолы, соответственно низкотемпературные пластики, можно наносить как распылением, так и экструзией.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения и не ограничивают его объема.
Примеры
Измерение стабильности формы и адгезии осуществляют согласно DAfStb-RiLi 01/DIN EN 154299, соответственно согласно DIN EN 1436.
Пример 1
Получение поливалентного уретанметакрилата
В круглодонную колбу, снабженную обратным холодильником, термометром, мешалкой и капельной воронкой, загружают 0,2 моля продукта ®Voranol CP 6055 (фирма DOW), 0,4 моля гидроксиэтилметакрилата, 500 млн-1 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола (в пересчете на ожидаемое количество конечного продукта), 0,46 моля изофорондиизоцианата и 2·10-3 моля дилаурата дибутилолова, после чего указанные реагенты перемешивают в течение часа при комнатной температуре. Затем температуру реакционной смеси в течение одного часа непрерывно повышают до 80ºС. Примерно в течение пяти последующих часов температуру поддерживают на уровне 80ºС, пока содержание изоцианатных групп не окажется меньше 0,1%, причем над реакционной смесью находится смесь азота с кислородом, содержащая около 7% об. кислорода. В случае, если несмотря на пролонгированное время последующей реакции содержание изоцианатных групп не уменьшилось до уровня менее 0,1%, остаточные количества изоцианатных групп превращают со стехиометрическим количеством гидроксиэтилметакрилата. Затем к реакционной смеси добавляют 500 частей на млн 2-трет-бутил-4,6-диметилфенола в пересчете на общую массу конечного продукта. В результате описанного выше синтеза получают смесь уретанметакрилатов, которую можно использовать для дальнейшего превращения без дополнительной переработки.
Пример 2
Путем диспергирования 35 мас.ч. отверждающейся смолы, которая обладает следующим составом:
метилметакрилат 11,4
триэтиленгликольдиметакрилат 13,0
бутилдигликольметакрилат 21,0
1,4-бутандиолдиметакрилат 13,0
Degalan LP 64/12 (фирма Evonik Rohm GmbH) 3,5
Degalan LP 66/02 (фирма Evonik Rohm GmbH) 15,0
уретанметакрилат из примера 1 12,0
диизопропилпаратолуидин 2,5
диметилпаратолуидин 0,3
парафин 5603 1,0
дибутилмалеинат 5,0
гидроксипропилметакрилат 2,0
и следующими свойствами:
P971/025   Измерение 1 Измерение 2
Вязкость по Брукфильду DV II [мПа·с] 651 433
ALZ ISO 6 мм [с] 44 34
Жизнеспособность* [мин] 2 2
Тмакс.* [мин] 5 2,5
Тмакс.* [ºC] 125 130
О-тест* [мин] 3,5 3,5
Твердость по Шору D   49 51
* при добавлении 2% пероксида бензоила,
а также 10 мас.ч. диоксида титана (TR 92), 54,6 мас.ч. тонкодисперсного наполнителя (Omyacarb 15 GU), 0,3 мас.ч. диспергатора (Tego® Dispers 670) и 0,1 мас.ч. добавки для регулирования реологии (BYK 410) осуществляют приготовление краски для разметки проезжей части.
При этом сначала загружают смолу, в которой в течение пяти минут диспергируют часть добавки для регулирования реологических свойств, в течение последующих пяти минут диспергатор и в течение последующих 10 минут соответственно диоксид титана и тонкодисперсный наполнитель. В заключение, в смесь вводят остальное количество диспергатора.
а. Полученную исходную смесь для низкотемпературного пластика, к которой при перемешивании добавляют 2% пероксида дибензоила, наносят при 23ºС посредством безвоздушного распылителя, получая слой толщиной 700 мкм. Дополнительно рассеивают 450 г/м2 продукта Megalux 600-800 3:1 MKT18 (фирма Swarco, содержит корунд в соотношении 3:1) в качестве отражающего и придающего шероховатость средства.
b. Нанесение выполняют при 5ºС.
с. Нанесение выполняют при 40ºС.
Свойства композиции для низкотемпературного пластика (жизнеспособность и продолжительность отверждения) приведены в нижеследующей таблице.
Вязкость Растекаемость   Температура поверхности Жизнеспособность О-тест*
Брукфильд DVII        
3700 мПа·с 9 см 5ºС 120 с 4,5-5 мин
    23ºС 60 с 3-3,5 мин
    40ºС 40 с 2,5-3 мин
* с 2% мас. пероксида бензоила
d. В случае добавления 4% пероксида дибензоила при 23ºС жизнеспособность составляет 45 секунд, продолжительность отверждения 2 минуты.
Отверждение при 5ºС с 2% пероксида бензоила (пример 2b)
Жизнеспособность, мин 2
О-тест, мин 4,5-5,0
Твердость по Шору D 60
Отверждение при 23°С с 2% пероксида бензоила с 4% пероксида бензоила
Жизнеспособность, с 50-60 45
О-тест, мин 3,0-3,5 2,0
Твердость по Шору D 62  
Степень белизны 90,71 89,97
Стандартные цветовые координаты Х=0,3197 Х=0,3204
  Y=0,3368 Y=0,3389
Отверждение при 40ºС с 2% пероксида бензоила
Жизнеспособность, с около 40
О-тест, мин 2,5-3
Твердость по Шору D 62
Степень белизны 89,43
Стандартные цветовые координаты Х=0,3213
  Y=0,3382
К примеру 2а. Начальные показатели согласно DIN EN 1436:
шероховатость 58 единиц SRT
различимость в ночное время (после сушки) 320 [мкд/м2 лк]
коэффициент яркости Qd 305 [мкд/м2лк]
Сравнительные примеры
Сравнительные примеры, выполненные с использованием для разметки проезжей части низкотемпературных пластиков, приведены, например, в международной заявке WO 2008/022861. Согласно сравнительным примерами продолжительность отверждения составляет от 17 до 20 минут при 5°С, 8 минут при 23ºС и от 9 до 12 минут при 45°С.

Claims (15)

1. Отверждающаяся смола на (мет)акрилатной основе для разметки проезжей части, отличающаяся тем, что она содержит следующие ингредиенты:
от 20 до 30% масс. ди(мет)акрилатов или три(мет)акрилатов в качестве сшивающего агента,
от 30 до 40% масс. (мет)акрилатов в качестве мономеров,
от 10 до 20% масс. соединения, содержащего (мет)акрилатные функциональные группы, соединенные друг с другом уретановыми группами в качестве уретан(мет)акрилатов,
от 15 до 25% масс. сложных полиэфиров или поли(мет)акрилатов в качестве форполимеров.
2. Отверждающаяся смола по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит до 5% масс. ароматически замещенных третичных аминов в качестве ускорителя.
3. Отверждающаяся смола по п. 1, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит вспомогательные вещества.
4. Низкотемпературный пластик, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты:
от 15 до 45% масс. отверждающейся смолы по одному из пп. 1-3,
от 1 до 5% масс. не содержащих атомов галогена пероксидов, смешанных с разбавителем или маслом в качестве смеси, содержащей один или несколько инициаторов,
от 7 до 15% масс. неорганического пигмента, предпочтительно диоксида титана, и
от 50 до 60% масс. минеральных наполнителей.
5. Низкотемпературный пластик по п. 4, содержащий отверждающуюся смолу по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что под пероксидом подразумевают пероксид дилауроила и/или пероксид дибензоила, а под амином ароматически замещенный третичный амин.
6. Низкотемпературный пластик по п. 4, отличающийся тем, что компоненты до или во время нанесения на поверхность дорожного полотна смешивают.
7. Низкотемпературный пластик по одному из пп. 4-6, отличающийся тем, что содержащая его разметка проезжей части становится пригодной для возобновления движения транспорта через пять минут, предпочтительно через две минуты после нанесения на поверхность дорожного полотна.
8. Применение низкотемпературного пластика по одному из пп. 4-7 для выполнения разметки проезжей части, пригодной для возобновления движения транспорта в промежутке времени менее 5 минут.
9. Применение низкотемпературного пластика по п. 8 для выполнения разметки проезжей части, пригодной для возобновления движения транспорта в промежутке времени менее 5 минут, причем до, во время или непосредственно после нанесения низкотемпературного пластика на поверхность дорожного полотна добавляют стеклянные шарики.
10. Низкотемпературный пластик, отличающийся тем, что он содержит следующие компоненты:
смесь из от 15 до 45% масс. отверждающейся смолы по одному из пп. 1 или 3 и от 1 до 5% масс. не содержащих атомов галогена пероксидов, до 5% масс. одного ускорителя, выбранного из ароматически замещенных третичных аминов,
от 7 до 15% масс неорганического пигмента, предпочтительно диоксида титана, и
от 50 до 60% масс минеральных наполнителей.
11. Низкотемпературный пластик по п. 10, содержащий отверждающуюся смолу по одному из пп. 1-3, отличающийся тем, что под пероксидом подразумевают пероксид дилауроила и/или пероксид дибензоила, а под амином ароматически замещенный третичный амин.
12. Низкотемпературный пластик по п. 10, отличающийся тем, что компоненты до или во время нанесения на поверхность дорожного полотна смешивают.
13. Низкотемпературный пластик по одному из пп. 10-12, отличающийся тем, что содержащая его разметка проезжей части становится пригодной для возобновления движения транспорта через пять минут, предпочтительно через две минуты после нанесения на поверхность дорожного полотна.
14. Применение низкотемпературного пластика по одному из пп. 10-13 для выполнения разметки проезжей части, пригодной для возобновления движения транспорта в промежутке времени менее 5 минут.
15. Применение низкотемпературного пластика по п. 14 для выполнения разметки проезжей части, пригодной для возобновления движения транспорта в промежутке времени менее 5 минут, причем до, во время или непосредственно после нанесения низкотемпературного пластика на поверхность дорожного полотна добавляют стеклянные шарики.
RU2012105121/05A 2009-07-16 2010-07-01 Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта RU2560383C9 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102009027767.6 2009-07-16
DE102009027767 2009-07-16
PCT/EP2010/059381 WO2011006767A1 (de) 2009-07-16 2010-07-01 Bindemittel zur herstellung schnell überrollbarer fahrbahnmarkierungen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2012105121A RU2012105121A (ru) 2013-08-27
RU2560383C2 RU2560383C2 (ru) 2015-08-20
RU2560383C9 true RU2560383C9 (ru) 2016-06-10

Family

ID=42312774

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012105121/05A RU2560383C9 (ru) 2009-07-16 2010-07-01 Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта

Country Status (13)

Country Link
US (2) US9023971B2 (ru)
EP (1) EP2454331B1 (ru)
JP (1) JP5631394B2 (ru)
CN (1) CN102471613B (ru)
AU (1) AU2010272714B2 (ru)
BR (1) BR112012001050A2 (ru)
CA (1) CA2768337C (ru)
ES (1) ES2525199T3 (ru)
HK (1) HK1166637A1 (ru)
PL (1) PL2454331T3 (ru)
RU (1) RU2560383C9 (ru)
SI (1) SI2454331T1 (ru)
WO (1) WO2011006767A1 (ru)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2560383C9 (ru) * 2009-07-16 2016-06-10 Эвоник Рем ГмбХ Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта
DE102011109139A1 (de) 2011-08-02 2013-02-07 Evonik Röhm Gmbh Geruchsarme (meth)acrylische Reaktionsharze
JP2015535560A (ja) * 2012-11-28 2015-12-14 エボニック インダストリーズ アクチエンゲゼルシャフトＥｖｏｎｉｋ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ ＡＧ 自動車の環境認識を支援するための新規道路標示
DE102013206116A1 (de) * 2013-04-08 2014-10-09 Evonik Industries Ag Neuartige Straßenmarkierungen zur Unterstützung der Umfeldwahrnehmung von Fahrzeugen
EP3055364B1 (en) 2013-10-11 2017-12-20 Veluvine B.V. Road marking compositions and use thereof
EP2979851A1 (de) 2014-07-28 2016-02-03 Evonik Degussa GmbH Effiziente Herstellung von Composite-Halbzeugen und -Bauteilen im Nasspressverfahren unter Einsatz von hydroxyfunktionalisierten (Meth) Acrylaten, die mittels Isocyanaten oder Uretdionen duroplastisch vernetzt werden
EP2987837A1 (de) * 2014-08-20 2016-02-24 Evonik Röhm GmbH Reaktionsharzversiegelung für verschmutzungsarme Kaltplastikmarkierungen
RU2603780C1 (ru) * 2015-09-09 2016-11-27 Оголь Валерий Андреевич Холодная полимерная разметка
US10246591B1 (en) * 2018-05-24 2019-04-02 The Better Line Inc. Second component for a two-component sprayable methyl-methacrylate based paint and method of producing thereof
EP3670612A1 (de) * 2018-12-18 2020-06-24 Hilti Aktiengesellschaft Verwendung von urethanmethacrylat-verbindungen in reaktivharz-zusammensetzungen
JP7212202B2 (ja) * 2019-07-30 2023-01-24 ダマール インダストリーズ リミテッド 速硬化塗料技術
CN114045099B (zh) * 2021-11-15 2022-09-23 上海市建筑科学研究院有限公司 环保型双组份标线涂料及制备方法、使用方法和应用
WO2023213708A1 (de) * 2022-05-06 2023-11-09 Röhm Gmbh Terminal ungesättigte (meth)acrylat-vernetzer und deren verwendung
WO2023237574A1 (de) 2022-06-10 2023-12-14 Röhm Gmbh Reaktionsharze auf basis von ethylmethacrylat

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2136713C1 (ru) * 1993-07-03 1999-09-10 БАСФ Коатингз АГ Водное двухкомпонентное полиуретановое средство для покрытий, способ его получения и его применение в способе получения многослойного лакокрасочного покрытия
RU2158744C2 (ru) * 1995-01-18 2000-11-10 Дзе Дау Кемикал Компани Быстроотверждающаяся водная композиция для покрытия и краска
WO2002085638A1 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 3M Innovative Properties Company Primed substrates comprising radiation cured ink jetted images
RU2242490C2 (ru) * 1997-11-07 2004-12-20 Хенкель Коммандитгезелльшафт ауф Акциен Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы
WO2008022861A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Evonik Röhm Gmbh Methacrylatharze zur herstellung von fahrbahnmarkierungen

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA266096A (en) 1926-11-23 Halsey Toncray Millard Automobile window
GB1557216A (en) * 1975-08-20 1979-12-05 Package Machinery Co Wrapping machine
JP3650432B2 (ja) * 1995-05-15 2005-05-18 三菱レイヨン株式会社 アクリル系シラップ組成物およびそれを用いた防水層または目地部形成用組成物
JP3864605B2 (ja) * 1998-02-27 2007-01-10 藤倉化成株式会社 紫外線硬化性被覆用樹脂組成物
DE19902683C1 (de) * 1999-01-23 2000-11-02 Roehm Gmbh Hinterfütterter Sanitärartikel und Verfahren zu dessen Herstellung
DE10004452A1 (de) * 2000-02-03 2001-08-09 Roehm Gmbh Selbstverstärkendes, thermoplastisch verformbares Halbzeug, insbesondere für die Herstellung von Sanitärartikeln, Verfahren zur Herstellung sowie daraus hergestellte Formkörper
JP2002220553A (ja) 2001-01-25 2002-08-09 Mitsubishi Rayon Co Ltd アクリルゲルコート組成物、積層体、およびゲルコート層を有する成形品の製造方法
DE10163681A1 (de) * 2001-12-21 2003-07-10 Roehm Gmbh Verfahren zur Herstellung von Beschichtungen
WO2007116733A1 (ja) * 2006-03-31 2007-10-18 Fujikura Kasei Co., Ltd. 金属基材用ハードコート塗料組成物
RU2560383C9 (ru) * 2009-07-16 2016-06-10 Эвоник Рем ГмбХ Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта
DE102009046244A1 (de) 2009-10-30 2011-05-19 Evonik Röhm Gmbh Verkapselung von Reaktivkomponenten für 1-K-Systeme unter Verwendung von Koaxialdüsen
DE102011003317A1 (de) 2011-01-28 2012-08-02 Evonik Röhm Gmbh Impact-modifiziertes Reaktionsharz
DE102011109139A1 (de) 2011-08-02 2013-02-07 Evonik Röhm Gmbh Geruchsarme (meth)acrylische Reaktionsharze

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2136713C1 (ru) * 1993-07-03 1999-09-10 БАСФ Коатингз АГ Водное двухкомпонентное полиуретановое средство для покрытий, способ его получения и его применение в способе получения многослойного лакокрасочного покрытия
RU2158744C2 (ru) * 1995-01-18 2000-11-10 Дзе Дау Кемикал Компани Быстроотверждающаяся водная композиция для покрытия и краска
RU2242490C2 (ru) * 1997-11-07 2004-12-20 Хенкель Коммандитгезелльшафт ауф Акциен Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы
WO2002085638A1 (en) * 2001-04-18 2002-10-31 3M Innovative Properties Company Primed substrates comprising radiation cured ink jetted images
WO2008022861A1 (de) * 2006-08-25 2008-02-28 Evonik Röhm Gmbh Methacrylatharze zur herstellung von fahrbahnmarkierungen

Also Published As

Publication number Publication date
AU2010272714B2 (en) 2013-03-14
US9023971B2 (en) 2015-05-05
RU2560383C2 (ru) 2015-08-20
RU2012105121A (ru) 2013-08-27
WO2011006767A1 (de) 2011-01-20
US9206333B2 (en) 2015-12-08
JP5631394B2 (ja) 2014-11-26
BR112012001050A2 (pt) 2016-03-15
CA2768337A1 (en) 2011-01-20
CN102471613B (zh) 2016-08-24
EP2454331B1 (de) 2014-10-01
JP2012532971A (ja) 2012-12-20
US20120107493A1 (en) 2012-05-03
EP2454331A1 (de) 2012-05-23
US20140295074A1 (en) 2014-10-02
HK1166637A1 (zh) 2012-11-02
AU2010272714A1 (en) 2012-02-02
SI2454331T1 (sl) 2015-01-30
PL2454331T3 (pl) 2015-03-31
ES2525199T3 (es) 2014-12-18
CA2768337C (en) 2017-08-01
CN102471613A (zh) 2012-05-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2560383C9 (ru) Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта
US9862788B2 (en) Low-odour (meth)acrylic reaction resins
US9175171B2 (en) Methacrylate resins for producing road markings
CN106574141B (zh) 用于低沾污冷塑性材料标记的反应性树脂密封材料
US20120269963A1 (en) Formulations for producing roadway markings with adhesion on dry and damp concrete
JP2014510160A (ja) 耐衝撃性が変性された反応性樹脂
KR102177882B1 (ko) 내마모성이 우수한 아크릴변성 폴리우레아계 친환경 도로차선표시용 도료 조성물 및 이를 이용한 도로차선도색 시공방법
US20230257619A1 (en) Curing of reaction resins using unsaturated peroxides as initiators and organic phosphites as accelerators
KR101952306B1 (ko) 도로용 돌출 차선 조성물 및 이를 이용한 돌출 차선 시공방법
KR102715268B1 (ko) Pmma 폴리머를 포함하는 고탄성 논슬립 포장재용 수지 조성물
KR102237548B1 (ko) 초발수성 도로 표시용 조성물 및 이를 이용한 도로 표시선 시공장치
KR20220021109A (ko) 악취가 적거나 없이 경화하는 (메트)아크릴계 반응성 수지
KR101274947B1 (ko) 시각장애인 안내용 유도돌기 접착제 조성물
NZ618667B2 (en) Low-odour (meth)acrylic reaction resins

Legal Events

Date Code Title Description
TH4A Reissue of patent specification
PD4A Correction of name of patent owner
PD4A Correction of name of patent owner