RU2242490C2 - Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы - Google Patents

Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы

Info

Publication number
RU2242490C2
RU2242490C2 RU2000114839/04A RU2000114839A RU2242490C2 RU 2242490 C2 RU2242490 C2 RU 2242490C2 RU 2000114839/04 A RU2000114839/04 A RU 2000114839/04A RU 2000114839 A RU2000114839 A RU 2000114839A RU 2242490 C2 RU2242490 C2 RU 2242490C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
acid
fatty
acrylate
oil
acids
Prior art date
Application number
RU2000114839/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2000114839A (ru
Inventor
Хельмут ЛОТ (DE)
Хельмут ЛОТ
Клаус ХЕЛЬПЕНШТАЙН (DE)
Клаус ХЕЛЬПЕНШТАЙН
Вольфганг КЛАУК (DE)
Вольфганг КЛАУК
Йоханн КЛАЙН (DE)
Йоханн КЛАЙН
Лиди ДУМ (DE)
Лидия ДУМ
Original Assignee
Хенкель Коммандитгезелльшафт ауф Акциен
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7847846&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=RU2242490(C2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Хенкель Коммандитгезелльшафт ауф Акциен filed Critical Хенкель Коммандитгезелльшафт ауф Акциен
Publication of RU2000114839A publication Critical patent/RU2000114839A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2242490C2 publication Critical patent/RU2242490C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C09K3/10—Materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/02—Inorganic compounds
    • C09K2200/0239—Oxides, hydroxides, carbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/04—Non-macromolecular organic compounds
    • C09K2200/0441—Carboxylic acids, salts, anhydrides or esters thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0602—Polysaccharides or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0617—Polyalkenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/0625—Polyacrylic esters or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2200/00—Chemical nature of materials in mouldable or extrudable form for sealing or packing joints or covers
    • C09K2200/06—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers
    • C09K2200/0615—Macromolecular organic compounds, e.g. prepolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09K2200/063—Polyacrylonitriles

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Sealing Material Composition (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Gasket Seals (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Centrifugal Separators (AREA)
  • Apparatus For Radiation Diagnosis (AREA)
  • Non-Disconnectible Joints And Screw-Threaded Joints (AREA)
  • Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)

Abstract

Данное изобретение относится к полиакрилатному стыковочному герметизирующему составу, состоящему из сополимеров акрилата с числом атомов углерода в спиртовом фрагменте от двух до восьми и акрилонитрила в качестве связующего средства жировых веществ, в качестве пластификатора, а также наполнителей и/или пигментов, вспомогательных веществ и воды. В качестве жировых веществ он предпочтительно содержит метиловый эфир эпоксистеариновой кислоты, в качестве предпочтительного акрилатного сомономера сополимер содержит бутилакрилат. Данный состав проявляет высокую эластичность. Вследствие этого он особенно пригоден для субстратов с различающимися коэффициентами теплового расширения. 2 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Изобретение относится к герметизирующим составам, в частности к полиакрилатному стыковочному герметизирующему составу сополимеров и акрилонитрила.
В международной заявке WO 96/06897 описан состав из гомополибутилакрилата и метилового эфира эпоксистеариновой кислоты (см. стр.21, пример 4). Подобные составы особенно подходят для получения пастообразных уплотнителей, а именно стыковочных герметизирующих составов (см. стр.13, последний абзац).
Ближайшим аналогом изобретения является описанный в международной заявке WO 97/07173 герметизирующий стыковочный состав, содержащий бутилакрилат/стирольные сополимеры, метиловый эфир эпоксистеариновой кислоты, глину, двуокись титана, аммиак, смачивающий агент. Способность возвращаться в исходное состояние составляет для этих материалов 22% в случае, когда опытный образец подвергается растяжению на 100%, сохраняется в этом положении при комнатной температуре в течение 24 часов, а затем в течение 1 часа происходит его релаксация. Е-100-модуль (показатель удлинение/напряжение при 100% удлинении) составляет в случае применения на бетоне - 0,04, дереве - 0,05, ПВХ - 0,015 и алюминии - 0,06 Н/мм2.
Известные составы в качестве стыковочных герметизирующих масс могут быть использованы при низких требованиях к профильным деталям, однако не могут рассматриваться в качестве пластоэластичных и уж совсем не в качестве эластичных стыковочных герметизирующих составов. Для этих целей необходимы следующие условия: способность возвращаться в исходное состояние должна составлять более 40 или более чем 70% согласно IVD-инструкции, №2. Измерения осуществляются согласно стандартам ИСО 7389, метод Б или ДИН 52458.
Задача изобретения состоит в разработке высококачественного стыковочного герметизирующего состава, который проявляет не только высокую эластичность, но также проявляет универсальную адгезию на обычных, применяемых в строительстве грунтовочных поверхностях без нанесения праймера.
Поставленная задача решается предлагаемым полиакрилатным стыковочным герметизирующим составом в виде пастообразной массы, содержащим следующие компоненты:
A) от 10 до 60 мас.% сополимеров акрилата с числом атомов углерода в спиртовом фрагменте от двух до восьми и акрилонитрила в качестве связующего средства,
Б) от 0,2 до 15 мас.% жировых веществ в качестве пластификатора,
B) от 20 до 70 мас.% наполнителей и/или пигментов,
Г) от 0,3 до 5 мас.% вспомогательных веществ и
Д) от 5 до 20 мас.% воды.
Стыковочный герметизирующий состав превращается в пастообразное состояние, если максимальная скорость экструзии не превышает 6000 г/мин и предпочтительно находится в интервале от 500 до 4000 г/мин. Измеряемая температура составляет 23°С. Измерения проводятся в соответствии со стандартом ИСО 9048.
Под сополимерами акрилата и акрилонитрила подразумевают сополимеры, которые содержат, по крайней мере, один акрилат и акрилонитрил в качестве сомономеров. Доля акрилонитрила предпочтительно составляет от 2 до 15 мас.%, в частности от 4 до 8 мас.%. Доля акрилата предпочтительно составляет от 85 до 98 мас.%, в частности от 90 до 98 мас.%. Отдельные сомономеры распределяются в основной цепи преимущественно в виде блоков. Предпочтительным акрилатом является бутилакрилат. Вместо бутилакрилата могут быть использованы также другие эфиры акриловой кислоты с числом атомов углерода в спиртовом фрагменте от двух до восьми, предпочтительно от двух до четырех.
Вышеуказанный сополимер может также содержать в небольших количествах другие сомономеры для достижения специальных эффектов. Для улучшения адгезии служат, например, олефиновые ненасыщенные, гидролизуемые соединения кремния, например винилтриалкоксисилан, при этом в качестве алкоксигруппы служат метокси-, этокси-, метоксивинил-, этоксивинил-, а также метоксипропиленгликолевый эфир или этоксипропиленгликолевый эфир. Для регулирования предела текучести могут быть при необходимости использованы регуляторы, например водорастворимые мономеры, а именно акриловая кислота, метакриловая кислотая, акриламид, метакриламид, N-метилолакриламид или N-метилолметакриламид.
В дисперсиях могут не содержаться мономеры, вызывающие химическую сшивку полимера, поэтому является необходимым либо наличие в самой дисперсии реакционноспособных фрагментов для сшивки, либо введение их посредством вспомогательных веществ. В этом качестве могут служить, например, соединения с единичными полимеризуемыми карбоксильными группами в сочетании с водорастворимым цинктетраминовым комплексом или мономер, полимеризующийся посредством гидролиза, например глицидилакрилат или глицидилметакрилат.
Вышеуказанные сополимеры получают преимущественно эмульсионной полимеризацией.
Под "жировыми веществами" следует понимать жирные кислоты, жирные спирты и их производные. В общем случае их молекулярная масса превышает 100, в частности больше 200. Верхняя граница составляет 20000, предпочтительно от 300 до 1500. Жировые вещества применяют в количествах от 0,2 до 15 мас.%, предпочтительно от 1 до 10 мас.%.
Под "жирными кислотами" имеют в виду кислоты, содержащие одну или более карбоксильных групп. Карбоксильные группы могут быть связаны с насыщенными, ненасыщенными, неразветвленными и разветвленными алкильными радикалами с числом атомов углерода более восьми, в частности более двенадцати. Они могут наряду с гидроксильными группами, сульфгидрильными группами, -С=С-группами, карбоксильными группами, аминными группами, ангидридными или эпоксигруппами содержать также фрагменты простых или сложных эфиров, атомы галогенов, амидные, аминные, уретановые и карбамидные группы. Предпочтительны, однако, такие карбоновые кислоты, как натуральные жирные кислоты или их смеси, димерные и тримерные жирные кислоты. Конкретными примерами жирных кислот наряду с насыщенными являются, в особенности, ненасыщенные жирные кислоты с одной или несколькими двойными связями: пальмитоолеиновая, олеиновая, элаидиновая, петрозелиновая, эруковая, рицинолевая, гидроксиметоксистеариновая, 12-гидроксистеариновая, линолевая, линоленовая, гадолеиновая.
В качестве жирных кислот могут также применяться продукты, образующиеся в результате реакции Гербе из линейных насыщенных или ненасыщенных жирных спиртов с последующим окислением. В качестве примеров могут быть названы: 2-этилгексановая кислота, 2-бутилоктановая кислота, 2-гексилдекановая кислота, 2-децилтетрадекановая кислота, 2-тетрадецилоктадекановая кислота, 2-гексадецил-С20-кислота или их смеси. Кроме того, в этот ряд входит также изостеариновая кислота, являющаяся побочным продуктом димеризации жирных кислот.
Наряду с натуральными жирными кислотами могут использоваться также и полигидроксилированные жирные кислоты. Они могут быть получены, например, эпоксидированием ненасыщенных жиров и масел или эфиров жирных кислот спиртами, расщеплением цикла соединениями с активным атомом водорода, например спиртами, аминами и карбоновыми кислотами, с последующим омылением. В качестве исходных соединений могут использоваться жиры и масла как растительного, так и животного происхождения или, при необходимости, они могут быть получены в результате нефтехимического синтеза.
Жирные кислоты могут также получаться из основанного на жире или масле сырья, доступного, например, в результате реакций присоединения, реакций Дильса-Альдера, реакций переэтерификации, реакций конденсации, прививки (например, с ангидридом малеиновой кислоты или акриловой кислотой), а также эпоксидирования. В качестве примеров могут быть названы: а) эпоксиды таких ненасыщенных жирных кислот, как пальмитоолеиновая, олеиновая, элаидиновая, петрозелиновая, эруковая, линолевая, линоленовая, гадолеиновая, б) продукты взаимодействия ненасыщенных жирных кислот с малеиновой кислотой, ангидридом малеиновой кислоты, метакриловой или акриловой кислотами, в) продукты конденсации гидроксилкарбоновых кислот, а именно рицинолевой кислоты или 12-гидроксистеариновой кислоты и полигидроксикарбоновых кислот. Не все из вышеназванных жирных кислот стабильны при комнатной температуре. В случае необходимости возможно поэтому применение в соответствии с данным изобретением производных вышеназванных кислот в виде эфиров или амидов.
В предпочтительном варианте осуществления данного изобретения используют полностью или частично этерифицированные одно- или многоатомными спиртами вышеназванные жирные кислоты. Под термином "спирты" следует понимать гидроксильные производные алифатических или алициклических насыщенных, ненасыщенных, неразветвленных или разветвленных углеводородов. Наряду с одноатомными спиртами к ним относятся также известные в химии полиуретанов низкомолекулярные удлинители цепи с гидроксильными группами или сшиватели. Конкретными примерами низкомолекулярных соединений являются: метанол, этанол, пропанол, бутанол, пентанол, деканол, октадеканол, 2-этилгексанол, 2-октанол, этиленгликоль, пропиленгликоль, триметиленгликоль, тетраметиленгликоль, 2,3-бутиленгликоль, гексаметилендиол, октаметилендиол, неопентилгликоль, 1,4-бис-(гидроксиметил)циклогексан, гербетовый спирт, 2-метил-1,3-пропандиол, гексан-1,2,6-триол, глицерин, триметилолпропан, триметилолэтан, пентаэритрит, сорбит, формит, метилгликозид, бутиленгликоль, восстановленные до спиртов димерные и тримерные жирные кислоты. Для этерификации могут быть использованы также спирты на основе смоляных кислот из канифоли, например абеитиновый спирт.
Вместо вышеназванных спиртов можно применять также гидроксилсодержащие третичные амины, полиглицерин или частично гидролизованный поливиниловый спирт.
Кроме того, для олигомеризации могут быть добавлены поликарбоновые или гидроксикарбоновые кислоты. В качестве примеров могут служить следующие кислоты: щавелевая, малоновая, янтарная, малеиновая, фумаровая, глутаровая, адипиновая, пробковая, себациновая, 1,11-ундекановая, 1,12-додекановая, фталевая, изофталевая, терефталевая, гексагидрофталевая, тетрагидрофталевая, димерная жирная кислота, тримерная жирная кислота, лимонная, молочная, винная, рицинолевая, 12-гидроксистеариновая. Предпочтение следует отдать адипиновой кислоте.
Примерами подходящих сложных эфиров наряду с частично гидролизованными жирами, такими как моностеарат глицерина, являются предпочтительно натуральные жиры и масла из рапса (новое) и (старое), подсолнечника, сои, льна, клещевины, кокосовых орехов, масличной пальмы (пальмовое и пальмоядровое масло) и маслин, а также их метиловые эфиры. Предпочтительными жирами и маслами являются, например, говяжий жир, в состав которого входят 67% олеиновой кислоты, 2% стеариновой кислоты, 1% гептадекановой кислоты, 10% насыщенных кислот с углеродной цепью с числом атомов углерода от двенадцати до шестнадцати, 12 мас.% линолевой кислоты и 2 мас.% ненасыщенных кислот с числом атомов углерода меньше 18 или, например, масло нового подсолнечника, в составе которого около 80% олеиновой кислоты, 5% стеариновой кислоты, 8% линолевой кислоты и около 7% пальмитиновой кислоты. Само собой разумеется, что применение могут найти также соответствующие эпоксиды и продукты взаимодействия с ангидридом малеиновой кислоты. Другими примерами являются частично или полностью дегидратированное касторовое масло, частично ацетилированное касторовое масло, продукты, образующиеся при раскрытии циклов в эпоксидированном соевом масле действием димерных жирных кислот.
Кроме того, предлагаемый состав может содержать эфиры жирных кислот и их производные, получаемые посредством эпоксидирования. В качестве примера таких эфиров можно назвать метиловые эфиры кислот соевого масла, метиловые эфиры кислот льняного масла, метиловые эфиры кислот касторового масла, метиловый эфир эпоксистеариновой кислоты, 2-этилгексиловый эфир эпоксистеариновой кислоты. Из глицеридов более предпочтительны триглицериды, например масло сурепки, льняное масло, соевое масло, касторовое масло, частично или полностью дегидратированные касторовые масла, частично ацетилированное касторовое масло, эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное льняное масло, эпоксидированное рапсовое масло, эпоксидированное масло семян подсолнечника.
Предпочтительно применение продуктов, образующихся при раскрытии циклов эпоксидированных триглицеридов ненасыщенных жирных кислот нуклеофилами. Эти нуклеофилы представляют собой спирты, например метанол, этанол, этиленгликоль, глицерин или триметилолпропан, амины, например этаноламин, диэтаноламин, триэтаноламин, этилендиамин или гексаметилендиамин. Нуклеофилами могут быть и карбоновые кислоты, например уксусная кислота, димеры жирных кислот, малеиновая кислота, фталевая кислота или смесь жирных кислот с числом атомов углерода от шести до тридцати шести.
Жиры и масла (триглицериды) могут применяться как в натуральном виде, так и после термической и/или окислительной обработки, а также в виде производных, полученных в результате эпоксидирования или присоединения ангидрида малеиновой или акриловой кислот. Конкретными примерами могут служить: пальмовое масло, нефтяные масла, сурепное масло, хлопковое масло, соевое масло, касторовое масло, частично или полностью дегидратированное касторовое масло, частично ацетилированное касторовое масло, масло семян подсолнечника, льняное масло, олифы, эпоксидированное соевое масло, эпоксидированное льняное масло, рапсовое масло, кокосовое масло, пальмоядровое масло и животные жиры.
В качестве производных могут найти применение и амиды вышеназванных жирных кислот. Они могут быть получены взаимодействием с первичными и вторичными аминами или с полиаминами, например с моноэтаноламином, диэтаноламином, этилендиамином, гексаметилендиамином, аммиаком.
Термин "жирные спирты" включает соединения, которые содержат одну или несколько гидроксильных групп. Эти гидроксильные группы могут быть соединены с насыщенными, ненасыщенными, неразветвленными или разветвленными алкильными остатками с числом атомов углерода более восьми, в частности более двенадцати. Наряду с необходимыми для последующего превращения с участием алкиленоксидов сульфгидрильными группами, -C=С-группами, карбоксильными, аминными группами, функциональными группами ангидридов кислот или эпоксидными группами они могут содержать и другие группы, например функциональные группы простых эфиров, сложных эфиров, атомы галогенов, аминные, амидные, карбамидные и уретановые группы. Конкретными примерами соответствующих данному изобретению жирных спиртов могут служить: рицинолевый спирт, 12-гидроксистеариловый спирт, олеиловый спирт, эруциловый спирт, линолеиловый спирт, арахидиловый спирт, гадолеиновый спирт, эруиловый спирт, брассидиловый спирт, димердиол (продукт гидрирования метилового эфира димера жирной кислоты).
Возможно использование разветвленных спиртов, называемых также спиртами Гербе, которые образуются в результате конденсации линейных насыщенных или ненасыщенных спиртов. Примерами таких спиртов являются 2-этилгексанол, 2-бутилоктанол, 2-гексилдеканол, 2-тетрадецилоктадеканол, 2-гексадецил-С20-алканол, кроме них, еще изостеариловый спирт, а также смеси, которые получают по реакции Гербе из технических спиртов.
В качестве производных жирных спиртов могут использоваться симметричные и несимметричные простые и сложные эфиры с моно- и поликарбоновыми кислотами. В качестве монокарбоновых кислот используют муравьиную кислоту, уксусную кислоту, пропионовую кислоту, масляную кислоту, валериановую кислоту, капроновую кислоту, энантовую кислоту, каприловую кислоту, пеларгоновую кислоту, каприновую кислоту, ундекановую кислоту, лауриновую кислоту, тридекановую кислоту, миристиновую кислоту, пентадекановую кислоту, пальмитиновую кислоту, маргариновую кислоту, стеариновую кислоту, нонадекановую кислоту, арахиновую кислоту, бегеновую кислоту, лигноцериновую кислоту, церотиновую кислоту, мелиссиновую кислоту. В число поликарбоновых кислот входят, например, щавелевая, адипиновая, малеиновая, винная и лимонная кислоты. Вместе с тем в качестве карбоновых кислот могут применяться и описанные выше жирные кислоты, например олеиновая кислота в виде олеилового эфира. Приведенные выше примеры показывают, что эфиры жирных спиртов и жирных кислот также входят в понятие "жировые вещества".
Жирные спирты могут применяться и в виде простых эфиров, в особенности, когда речь идет о многоатомных спиртах, например алкилполигликозидах и простых эфирах димердиолов.
Особенно предпочтительным жировым веществом является эфир жирной кислоты, в особенности метиловый эфир эпоксистеариновой кислоты. Предпочтительно в качестве пластификатора используют только жировые вещества, при этом важно не использовать полиалкиленоксиды и/или их химические производные с жировыми веществами. Но, кроме того, можно также использовать дополнительно к жировым веществам обычные пластификаторы.
Применяемые наполнители служат, с одной стороны, для экономии связующих средств, а с другой стороны, повышают техническую применимость. В случае стыковочных герметизирующих составов выбор наполнителей и их смесей оказывает положительное влияние на поверхностную клейкость, сокращение объема, адгезию, а также механические свойства затвердевающей массы. В качестве наполнителей и/или пигментов рассматриваются: мел, тяжелый шпат, каолин, сажа, гипс, аэросил, силикагель, каолин, тальк, графит, оксиды таких металлов, как алюминий, железо, цинк, титан, хром, кобальт, никель, марганец и др., при необходимости это могут быть смеси оксидов металлов, хроматы, молибдаты, карбонаты, силикаты, алюминаты, сульфаты, натуральные волокна, целлюлоза, древесные опилки, фталоцианины и кварцевая мука. Предпочтительными наполнителями и/или пигментами являются карбонат кальция, сульфат бария и двуокись титана. Наполнители и/или пигменты добавляются в предпочтительных количествах от 20 до 60 мас.%, считая на общее количество стыковочной герметизирующей массы.
Вспомогательные вещества служат в зависимости от цели применения для достижения специальных эффектов. К вспомогательным веществам относятся: антиоксиданты, смачивающие агенты и фунгициды (например, изотиазолиноновые производные), консервирующие средства, средства для гашения пен, пленкообразующие средства, дезодоранты, вода, адгезионные составы, растворители, красители, антипирены, технологические добавки, смолы, вещества для повышения клейкости, регуляторы вязкости, диспергирующие средства (например, натриевая и аммонийная соли полиакриловой кислоты), эмульгаторы (например, алкоксиалкилфосфаты и сульфосукцинаты), а также загустители (например, метилцеллюлоза и гидроксиэтиленгликоль). Эти вспомогательные вещества добавляют в количестве от 0,3 до 5 мас.%, предпочтительно от 1 до 2,5 мас.%, считая на общее количество стыковочной герметизирующей массы.
В роли регулятора вязкости могут выступать, например, простые эфиры целлюлозы, отвержденное касторовое масло и высокодисперсные кремневые кислоты, а также ионные и неионные загустители, например полиакриловая кислота и сложные загустители.
Вместе с другими компонентами может быть добавлена вода, например, в виде водной дисперсии связующего средства или сама по себе. Она добавляется в количествах от 5 до 20 мас.%, предпочтительно от 10 до 15 мас.%, считая на общее количество стыковочной герметизирующей массы.
Предпочтительный стыковочный герметизирующий состав, соответствующий данному изобретению, включает:
A) от 15 до 60 мас.% сополимеров акрилата с числом атомов углерода в спиртовом фрагменте от двух до восьми и акрилонитрила в качестве связующего средства,
Б) от 1 до 10 мас.%, жировых веществ в качестве пластификатора,
B) от 20 до 60 мас.% наполнителей и/или пигментов,
Г) от 1 до 2,5 мас.%, вспомогательных веществ и
Д) от 10 до 15 мас.%, воды.
Мас.% относятся к готовому стыковочному герметизирующему составу.
В общем случае соответствующий изобретению стыковочный герметизирующий состав готовят из исходных веществ следующим образом: добавление соответствующего изобретению пластификатора к связующему средству (полимеру или, соответственно, дисперсии полимера) проводится как после проведенной полимеризации, так и во время полимеризации или до нее. Как правило, композиции готовят так, чтобы связующее средство или дисперсия связующего средства уже были приготовлены, после чего при перемешивании добавляют другие составляющие, при необходимости, при повышенной температуре. В заключение через добавление воды устанавливается желательная вязкость.
Полученная пастообразная масса высыхает после применения с образованием пластоэластичного или эластичного стыковочного уплотнителя с параметрами согласно ДИН 52458.
Стыковочные герметизирующие составы, соответствующие данному изобретению, отличаются прекрасными механическими свойствами, такими как удлинение, общая деформация, показатель сопротивления растяжению при 100% удлинении и, в первую очередь, эластичность. Удлинение определяют по ИСО 8339, показатель - сопротивление растяжению при 100% удлинении по ИСО 8339, эластичность по ИСО 7389, метод Б.
Уже при добавлении только 0,2 мас.% жирового вещества эластичность увеличивается на 37%, при добавлении 1 мас.% увеличивается до 80% и при добавлении 4 мас.% эластичность достигает 92%. Т.е. повышение эластичности происходит не линейно, а скачкообразно в области от 0,2 до 1,0 мас.% и затем растет лишь медленно при дальнейшем добавлении соответствующего данному изобретению пластификатора. При этом соответствующие данному изобретению стыковочные герметизирующие составы являются подходящими, прежде всего в том случае, если субстраты имеют различные эластические свойства или различные коэффициенты теплового расширения.
Модуль эластичности снижается ожидаемым образом в соответствии с количеством прибавляемого пластификатора с 0,17 Н/мм2 без добавления пластификатора до 0,13 Н/мм2 при 2 мас.% добавляемого согласно данному изобретению пластификатора и до 0,11 Н/мм2 при добавлении 4 мас.% пластификатора, соответствующего данному изобретению. Таким образом, модуль эластичности уменьшается почти линейно.
Благодаря соответствующей данному изобретению комбинации связующего средства и пластификатора существует возможность получить высококачественные стыковочные герметизирующие составы, используя при этом недорогие исходные вещества. Другими преимуществами являются: универсальное сцепление без праймера, стабильность к воздействию окружающей среды и старению, незначительный объем усадки, высокая механическая устойчивость и удобность в употреблении.
Изобретение далее иллюстрируется приведенными в приложении примерами.
Примеры
Пример 1 (см. табл.А)
А) Исходные вещества
а) 30 мас.% сополимера бутилакрилата и акрилонитрила с приблизительно 6% акрилонитрила (Primal 3362, 62%-ная водная дисперсия),
б) от 0 до 4 мас.% метилового эфира эпоксистеариновой кислоты в качестве пластификатора,
в) 60 мас.% пигмента и наполнителя (двуокись титана, мел, полиизобутилен),
г) от 1 до 1,5 мас.% диспергирующего и стабилизирующего средства в качестве вспомогательных веществ,
д) от 1 до 1,5 мас.% загустителей (эфир целлюлозы, аммонийная соль полиакриловой кислоты), в качестве вспомогательных веществ е) вода (остаток).
Figure 00000001
Б) Получение стыковочных герметизирующих составов
Смешивают и гомогенизируют связующее средство, вспомогательное вещество и пластификатор. К этой смеси добавляют наполнитель и/или пигмент, интенсивно перемешивают в планетарном смесителе, извлекают и помещают в пластмассовый патрон, после чего стыковочный герметизирующий состав подвергают техническим испытаниям.
В) Испытание стыковочных герметизирующих составов
Стыковочные герметизирующие составы подвергают испытанию в соответствии с действующими стандартами для стыковочных герметизирующих составов на анодированном алюминии (ИСО 11600). Для этого используют следующие стандарты:
Механическая устойчивость: ИСО 7390.
Удобность в употреблении: ИСО 9048.
Характеристика сцепление/удлинение: ИСО 8339.
Способность возвращаться в исходное состояние: ИСО 7389.
Соответствующие результаты были получены также на бетоне.
Г) Результаты
В представленной таблице 1 сопоставлены данные по способности возвращения в исходное состояние в зависимости от роста концентрации пластификатора. Удлинение при испытании составляло 100%. Все сравнительные образцы Acronal 3496X (сополимер стирола и бутилакрилата с содержанием около 29% стирола, около 60% бутилакрилата и около 5% акриловой кислоты) обнаруживали во время измерений и последующего хранения разрывы как на границе с поверхностью подложки, так и в объеме уплотнителя, вследствие чего определение способности возвращения в исходное состояние было невозможным. Значения для полученных согласно данному изобретению композиций приведены в графе Primal 3362.
Figure 00000002
В таблице 2 приведены показатели сопротивления растяжению (модуль разрыва и относительное удлинение при разрыве).
Figure 00000003
Таким образом, способность возвращения в исходное состояние для состава согласно данному изобретению составляет более 70%, тогда как в сравнительном примере вообще не может быть измерена. Относительное удлинение при разрыве также вдвое выше; модуль разрыва повышается до 50%.

Claims (3)

1. Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы, содержащий следующие компоненты: A) 10-60 мас.% сополимеров акрилата с числом атомов углерода в спиртовом фрагменте от двух до восьми и акрилонитрила в качестве связующего средства, Б) 0,2-15 мас.% жировых веществ в качестве пластификатора, B) 20-70 мас.% наполнителей и/или пигментов, Г) 0,3-5 мас.% вспомогательных веществ и Д) 5-20 мас.% воды.
2. Стыковочный герметизирующий состав по п.1, отличающийся тем, что акрилат/акрилонитрильный сополимер содержит 85-98 мас.% акрилата и 2-15 мас.% акрилонитрила относительно общего содержания сомономеров.
3. Стыковочный герметизирующий состав по п.1 или 2, отличающийся тем, что он содержит в качестве жировых веществ эфиры жирной кислоты, в частности метиловый эфир эпоксистеариновой кислоты.
RU2000114839/04A 1997-11-07 1998-10-31 Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы RU2242490C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19749101 1997-11-07
DE19749101.4 1997-11-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2000114839A RU2000114839A (ru) 2002-09-10
RU2242490C2 true RU2242490C2 (ru) 2004-12-20

Family

ID=7847846

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2000114839/04A RU2242490C2 (ru) 1997-11-07 1998-10-31 Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6828382B1 (ru)
EP (1) EP1030897B1 (ru)
CN (1) CN1121467C (ru)
AT (1) ATE218606T1 (ru)
AU (1) AU735891B2 (ru)
CA (1) CA2309549C (ru)
DE (2) DE59804360D1 (ru)
PL (1) PL189932B1 (ru)
RU (1) RU2242490C2 (ru)
TR (1) TR200001089T2 (ru)
WO (1) WO1999024522A1 (ru)
ZA (1) ZA9810126B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2560383C2 (ru) * 2009-07-16 2015-08-20 Эвоник Рем ГмбХ Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10154626A1 (de) * 2001-11-07 2003-05-22 Cognis Deutschland Gmbh Gießbare Zusammensetzungen
FR2948930B1 (fr) * 2009-08-07 2012-01-27 Chryso Agent anti-pellicule de surface
EP2486090B1 (en) * 2009-10-07 2017-12-06 Isp Investments Inc. Plasticized polymeric compositions
EP2423265A1 (en) * 2010-08-24 2012-02-29 Omya Development AG Process for the preparation of cement, motars, concrete compositions containing a calcium carbonate-based filler (pre)-treated with a superplasticizer, compositions and cement products obtained and their applications
CA2795087C (en) * 2011-12-20 2016-08-09 Dow Global Technologies Llc Improved tape joint compound
EP2636707A1 (de) 2012-03-07 2013-09-11 HILTI Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung einer Dispersion
GB2507878B (en) 2012-10-22 2015-04-15 Polyseam Ltd Sealant compositions
US11572472B2 (en) * 2021-03-31 2023-02-07 Adventus Material Strategies, Llc Pigmentable, non-asphalt based, sealant composition and methods of production and use

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2442588A (en) * 1942-09-17 1948-06-01 Gen Electric Copolymer of acrylate ester, acrylonitrile, and a diene-1, 3
NL130671C (ru) * 1966-04-02 1900-01-01
US3486930A (en) * 1967-10-03 1969-12-30 Goodrich Co B F Vinyl polymers modified with drying alkyd resins or drying oils
US3706589A (en) * 1969-06-19 1972-12-19 Tadanori Fukuda Method for temporarily protecting the surfaces of an article
US3749690A (en) * 1971-02-05 1973-07-31 Celanese Corp Aqueous interpolymer emulsions and use thereof in latex paints
US3736287A (en) * 1971-02-19 1973-05-29 Celanese Corp Aqueous vinyl acrylic interpolymer emulsion and use thereof in latex paints
US3738991A (en) * 1971-05-13 1973-06-12 Union Carbide Corp Latex compositions
US3919146A (en) * 1971-09-07 1975-11-11 Rohm & Haas Caulking composition comprising polymer having addition polymerized backbone having carboxyl groups esterified with drying oil fatty acid glycidyl ester
US3786020A (en) * 1971-09-07 1974-01-15 Rohm & Haas Caulking composition comprising polymer having addition polymerized backbone having carboxyl groups esterified with drying oil fatty acid glycidyl ester
DE2851962A1 (de) * 1978-03-18 1980-06-19 Hoechst Ag Verwendung eines wasserloeslichen reaktiven bindemittels fuer klebstoffe
US4323490A (en) * 1980-03-28 1982-04-06 Ciba-Geigy Corporation Mixtures of components, comprising epoxide/polyalkylene-polyaminoamide reaction products and acrylic-based and/or styrene-based polymers, their preparation and their use as paper sizes and textile treatment agents
US4382135A (en) 1981-04-01 1983-05-03 Diamond Shamrock Corporation Radiation-hardenable diluents
JPS59137347A (ja) * 1983-01-24 1984-08-07 Sapporo Breweries Ltd びん類の擦れ傷塗布剤
CA1336521C (en) * 1985-08-19 1995-08-01 Satoru Sugino Plastisol composition and undercoating material
EP0412090A4 (en) * 1988-03-15 1991-12-11 Basf Corporation Solvent resistant refinish paint composition and method of applying same
US5271968A (en) 1990-02-20 1993-12-21 General Electric Company Method for production of an acrylic coated polycarbonate article
US5075348A (en) 1990-11-01 1991-12-24 Dow Corning Corporation Multifunctional acrylate based abrasion resistant coating composition
DE69233102T2 (de) 1991-04-03 2004-05-06 Red Spot Paint & Varnish Co. Inc., Evansville Durch UV-Strahlung härtbare Zusammensetzungen und Verfahren zur Herstellung
JP2696438B2 (ja) 1991-04-22 1998-01-14 富士写真フイルム株式会社 熱現像感光材料
US5356754A (en) 1992-09-25 1994-10-18 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Crosslinking curable resin composition
US5459176A (en) 1993-12-23 1995-10-17 Soane Technologies, Inc. Radiation curable coating for plastic articles
DE19531849A1 (de) * 1994-08-31 1996-03-07 Henkel Kgaa Polystyrol-Bindemittel
EP0843710B1 (de) * 1995-08-11 2000-10-18 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Polystyrol-bindemittel

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2560383C2 (ru) * 2009-07-16 2015-08-20 Эвоник Рем ГмбХ Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта
RU2560383C9 (ru) * 2009-07-16 2016-06-10 Эвоник Рем ГмбХ Связующее для выполнения разметки проезжей части, пригодной для быстрого возобновления движения транспорта

Also Published As

Publication number Publication date
AU735891B2 (en) 2001-07-19
AU1337499A (en) 1999-05-31
PL189932B1 (pl) 2005-10-31
DE19850214A1 (de) 1999-05-12
CA2309549C (en) 2009-12-22
ATE218606T1 (de) 2002-06-15
WO1999024522A1 (de) 1999-05-20
CA2309549A1 (en) 1999-05-20
TR200001089T2 (tr) 2000-09-21
EP1030897B1 (de) 2002-06-05
EP1030897A1 (de) 2000-08-30
DE59804360D1 (de) 2002-07-11
US6828382B1 (en) 2004-12-07
CN1121467C (zh) 2003-09-17
ZA9810126B (en) 1999-05-07
CN1278289A (zh) 2000-12-27
PL340265A1 (en) 2001-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2243247C2 (ru) Связующее средство на основе полимера стирола
RU2242490C2 (ru) Полиакрилатный стыковочный герметизирующий состав в виде пастообразной массы
JPH02187487A (ja) ラテックスコーキング材用のエチレン―ビニルアセテートポリマー
CN113004494A (zh) 一种改性环氧树脂、制备方法及其乳液制备方法和防水涂料的应用
CA2198773A1 (en) Physically and/or chemically setting binders
RU2235746C2 (ru) Композиция для склеивания, уплотнения и выполнения покрытий
RU2208620C2 (ru) Композиции для покрытий, содержащие функционализированные силиконы
MXPA00004336A (en) Polyacrylate joint sealants
CN1633488A (zh) 低释放的水分散体粘合剂
JP3209808B2 (ja) 接着剤組成物
KR20240115295A (ko) 습식 스크럽 저항성 및 동결 해동 안정성이 개선된 수성 코팅 조성물
WO2019218330A1 (en) Polysiloxane composition
GB2363609A (en) RTV coating composition

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20141101