CN102471613A - 用于制备能快速适合交通通行的道路标记的粘结剂 - Google Patents

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Abstract

本发明包括用于道路，例如公路的标记的新配制剂，在其上在施加后在相对于现有技术缩短的等待时间后交通可重新通行。

Description

用于制备能快速适合交通通行的道路标记的粘结剂
技术领域
本发明包括用于道路例如公路的标记的新配制剂，在其上在施加后在与现有技术相比缩短的等待时间后交通可重新通行。
背景技术
对于现代道路标记提出一系列要求。首先，期望这些体系可容易施涂于公路表面并且同时具有高的储存稳定性，并且还提供长的标记寿命。还重要的是快速可加工性，并且特别是在经标记的道路表面上交通可快速重新通行。出于与基础设施相关的原因，非常重要的是，在标记操作后相应的路段可以非常快速地重新释放用于交通。为了铺设道路标记，需要阻止交通进入待标记的交通区段直到标记材料和/或其粘合剂完全干燥或固化，由此标记不会由于交通过早通行而损坏或者甚至使其不适用。阻止交通进入的交通区段除了导致不希望的延迟和与之相关的成本，还导致增加的事故风险。
在现有技术的标记组合物施涂于道路表面与交通可重新通行之间的时间间隔非常大地取决于环境温度和道路表面的性质。所述时间间隔至少为5min。然而，其也可以总计超过15min。这样的等待时间造成公路交通阻滞，由此产生由其造成的对于汽车驾驶员显著的干扰和事故危险，对此道路标记的制造商和使用者寻求尽可能大的程度上加以限制。
自较长时间以来，缩短道路标记的施涂与能适合交通通行之间的等待时间就是开发的目标。目前作为道路标记材料使用这样的体系，例如溶剂基油漆、水基油漆、热塑性油漆、基于反应性树脂的油漆，以及预制的胶带。后者的缺点是它们的制备和应用复杂。考虑到力求的长标记寿命，也存在关于例如使用玻璃珠的标记设计而言仅受限的自由度。
一种已知的解决方案是，将相对大量的玻璃珠应用于道路标记，以形成绝缘膜并且允许交通在道路标记上实际立即可通行。然而，该技术不令人满意，首先因为其要求施涂的道路标记的计量量与玻璃珠的计量量相比小，由此产生潜在的磨损问题，并且其次因为显著量的玻璃珠损失在道路上。将玻璃珠引入道路标记主要为了改进反射。
一种已知的解决方案是，由挥发性有机溶剂中的溶液施加，由于相对低的密度，其相对快速地干燥。然而，这类体系只能自然地导致得到特别薄的层，这一方面限制了配制自由度，例如玻璃珠的引入，并且另一方面导致严重受限制的寿命。但，如果使用特别挥发性的溶剂，例如丙酮、挥发性酮衍生物、甲苯或乙酸酯，则还增加了使用者的健康风险。此外，通过有关仅仅表面干燥的蒸发而引起的有机溶剂的损失对于环境以及标记的品质都是不利的。由于结皮仅导致涂层内部差的完全干燥，使得发生有关附着力损失、内聚力降低、变形或者玻璃珠差的结合入的风险。因此仅可能的是，使用较少的玻璃珠，或者使用较高比例的玻璃珠而接受较不利的比例。然而，这再次导致潜在的磨损问题。就干燥速度而言，尤其是例如EP 1 505 127中所述的含水体系是高度不利的。这些体系具有所有所描述的溶剂基体系的缺点，除了毒性方面。此外，这类体系的干燥时间明显更长。
以熔融状态施加于道路表面的热塑性涂覆料本身也可以在高的固化速率并且因此快速适合交通通行能力方面加以优化。其应用具有附加工艺步骤的很大缺点，因为在其可以施用前，所述产品首先必须熔融，例如在200℃下。这不仅由于高温而是潜在危险的，而且热塑性体系本身具有提高的磨损倾向和降低的可热负荷性。热塑性体系经常具有比例如基于反应性树脂并且反应而交联的体系显著更短的寿命。
加快反应性树脂体系固化的一种方案是在树脂体系中使用不饱和聚酯，例如EP 0 871 678中所述。EP 0 871 676中描述了具有额外易于抽取的质子的相同不饱和双环基团从聚酯转移到其他聚合物，例如聚烯烃或聚甲基丙烯酸酯。然而，在所有情形下结果表明，在施用后出现非常快速的结皮，而即使仅几厘米厚的层的真正固化也需要几小时，并且因此包含这些聚合物的道路标记的快速适合交通通行能力不可能被实现。
WO 98/40424中提出了基于在不饱和烯属化合物中的不饱和聚酯，或者基于在甲基丙烯酸系单体中的甲基丙烯酸系聚合物的2-组分和3-组分配制剂，其在叔芳胺的存在下用由氯化过氧化二苯甲酰和过氧化二苯甲酰形成的混合物固化。本身已知的配制剂特别快速的固化归因于所述两种引发剂的组合。这里缺点是，必须强制使用含卤素，更确切地含氯的化合物，其总是伴随着这样的危险，其中随后的分解将释放毒理学上有疑虑的有机卤素分解产物，更确切地氯化芳族分解产物。
其他缺点是，其中这些配制剂表现出它们的作用速度的窄的温度范围，和不饱和烯属化合物差的耐UV性。
因此，上述用于缩短在新标记的公路上重新开始道路交通之前的等待时间的解决方案中没有一种是令人满意的：无论关于道路标记组合物的制造商和使用者的安全和健康，还是对于环境，道路标记的耐用性，和白天和黑夜期间道路标记的可见性而言，都不令人满意。
发明内容
目的
本发明的目的是提供用于标记道路表面的新配制剂，其包含比现有技术更快速或者至少正好一样快地固化的，并且允许实现在施涂于道路表面后从少于5min起标记的快速适合交通通行能力的反应性树脂。该目的应可在5℃-50℃的范围内实现，与环境温度无关。
特别的目的在于，提供反应性树脂，其可以实现比现有技术更长寿命的或者至少相同长寿命的道路标记，所述道路标记具有良好的反光性能，良好的白天和黑夜可见性，高的稳定的白度，以及良好的抗滑性，即使在湿道路情况下。
另一个目的在于，在施用于道路表面与能适合交通通行之间的时间间隔应小于5min，优选小于2min，这与施涂厚度无关，所述厚度应为400μm-2000μm。这里，新铺设的道路标记从开始就应具有对应于现有技术的抗滑性。
另一个目的在于，提供用于能快速适合交通通行的道路标记的反应性树脂，其就毒理学和生态方面而言与现有技术相比是较不严重的。
另外目的在于，提供用作道路标记的双组分体系，所述体系应是广泛可使用的，能够灵活配制，并且具有相对长久的储存稳定性。
没有明确提及的其他目的从下文的说明书、权利要求书和实施例的整个上下文得出。
目的的实现
通过提供新的道路标记体系，更确切地通过提供新的基于(甲基)丙烯酸酯的柔性冷喷射(Kaltspritz)塑料实现了所述目的。
特别地，通过提供被用作冷喷射塑料的主要组分并且具有以下组成的新的反应性树脂实现了如下目的：与现有技术相比更快或者至少类似的固化速率和/或适合交通通行能力，同时光学性能，例如白度、白天和/或黑夜可见性，和反射性能非常好，并且使用寿命长：
-20重量％-30重量％交联剂，其优选选自二甲基丙烯酸酯，
-30重量％-40重量％单体，优选(甲基)丙烯酸酯和/或能与(甲基)丙烯酸酯共聚的组分，
-10重量％-20重量％氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，
-15重量％-25重量％预聚物，和
-0重量％-5重量％促进剂。
此外，也可以存在另外的助剂，例子是稳定剂、抑制剂、调节剂或蜡。
基于这些反应性树脂，制备配制剂，其构成整个冷喷射塑料的任选两种至三种组分中的一种。在本发明中，这些配制剂包含以下组分：
-15重量％-45重量％根据本发明的反应性树脂，
-1重量％-5重量％包含一种或多种引发剂的混合物，
-7重量％-15重量％无机颜料，优选二氧化钛，和
-50重量％-60重量％另外的矿物填料。
惊奇地发现，可通过施用包含本发明的反应性树脂的冷塑料得到的道路标记快速固化，并且在5min后并且优选在2min后就已经具有这样的强度、基材附着力、尺寸稳定性和耐磨性，使得其可以重新交通通行。这意味着在道路交通中应用的情况下，当使用本发明的体系时则不再需要任何复杂并且费时的待标记的道路区段封锁交通。
还惊奇地发现，直至道路标记能适合交通通行之前所需的所述短的初始固化时间在与应用相关的温度范围：5℃-50℃，优选1℃-60℃内是不依赖于温度的。
术语“适合交通通行能力
Figure BDA0000131075820000051
”或同义使用的术语“重新交通通行的适用性”是指对道路标记施加负荷，例如由车辆通行的形式。直至实现适合交通通行能力所需的时间间隔是在道路标记施涂直至如下时间点之间的时间间隔，在该时间点不再可能辨认磨损、道路表面或包埋入的玻璃珠的附着力的损失，或者标记的变形的形式的任何变化。根据DIN EN 1542 99，与DAfStb-RiLi 01一致地测量形状稳定性和附着稳定性。
此外，还惊奇地发现，直至道路标记实现适合交通通行能力所需的所述短的初始固化时间在400μm-2000μm的范围内与施涂厚度无关。本发明的冷塑料的施涂厚度为400μm-2000μm，优选500μm-1000μm，并且特别优选600μm-800μm。
所述组分也可以包含另外的助剂，例如润湿剂和/或分散剂、抓力(防滑)填料，和抗沉降剂。也可以在冷塑料的所述组分中就已经包含玻璃珠，所述玻璃珠加入以改进反射。作为选择，这些也可以是第二组分的成分，并且优选地，视道路标记施涂机理而定，将玻璃珠作为第三组分施涂。在例如用现代标记车辆采用第二喷嘴施用的所述操作中，在所述施涂后直接将珠粒喷射到前两个组分上。该操作的优点是，仅玻璃珠中包埋入标记基体中的部分被另外两种组分的成分润湿，并且获得最佳的反射性能。然而，当应用该技术时非常特别重要的是获得特别好的玻璃珠包埋和在玻璃珠表面相应好的标记基体和/或道路标记配制剂的附着力。惊奇地发现，本发明的反应性树脂和/或包含所述反应性树脂的可喷射冷塑料至少以现有技术的水平符合这些所要求的性能。对道路标记所要求的性能在DIN EN 1436中精确控制。
为了进一步改进所要求的性能，玻璃珠可与粘附促进剂一起施涂或者用这些预处理。本发明的冷塑料的反光性能和白天和/或黑夜可见性因此至少与现有技术类似。相应的考虑适用于长寿命，特别是玻璃珠的包埋。
冷塑料的第二组分包含引发剂。用作聚合引发剂的尤其是过氧化物或偶氮化合物。有时可能有利地使用各种引发剂的混合物。作为自由基引发剂，优选使用无卤素的过氧化物，例如过氧化二月桂酰、过氧化二苯甲酰、过辛酸叔丁酯、二(叔丁基)过氧化物(DTBP)、二(叔戊基)过氧化物(DTAP)、过氧(2-乙基己基)碳酸叔丁基酯(TBPEHC)，和在高温下分解的其他过氧化物。对于例如用于道路标记的反应性树脂，特别优选过氧化二月桂酰或过氧化二苯甲酰。在第二组分中通常将过氧化物与稀释剂，例如邻苯二甲酸酯，例如邻苯二甲酸二丁酯，油或者另外的增塑剂掺混。作为第一和第二组分以及任选的第三组分的总和，本发明的冷塑料包含0.1重量％-7重量％，优选0.5重量％-6重量％，并且非常特别优选1重量％-5重量％引发剂，或者由引发剂和稀释剂组成的混合物。
由于引发剂体系中不存在卤素，因此本身可以容易地实现整个冷塑料和因此道路标记的无卤素性。因此，就毒理学和生态学方面而言，本发明的标记优于在现有技术中描述的能快速适合交通通行的体系。无卤素性是指，冷塑料和由其制备的道路标记包含少于0.1重量％，优选少于0.01重量％的卤素。
用于反应性树脂的氧化还原引发剂体系的一个特定实施方案是过氧化物和促进剂，特别是胺的组合。作为所述胺可以提及例如芳族取代的叔胺，例如特别是N，N-二甲基-对甲苯胺、N，N-双(2-羟基乙基)-对甲苯胺，或N，N-双(2-羟基丙基)-对甲苯胺。本发明的反应性树脂可以包含至多7重量％，优选至多5重量％，并且非常特别优选至多3重量％促进剂。
在三组分体系的备选实施方案中，促进剂包含在第二组分中，例如在稀释剂中，并且引发剂，例如过氧化物，是本发明的反应性树脂的成分。第三组分再次是玻璃珠和任何需要的粘附促进剂。
本发明的反应性树脂的决定性成分是交联剂。特别是多官能甲基丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸烯丙酯。特别优选二或三(甲基)丙烯酸酯，例如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯，或三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。交联剂的比例相对于现有技术显著提高，并且为13重量％-35重量％，优选最少20重量％到最多30重量％。惊奇地发现，该相对高比例的交联剂不仅提供了高的初始固化水平，而且与其他组分结合地可以实现包含本发明树脂的道路标记的快速适合交通通行能力。
本发明的反应性树脂的第二决定性成分是氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。出于本发明的目的，这些是指具有通过氨基甲酸酯基团彼此连接的(甲基)丙烯酸酯官能团的化合物。它们可通过(甲基)丙烯酸羟基烷基酯与具有至少两个羟基官能团的多异氰酸酯和聚氧亚烷基反应获得。也可以使用(甲基)丙烯酸与环氧烷烃例如环氧乙烷或环氧丙烷，或者与相应的低聚或聚环氧烷烃形成的酯代替(甲基)丙烯酸羟基烷基酯。DE 199 02 685中给出了例如关于具有大于2的官能度的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的综述。得自UCB Chemicals公司的EBECRYL210-5129是由多元醇、异氰酸酯和羟基官能的甲基丙烯酸酯制备的商购获得的例子。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯在反应性树脂中增加了柔性、断裂强度和断裂伸长率，而没有较大的温度依赖性。令人惊奇地发现，这在两个方面影响道路标记：标记的温度稳定性增加，并且特别惊奇地，就道路表面的脆变和附着力而言，可以弥补由相对高的交联剂含量造成的相对高的交联度的缺点，或者甚至相对于现有技术的冷塑料得到改进。为此，在反应性树脂中需要对于道路标记而言相对高浓度的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。本发明的反应性树脂包含5重量％-30重量％，优选10重量％-20重量％的所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。
存在于反应性树脂中的单体是指选自如下的化合物：(甲基)丙烯酸酯，例如具有1-40个碳原子的直链、支化或环脂族醇的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯；(甲基)丙烯酸芳基酯，例如(甲基)丙烯酸苄酯；具有5-80个碳原子的醚、聚乙二醇或聚丙二醇或者这些物质的混合物的单(甲基)丙烯酸酯，例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙(甲)氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄氧基甲酯、(甲基)丙烯酸1-乙氧基丁酯、(甲基)丙烯酸1-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基甲酯、聚(乙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯，和聚(丙二醇)甲醚(甲基)丙烯酸酯。
适合作为单体混合物的成分的还有附加的具有另外官能团的单体，例子是α，β-不饱和单或二羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或衣康酸；丙烯酸或甲基丙烯酸与二元醇的酯，例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯或(甲基)丙烯酸羟基丙酯；丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺；或者(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯。单体混合物的其他合适成分的例子是(甲基)丙烯酸缩水甘油酯或甲硅烷基官能的(甲基)丙烯酸酯。
除了上述(甲基)丙烯酸酯外，单体混合物也可以包含借助于自由基聚合与上文所述(甲基)丙烯酸酯能共聚的其他不饱和单体。在这些中，尤其包括1-烯烃或苯乙烯。具体地，聚(甲基)丙烯酸酯根据比例和组成的选择有利地取决于希望的技术功能。这里，反应性树脂中单体的比例为20重量％-50重量％，优选30重量％-40重量％。
除了列出的单体外，在所谓的MO-PO体系中还存在聚合物，为了更好区分，在本专利权范围内称为预聚物，优选聚酯或聚(甲基)丙烯酸酯。这些用于实现聚合性能、机械性能、对基材的附着力以及鉴于对树脂提出的光学要求的改进。这里，反应性树脂中预聚物的比例为10重量％-30重量％，优选15重量％-25重量％。不仅聚酯而且聚(甲基)丙烯酸酯都可以具有另外的用于粘附促进目的或者用于在交联反应中共聚目的的官能团，例如以双键的形式。然而，鉴于道路标记更好的颜色稳定性，优选预聚物不具有双键。
所述聚(甲基)丙烯酸酯通常由与之前相对于树脂体系中的单体列出的那些相同的单体组成。它们可以通过溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合或沉淀聚合获得，并且作为纯物质形式加入体系。所述聚酯以本体形式通过缩聚或开环聚合获得，并且由已知用于这些应用的结构单元组成。
还可以使用的助剂和添加剂是调节剂、增塑剂、石蜡、稳定剂、抑制剂、蜡和/或油。加入石蜡以防止聚合反应被空气中的氧抑制。为此，可以使用不同浓度的具有不同熔点的多种石蜡。
使用的调节剂可以包括任何从自由基聚合中已知的化合物。优选使用硫醇，例如正十二烷基硫醇。使用的增塑剂优选是酯、多元醇、油、低分子量聚醚，或者邻苯二甲酸酯。
以下物质也可以加入用于道路标记的配制剂：染料、玻璃珠、细和粗填料、润湿剂、分散剂和流平助剂、UV稳定剂、消泡剂和流变添加剂。对于配制剂作为道路标记或表面标记的应用领域，作为助剂和添加剂优选加入染料。特别优选白色、红色、蓝色、绿色和黄色无机颜料，并且特别优选白色颜料例如二氧化钛。
在用于道路标记和表面标记的配制剂中，优选使用玻璃珠作为反射剂。使用的商购获得的玻璃珠的直径为10μm-2000μm，优选50μm-800μm。玻璃珠可以配有粘附促进剂以实现更好的加工和附着。可以优选将玻璃珠硅烷化。
也可以将一种或多种矿物细填料和粗填料加入配制剂。这些材料还起到防滑剂的作用并且因此特别用于改进抓力并且用于道路标记的额外着色。使用的细填料选自碳酸钙、硫酸钡、石英、石英粉、沉淀和热解法二氧化硅、颜料和方石英。使用的粗填料是石英、方石英、刚玉和硅酸铝。
也可以使用常规的UV稳定剂。UV稳定剂优选选自二苯甲酮衍生物、苯并三唑衍生物、噻吨酮酸酯(Thioxanthonat)衍生物、哌啶醇羧酸酯衍生物，或肉桂酸酯衍生物。
从稳定剂和抑制剂中，优选使用取代的酚、氢醌衍生物、膦和亚磷酸酯。
以下组分也可以任选地存在于用于道路标记的配制剂中：润湿剂、分散剂和流平助剂，这些优选选自醇、烃、二醇衍生物，乙醇酸酯、乙酸酯和聚硅氧烷的衍生物，聚醚、聚硅氧烷、聚羧酸，饱和和不饱和聚羧酸胺酰胺。
使用的流变添加剂优选为聚羟基羧酸酰胺、脲衍生物、不饱和羧酸酯的盐、磷酸的酸性衍生物的烷基铵盐、酮肟、对-甲苯磺酸的胺盐、磺酸衍生物的胺盐，以及这些化合物的水溶液或有机溶液或者混合物。已经发现，基于热解法或沉淀法的，任选还经硅烷化的，具有10-700nm2/g的BET表面积的二氧化硅的流变添加剂是特别合适的。
消泡剂优选选自醇、烃、石蜡基矿物油、二醇衍生物，乙醇酸酯、乙酸酯和聚硅氧烷的衍生物。
该配制自由性表明，本发明的反应性树脂和包含反应性树脂的本发明的冷塑料可以与现有技术的常规冷塑料相同的方式配制，并且可以相同方式添加添加剂。借助于此，以下方面也至少如同现有技术的体系中那样好：耐磨性、寿命、白度、着色和抓力。然而惊奇地发现，由于解释的特定机械性能和氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯额外的粘附促进性能，寿命和附着力甚至好于现有技术中描述的。
就反应性树脂的储存稳定性而言，其也相应地至少类似于现有技术。
就待涂覆的基材而言，也可以通过选择合适的单体、预聚物和/或粘附促进剂，使体系优化。本发明的体系因此能够可变地优化用于沥青表面、混凝土表面或天然石材表面的标记。
就施用技术而言，本发明的体系也是可灵活使用的。本发明的反应性树脂或本发明的冷塑料可以通过喷射方法和通过挤出方法两者施涂。
下面提供的实施例提供用于本发明的更好解释，但不适于本发明限于其中公开的特征。
具体实施方式
实施例
尺寸稳定性和附着稳定性根据DAfStb-RiLi 01/DIN EN 1542 99或DIN EN 1436测量。
实施例1：多官能氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(异氰酸酯-MA)的制备
在具有回流冷凝器、温度计、搅拌器和滴液漏斗的圆底烧瓶中，使用0.2mol
Figure BDA0000131075820000111
Voranol CP 6055(DOW)、0.4mol甲基丙烯酸羟基乙酯(HEMA)、基于预计的最终产物量的500ppm 2，6-二叔丁基-4-甲酚、0.46mol IPDI(异佛尔酮二异氰酸酯)和2*10-3mol二月桂酸二丁基锡(DBTDL)作为初始进料，并且在室温下搅拌1小时。然后在1小时内使混合物的温度连续升至80℃。然后将温度保持在80℃约5小时直到异氰酸酯基团的含量下降到0.1％以下，其中在混合物上方存在具有约7体积％氧的氮-氧混合物。如果，尽管延长的后续反应时间，异氰酸酯含量仍然没有下降到0.1％以下，则使剩余量的异氰酸酯基团与化学计量数量的HEMA反应。然后将基于最终产物总质量的500ppm 2-叔丁基-4，6-二甲酚加入混合物。该反应中得到氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的混合物，该混合物可用于进一步反应，而不进行进一步后处理。
实施例2
35PW(重量份)如下组成的以下反应性树脂：
Figure BDA0000131075820000112
*在每一情形中从EvonikGmbH公司购得
具有以下性能：
Figure BDA0000131075820000123
*在加入2％过氧化苯甲酰的情况下
在分散下将所述组合物用10PW二氧化钛(TR 92)、54.6PW细填料(Omyacarb 15GU)、0.3PW分散助剂(TEGO
Figure BDA0000131075820000124
Dispers 670)和0.1PW流变添加剂(Byk 410)进一步加工，得到道路标记油漆。
这里将树脂加入作为初始进料，通过分散5分钟引入一部分流变添加剂，并且在下一个步骤中同样通过分散5分钟引入分散助剂，并且然后通过每种情况下再分散10分钟而引入二氧化钛和细填料。最后，引入余下的分散助剂。
a.在搅拌下将2％过氧化二苯甲酰加入该可喷射冷塑料组合物，并且在23℃下通过无空气喷射机将材料以700μm厚度施涂。随后使450g/m2 Megalux 600-800 3∶1 MKT18(Swarco，包含3∶1比例的刚玉)作为反射体/防滑剂散布到材料上。
b.在5℃下
c.在40℃下
可喷射冷塑料的配制剂性能(有效使用期和固化时间)参见下表：
Figure BDA0000131075820000131
*具有2重量％过氧化苯甲酰
d.当在23℃下加入4％过氧化二苯甲酰时，实现的有效使用期为45秒并且实现的固化时间为2分钟。
Figure BDA0000131075820000132
Figure BDA0000131075820000141
对于实施例a.：
根据DIN EN 1436的初始值
抓力：58SRT单位
夜间可见性，干燥：320[mcd/m2lx]
亮度系数Qd＝305[mcd/m2lx]
比较例
使用可喷射冷塑料用于公路标记的比较例例如在WO 2008/022861中找到。在该文献中详述的实施例表明在5℃温度下固化时间为17min-20min；在23℃下为8min，和在45℃下为9min-12min。

Claims (11)

1.一种基于(甲基)丙烯酸酯的用于道路标记的反应性树脂，其特征在于所述反应性树脂具有以下成分：
20重量％-30重量％交联剂，
30重量％-40重量％单体，
10重量％-20重量％氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，
15重量％-25重量％预聚物，
0重量％-5重量％促进剂，和
任选的其他助剂。
2.如权利要求1所述的反应性树脂，其特征在于所述反应性树脂不含卤素并且所述反应性树脂具有以下成分：
20重量％-30重量％二甲基丙烯酸酯，
30重量％-40重量％(甲基)丙烯酸酯和/或能与(甲基)丙烯酸酯共聚的组分，
10重量％-20重量％氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯，
15重量％-25重量％聚(甲基)丙烯酸酯，
0重量％-5重量％促进剂，和
任选的其他助剂。
3.一种冷塑料，其特征在于所述冷塑料具有以下组分：
15重量％-45重量％如权利要求1或2所述的反应性树脂，
1重量％-5重量％包含一种或多种引发剂的混合物，
7重量％-15重量％无机颜料，优选二氧化钛，和
50重量％-60重量％矿物填料。
4.如权利要求1所述的冷塑料，其包含如权利要求1或2所述的反应性树脂，其特征在于引发剂是过氧化物，和促进剂是胺。
5.如权利要求4所述的冷塑料，其特征在于所述过氧化物是过氧化二月桂酰和/或过氧化二苯甲酰，和所述胺是芳族取代的叔胺。
6.如权利要求3-5任一项所述的冷塑料，其特征在于所述过氧化物是如权利要求1或2所述的反应性树脂的成分，和所述促进剂不是所述反应性树脂的成分，而是冷塑料的单独组分。
7.如权利要求3-6任一项所述的冷塑料，其特征在于将所述组分在施涂于道路表面之前或期间混合。
8.如权利要求3-7任一项所述的冷塑料，其特征在于在施涂于道路表面后5分钟，优选2分钟，在由所述冷塑料组成的道路标记上交通能重新通行。
9.如权利要求1或2所述的反应性树脂用于制造能快速适合交通通行的道路标记的用途。
10.如权利要求3-8任一项所述的冷塑料用于制造能快速适合交通通行的道路标记的用途。
11.如权利要求10所述的冷塑料用于制造能快速适合交通通行过的道路标记的用途，其特征在于在冷塑料施涂于道路表面之前、期间或之后即刻加入玻璃珠。
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