KR101974029B1 - 도로 노면 표시용 조성물 및 이를 이용한 도로 노면 표시선 시공방법 - Google Patents

Abstract

본 발명에 따른 도로 노면 표시용 조성물은 메타크릴레이트 단량체를 주원료로 사용하여 경화속도를 높여 시공성을 개선하면서도 글라스비드 표면에 티오펜계 화합물 등의 단량체가 중합된 중합체가 코팅됨으로써 상기 주원료와의 접착특성을 높여 재귀반사에 의한 시인성을 장기간 유지할 수 있는 효과를 가진다.
또한 글라스비드에 양호한 접착특성을 갖는 하나 이상의 화합물을 접착보조제로 더 첨가함으로써 글라스비드의 이탈강도를 높여 시공된 차선의 내구성을 크게 높일 수 있다.
여기에 퍼하이드로폴리실라잔과 같은 성분을 더 첨가함으로써 조성물의 자가치유 특성을 부여하여 상기 글라스비드의 이탈을 막을 수 있으며, 추가적으로 시공된 차선의 내구성을 크게 증진시킬 수 있다.

Description

도로 노면 표시용 조성물 및 이를 이용한 도로 노면 표시선 시공방법{A composition for Road surface marking and construction method of road sign using thereof}

본 발명은 도로 노면 표시용 조성물 및 이를 이용한 도로 노면 표시선 시공방법에 관한 것으로, 상세하게는 글라스비드의 결합력을 높여 재귀반사 특성을 장기간 유지할 수 있으며, 친환경적이고 우수한 시공성 및 속건성을 갖는 도로 노면 표시용 조성물 및 이를 이용한 노면 표시선 시공방법에 관한 것이다.

차선은 교통안전시설 중 가장 자주 운전자가 접하는 노면 표시이며, 도로 구간내 차로의 경계를 표시하고 교통류를 분리하여 소통을 원활하고 안전하게 하는 중요한 역할을 수행한다. 이러한 노면 표시는 도로와 구별되는 색상을 통해 운전자에게 인식되며 주간 상황에는 노면표시 정보가 무 리없이 운전자에게 전달되고 있다. 그러나 야간이나 우천 시에는 가시거리의 감소로 인해 노면표시의 시인성이 떨어져 운전자가 쉽게 인지하지 못하는 상황이 발생할 수 있고, 야간 우천 시에는 노면표시 표면에 수막이 생겨나 난반사가 발생하기 때문에 차량전조등에 의한 재귀반사가 크게 감소하며 이는 사고 발생을 야기하게 된다. 또한 고속도로를 포함한 각종 도로에 설치된 도료 표지는 시간이 지남에 따라 노면에서 크랙이 발생하거나, 크랙 발생의 단계를 지나 노면에서 일부 도막이 탈락이 되거나, 부분적으로 박리가 되면 도로표지로서의 기능을 제대로 수행하지 못하게 된다.

따라서 도로노면 표시용 조성물은 아스팔트, 콘크리트와 같은 도로 표면과의 부착성이 우수하고, 밤길이나 어두운 길, 우천 시에도 빛을 반사하게 하여 도로 표지를 선명하게 해주는 재귀반사비드와의 부착성이 우수하여야 한다. 또한 경화 후 자외선에 의한 황변성과 광택 저하와 같은 경시 변화가 없고 여름철 또는 겨울철의 온도 변화에 따른 기계적 물성 저하가 없도록 열적안정성이 우수해야 하며, 자동차 등과 같은 이동체 등에 의한 내충격성이 우수하여야 한다.

그러나 기존 도로노면 표시에 사용되고 있는 수지의 경우에는, 도막의 두께가 얇아 내구성이 떨어지고, 수명이 짧은 단점이 있어 왔다. 또한, 내충격성, 내박리성 등과 같은 기계적 물성이 떨어져 크랙발생이 빈번하게 발생하고 그 결과로 탈락현상이 나타나며 글라스비드를 잡아주는 바인더로서의 역할이 미미하여 시간의 경과에 따른 휘도 유지가 되지 않아 운전자의 안전을 위협하며 특히, 우천 시에는 차선의 유무 판단이 어려울 정도로 휘도가 떨어져 운전자에게 상당한 피로감을 안겨 준다는 문제점이 제기되어 왔다. 더욱이 시공 시 건조되는 속도가 늦어 건조시간(20 내지 40분)이 많이 소요된다는 문제점이 있다.

이러한 경화속도의 문제점을 극복하기 위하여 종래 도로노면 표시용 수지로 사용되어 온 반응성 수지인 메틸메타크릴레이트는 도로 노면과의 접착 성능이 우수하고 반응성이 우수하여 빠른 시간 내 경화되어 빠른 교통 개방이 가능하다는 장점이 있으나, 내충격성이 약하여 지속적인 차량 하중에 의한 크랙이 발생되고 유리알의 탈락을 방지할 수 있는 바인더로서의 역할이 미흡하다는 문제점이 있었다.

대한민국 등록특허 10-1184412 (2012년 09월 13일)

본 발명은 상기와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 경화속도를 높여 시공성을 개선하면서도 글라스비드의 접착특성을 높여 재귀반사에 의한 시인성을 장기간 유지할 수 있는 도로 노면 표시용 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명의 다른 목적은 글라스비드에 양호한 접착특성을 갖는 하나 이상의 질화물을 접착보조제로 더 첨가하여 글라스비드의 이탈강도를 높인 도로 노면 표시용 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기 글라스비드의 이탈을 막기 위해 조성물의 자가치유 특성을 부여한 도로 노면 표시용 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 상기와 같은 도로 노면 표시용 조성물을 이용한 도로 노면 표시선 시공방법의 제공에 관한 것이다.

본 발명은 도로 노면 표시용 조성물 및 이를 이용한 도로 노면 표시선 시공방법에 관한 것이다.

본 발명의 일 양태는, 메틸메타크릴레이트 수지, 다관능성 아크릴 단량체 및 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지를 포함하는 수지 조성물; 글라스비드; 안료; 충전제; 강도향상제; 점도조절제; 및 자외선흡수제, 산화방지제, 왁스, 광유 및 가소제에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 첨가제;를 포함하며, 상기 글라스비드는 표면에 티오펜계 화합물, 포스페이트계 화합물, 피롤계 화합물, 아크릴로니트릴계 화합물, 아크릴레이트계 화합물, 아민계 화합물 및 알릴알코올계 화합물에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 단량체가 중합된 중합체가 코팅된 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물에 관한 것이다.

본 발명에서 상기 글라스비드는 굴절률이 1.5 내지 1.9인 글라스비드 50 내지 80 중량% 및 굴절률이 1.9 내지 2.5인 글라스비드 20 내지 50 중량%가 혼합된 것을 특징으로 한다.

또한 상기 도로 노면 표시용 조성물은 수지 조성물 100 중량부에 대하여 글라스비드 1 내지 20 중량부, 안료 0.1 내지 10 중량부, 충전제 20 내지 50 중량부, 강도향상제 0.1 내지 10 중량부, 점도조절제 1 내지 10 중량부 및 첨가제 1 내지 30 중량부를 포함할 수 있으며, 이때 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트 수지 50 내지 70 중량%, 다관능성 아크릴 단량체 10 내지 30 중량% 및 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지 10 내지 30 중량%를 혼합한 것을 특징으로 한다.

또한 상기 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지는 아민말단 에폭시 프리폴리머 100중량부에 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate, HDI), 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone Diisocyanate, IPDI), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexymethane Diisocyanate , H12MDI), 메틸렌디페닐디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, TDI) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 이소시아네이트 3 내지 10중량부를 혼합하여 제조될 수 있으며, 상기 다관능성 아크릴 단량체는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA), 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(2EDMA), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(3EDMA), 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(4EDMA), 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트(TMPMA), 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 한다.

또한 상기 충전제는 벤톤(Quaternary Ammonium Bentonite Complex), 실리카, 탄산마그네슘, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 카오린 및 마이카에서 선택되는 어느 하나 또는 복수일 수 있으며, 상기 강도향상제는 알칼리 메탈 폴리실리케이트이되, 상기 알칼리는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 루비듐에서 선택되는 어느 하나 또는 복수이며, 상기 메탈은 알루미늄, 구리, 니켈, 철, 코발트, 아연, 금 및 백금에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 한다.

또한 상기 점도조절제는 아마인유, 대두유, 린씨드오일, 미강유, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸프탈레이트 및 디옥틸프탈레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 복수를 포함할 수 있다.

본 발명의 다른 양태는,

a) 노면의 접착저해물을 제거하고 프라이머를 도포하는 단계;

b) 상기 제조방법에 따른 도로 노면 표시용 조성물을 프라이머가 도포된 방향을 따라 용융 압출하여 노면에 시공하는 단계;

c) 상기 시공된 노면의 상부에 상기 방법으로 개질된 글라스비드를 살포하는 단계;

를 포함하는 도로 노면 표시선 시공방법에 관한 것이다.

본 발명에 따른 도로 노면 표시용 조성물은 메타크릴레이트 단량체를 주원료로 사용하여 경화속도를 높여 시공성을 개선하면서도 글라스비드 표면에 티오펜계 화합물 등의 단량체가 중합된 중합체가 코팅됨으로써 상기 주원료와의 접착특성을 높여 재귀반사에 의한 시인성을 장기간 유지할 수 있는 효과를 가진다.

또한 글라스비드에 양호한 접착특성을 갖는 하나 이상의 화합물을 접착보조제로 더 첨가함으로써 글라스비드의 이탈강도를 높여 시공된 차선의 내구성을 크게 높일 수 있다.

여기에 퍼하이드로폴리실라잔과 같은 성분을 더 첨가함으로써 조성물의 자가치유 특성을 부여하여 상기 글라스비드의 이탈을 막을 수 있으며, 추가적으로 시공된 차선의 내구성을 크게 증진시킬 수 있다.

이하, 실시예 및 비교예를 들어 본 발명에 따른 도로 노면 표시용 조성물 및 이를 이용한 도로 노면 표시선 시공방법을 더욱 상세히 설명한다. 다음에 소개되는 구체예들은 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 예로서 제공되는 것이다.

따라서 본 발명은 이하 제시되는 구체예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있으며, 이하 제시되는 구체예들은 본 발명의 사상을 명확히 하기 위해 기재된 것일 뿐, 본 발명이 이에 제한되는 것은 아니다.

이때, 사용되는 기술 용어 및 과학 용어에 있어서 다른 정의가 없다면, 이 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 통상적으로 이해하고 있는 의미를 가지며, 하기의 설명에서 본 발명의 요지를 불필요하게 흐릴 수 있는 공지 기능 및 구성에 대한 설명은 생략한다.

또한 명세서 및 첨부된 특허청구범위에서 사용되는 단수 형태는 문맥에서 특별한 지시가 없는 한 복수 형태도 포함하는 것으로 의도할 수 있다.

본 발명에 따른 도로 노면 표시용 조성물은, 메틸메타크릴레이트 수지, 다관능성 아크릴 단량체 및 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지를 포함하는 수지 조성물; 글라스비드; 안료; 충전제; 강도향상제; 점도조절제; 및 자외선흡수제, 산화방지제, 왁스, 광유 및 가소제에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 첨가제;를 포함할 수 있다.

본 발명에서 상기 수지 조성물은 조성물에 우수한 접착성 및 경화성을 부여함으로써 시공 시 경화시간을 단축하여 시공의 편의성을 향상시킴은 물론, 재귀반사를 위한 글라스비드와의 결합력을 증대시켜 장기간 재귀반사성을 유지시키기 위한 것으로 메틸메타크릴레이트 수지, 다관능성 아크릴 단량체 및 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지를 포함할 수 있다.

본 발명에서 상기 메틸메타크릴레이트 수지는 조성물의 접착 및 경화성을 부여하는 주된 수지로서, 차선과 같은 도장면에 대한 내구성, 내후성 등의 기계적 물성을 향상시키는 역할을 수행한다.

본 발명에서 상기 메틸메타크릴레이트 수지는 전체 수지 조성물 100 중량% 중 50 내지 70 중량% 첨가하는 것이 바람직하다. 50 중량% 미만 첨가하는 경우 조성물의 접착 및 바인더 효과가 미비하며, 70 중량% 초과 첨가하는 경우 상대적으로 다른 조성물의 함량이 적어져 노선 도막 전체의 물성이 크게 떨어질 수 있다.

본 발명에서 상기 다관능성 아크릴 단량체는 분자 내에 공중합이 가능한 이중결합을 포함하여 가교제 역할을 수행하기 위한 것으로, 조성물의 경화시간을 단축하고 강도를 보강함과 동시에 조성물, 특히 글라스비드와의 결합력을 증대시켜 도막의 기계적 강도를 높일 수 있다.

본 발명에서 상기 다관능성 아크릴 단량체의 예로는 에틸렌글리콜 디메타크릴레이트 (EDMA), 디에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(2EDMA), 트리에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(3EDMA), 테트라에틸렌글리콜 디메타크릴레이트(4EDMA), 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트(TMPMA), 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 폴리부틸렌글리콜 디메타크릴레이트 및 네오펜틸글리콜 디메타크릴레이트 등을 들 수 있으며, 이들은 단독 또는 둘 이상의 복수를 첨가하여도 좋다.

본 발명에서 상기 다관능성 아크릴 단량체는 전체 수지 조성물 100 중량% 중 10 내지 30 중량% 첨가하는 것이 좋다. 10 중량% 미만 첨가하는 경우 가교 효과가 미비하여 도막의 기계적 강도가 크게 하락할 수 있으며, 30 중량% 초과 첨가하는 경우 조성물의 유동성이 떨어져 작업특성이 떨어지고 도막에 크랙이 발생할 수 있다.

본 발명에서 상기 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지는 폴리우레아 분자 구조 내에 에폭시 프리폴리머를 도입한 것으로, 상기 에폭시 프리폴리머는 아민 말단의 에폭시 프리폴리머인 것이 바람직하다.

상기 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지로 더욱 상세하게는 에폭시 프리폴리머 100중량부에 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate, HDI), 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone Diisocyanate, IPDI), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexymethane Diisocyanate , H12MDI), 메틸렌디페닐디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, TDI) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 이소시아네이트 3 내지 10중량부를 혼합하고 교반 속도를 천천히 하여 반응속도 60 내지 80℃에서 2시간 내외로 유지시킴으로써 아민 말단의 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지를 제조할 수 있다.

상기 아민 말단의 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지는, 아민 말단의 에폭시 프리폴리머를 폴리우레아 분자 구조 내에 도입함으로써 조성물의 신율 및 인장 강도 등 강인성을 부여하여 크랙의 발생을 억제하고 글라스비드의 탈리를 방지하는 역할을 하게 되고, 이를 반응성 메틸메타크릴레이트 수지에 용해시켜 속건성 수지를 제조하도록 함으로써 도로노면 표시 용도에 따른 물성의 차별화 및 최적화를 가져올 수 있다.

상기 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지는 상기 수지 조성물 100 중량% 중 10 내지 30 중량% 첨가하는 것이 바람직하다. 10 중량% 미만 첨가하는 경우 조성물의 강인성 및 크랙 방지 효과가 미비하며, 30 중량% 초과하는 경우 점도 상승을 초래하여 작업성이 크게 떨어지고 도막의 기계적 물성이 하락할 수 있다.

본 발명에서 상기 글라스비드는 상기 조성물에 함유되어 미끄럼 방지 기능을 부여할 뿐만 아니라, 자동차의 전조등에 의하여 빛이 운전자로 되돌아오게 함으로써(재귀반사성) 야간에 시인성을 갖는 역할을 수행한다. 특히, 노면표시선 시공 후 일정 기간이 경과하면 자동차의 차륜에 의한 도료 자체의 마모 손실과 재귀반사 기능을 부여하는 글라스비드의 마모 및 탈리에 의한 품질 저하와 더불어 시인성이 급격히 떨어짐에 따라 야간에 교통사고의 빈도가 증가하여 교통사고율이 높아짐과 동시에 추가적인 보완시공으로 인한 비용 상승으로 이어지는 문제점이 발생하고 있으므로, 본 발명의 도로 노면 표시용 조성물에서도 글라스비드의 표면 개질과 첨가량이 중요한 기술적 특징이라 할 수 있다.

본 발명에서 상기 글라스비드는 직경이 300 내지 1,200 ㎛인 것이 바람직하다. 직경이 300 ㎛ 미만인 경우 상기 조성물에 가라 앉아 도막 표면에 노출되기 어려우며, 1,200 ㎛ 초과 첨가하는 경우 조성물 내에서 서로 뭉쳐지거나 균일하게 분산되지 않는 문제점이 있다.

또한 상기 글라스비드는 야간에, 특히 우천 시 야간에 시인성을 극대화하기 위해 굴절률이 1.5 내지 2.5인 것이 바람직하다. 종래 글라스비드의 굴절률이 1.5로서 차선 재료로 가장 많이 쓰이는 글라스비드의 경우에는 입사된 광선의 초점이 글라스비드 밖에서 형성되어 재귀반사도가 매우 낮게 되는 문제점이 있으므로, 본 발명에서는 글라스비드 내벽에서 초점이 형성되어 재귀반사도가 높아지는 굴절률이 1.5보다 큰 글라스비드를 사용하는 것이다.

상기 글라스비드는 재귀반사 시 빛의 각도를 다양하게 조절하기 위해 굴절률이 서로 다른 두 종류의 글라스비드를 혼합하여 사용하는 것이 바람직하다. 구체적으로 굴절률이 1.5 내지 1.9인 글라스비드 50 내지 80 중량% 및 굴절률이 1.9 내지 2.5인 글라스비드 20 내지 50 중량%가 혼합된 것을 사용하는 것이 재귀반사 특성을 높여 야간 시인성이 개선되므로 좋다.

또한 상기 글라스비드는 다양한 기체 상태의 오염물질에 대한 흡착력을 높여 친환경성을 부여하며, 동시에 수지 조성물과의 혼화성을 개선하여 접착특성을 높일뿐만 아니라 초점을 글라스비드 내벽 쪽으로 이동시켜 재귀반사도 향상에 기여하기 위해 하나 이상의 단량체가 중합된 중합체가 표면에 코팅될 수도 있다.

상기 중합체는 플라즈마 중합에 의해 기체상 또는 액체상의 단량체를 활성화하여 중합함으로써 글래스비드의 표면을 코팅하는 단계를 포함할 수 있다. 구체적으로 불활성 기체 또는 질소 기체 등이 플라즈마 소스로 이용되며, 진공 상태로 플라즈마 중합이 수행됨으로써 환경 친화적인 건식공정이며, 글라스비드와 중합체 사이에 핀홀(pinhole) 등이 발생하지 않아 접착 특성이 우수하다.

상기 단량체의 일예로는 아민계 화합물(amine-based compound), 아크릴레이트계 화합물(acrylate-based compound), 아크릴로니트릴계 화합물(acrylonitrile-based compound), 티오펜계 화합물(thiophene-based compound), 포스파이트계 화합물(phosphate-based compound), 피롤계 화합물(pyrrole-based compound), 알릴알코올계 화합물(allylalcohol-based compound) 등이 있으며, 이들은 단독 또는 둘 이상 혼합하여 사용하여도 좋다.

상기 화합물은 알킬기, 알콕시기 등의 작용기가 더 치환될 수도 있으며, 이들을 포함하는 단량체의 예로는 알릴아민(allylamine), 1,3-디아미노프로판(1,3-diaminopropane), 아크릴산(acrylic acid), 아크릴로니트릴(acrylonitrile), 티오펜(thiophene), 디메틸포스파이트(dimethylphosphite), 피롤(pyrrole), 알릴알코올(allylalcohol) 등이 있다. 이외에도 상기 단량체는 플라즈마 중합이 가능한 다양한 종류의 기체상 또는 액체상의 단량체가 이용될 수 있으며, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.

특히, 본 발명의 글라스비드의 경우에는 그 표면이 투명한 실란계 화합물 또는 실리콘 오일로 코팅된 것을 사용하는 것이 초점을 글라스비드 내벽 쪽으로 이동시킬 수 있어 재귀반사도 향상에 기여하므로 더욱 바람직하다.

상기 플라즈마 중합은 글라스비드의 표면을 산소, 질소, 아르곤, 암모니아 또는 이들의 혼합물과 같은 에칭 가스를 이용하여 플라즈마 에칭하여 표면을 균일하게 유지한 후, 기체 또는 액체 상태의 단량체를 진공 상태의 반응기에 공급하고 일정 범위의 주파수를 가지는 플라즈마를 가함으로써 중합반응을 유도할 수 있다. 이때 상기 반응기의 주파수는 본 발명에서 한정하는 것은 아니나, 대략 1 내지 20 ㎒인 것이 좋다.

상기와 같은 방법으로 제조된 중합체는 상기 글라스비드와 물리적 또는 화학적인 네트워크 형태로 결합될 수 있다. 예를 들어 상기 글래스비드의 히드록시기가 상기 중합체가 서로 결합된 구조를 가질 수 있다.

상기 글라스 비드는 전체 도로 노면 표시용 조성물 중 수지 조성물 100 중량부 대비 1 내지 20 중량부 첨가하는 것이 좋다. 1 중량부 미만 첨가하는 경우 재귀반사 특성이 제대로 발현되지 않으며, 20 중량부 초과 첨가하는 경우 도막의 기계적 물성이 떨어질 수 있다.

본 발명에서 상기 안료는 도로 노면 표시용 조성물을 백색, 황색, 청색 등 원하는 색상으로 구현할 수 있도록 적절한 안료를 선택하여 사용할 수 있다. 상기 안료는 당업자에게 공지된 것이라면 어느 것이든 제한 없이 사용할 수 있는바, 백색안료로서는 이산화티탄, 산화아연 또는 황화아연 등을, 황색안료로서는 티탄옐로우, 크롬산아연, 황화카드뮴 또는 황산화철 등을, 그리고 청색안료로서는 감청, 군청 또는 프탈로시아닌 블루 등을 사용할 수 있다.

따라서 상기 안료를 함유하는 도료 조성물은 함유된 안료가 나타내는 색상에 따라 차선, 갓길 표시선, 과속방지턱 표시선 또는 횡단보도 표시선 등에 적용될 수 있는 것이다.

상기 안료는 상기 수지 조성물 100 중량부 대비 0.1 내지 10 중량부 첨가하는 것이 좋다. 0.1 중량부 미만 첨가하는 경우 원하는 색상을 구현하기 어려우며, 10 중량부 초과 첨가하는 경우 과도한 안료 첨가로 인해 도막의 기계적 물성이 떨어질 수 있다.

본 발명에서 상기 충전제는 치수안정성, 작업성, 틱소트로피(Thixotropy) 등의 특성을 개선하기 위한 것으로, 시공 시 조도 형성을 용이하게 하고 시공성을 개선하여 시공 비용을 경감할 수 있다.

상기 충전제의 일예로는 벤톤(Quaternary Ammonium Bentonite Complex), 실리카, 탄산마그네슘, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 카오린 및 마이카 등을 들 수 있으며, 이들은 단독으로 또는 2 종 이상 혼합하여 사용하여도 무방하다.

상기 충전제는 수지 조성물 100 중량부 대비 20 내지 50 중량부 첨가하는 것이 좋다. 20 중량부 미만 첨가하는 경우 글라스비드의 침전으로 인해 재귀반사 효과가 떨어질 수 있으며, 50 중량부 초과 첨가하는 경우 과첨가로 인해 조성물의 점도가 상승하여 작업성이 저하되고, 구성성분 간의 혼합이 잘 이루어지지 않아 도막의 기계적 물성이 하락할 수 있다.

상기 강도향상제는 상기 도로 노면 표시용 조성물에서 상기 수지 조성물과 글라스비드와의 혼화성을 향상시켜 균일한 분산을 유도하며, 크랙의 생성 및 글라스비드의 탈리를 방지하여 내마모성, 내크랙성 등의 내구성을 향상시키는 역할을 수행한다.

상기 강도향상제로 바람직하게는 알칼리 메탈 폴리실리케이트일 수 있으며, 더욱 상세하게는 상기 알칼리는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 루비듐에서 선택되는 어느 하나 또는 복수일 수 있으며, 상기 메탈은 알루미늄, 구리, 니켈, 철, 코발트, 아연, 금 및 백금에서 선택되는 어느 하나 또는 복수일 수 있고, 특히 칼륨 알루미늄 폴리실리케이트-설페이트인 것이 효과적이다.

상기 알칼리 메탈 폴리실리케이트-설페이트는 (1)산화알루미늄, 규산, 칼륨, 산화철, 황산 및 물로 이루어진 수산화알루미늄 혼합액을 황산에 용해하고, (2)용해된 상기 (1)용액에 황산칼륨용액을 첨가한 후 저온에서 교반하여 용성 알루미늄의 복염을 포함한 조성물을 생성하고, (3)상기 조성물을 정제하여 순도 및 밀도가 높은 황산알루미늄 칼륨을 생성하고, (4)상기 황산알루미늄 칼륨에 규산알루미늄 및 물을 가하여 알칼리 메탈 폴리실리케이트-설페이트의 수염 킬레이트를 생성하고 이를 저온에서 중합 침전시켜 분자체로 형성하여 첨가하는 것이 좋다.

상기 알칼리 메탈 폴리실리케이트는 상기 수지 조성물 100 중량부 대비 0.1 내지 10 중량부 첨가하는 것이 좋다. 0.1 중량부 미만 첨가하는 경우 수지 조성물과 글라스비드와의 혼화성 향상이 미비하여 글라스비드가 쉽게 탈리될 수 있으며, 10 중량부 초과 첨가하는 경우 조성물의 점도가 증가하여 구성성분 간의 균일한 혼합이 어렵고, 기계적 물성이 감소할 수 있다.

본 발명에서 상기 점도조절제는 제품의 점도를 조절하여 시공 성능을 향상시키고 점착성능을 개선하기 위한 것으로, 그 종류로는 프로세스 오일, 식물성 오일, 합성오일 등을 들 수 있다.

상기 프로세스 오일의 일예로는 아로마틱계, 나프탠계, 파라핀계 오일 등을 들 수 있으며, 식물성 오일의 일예로는 아마인유, 대두유, 린씨드오일, 미강유 등이 있다. 또한 합성오일의 일예로는 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸프탈레이트 및 디옥틸프탈레이트 등을 들 수 있다. 이들 성분은 단독으로 또는 둘 이상 복수를 첨가할 수도 있다.

본 발명에서 상기 점도조절제는 수지 조성물 100 중량부 대비 1 내지 10 중량부를 첨가하는 것이 좋다. 1 중량부 미만이면 점도 조절이 어려워 구성성분의 혼화성이 떨어지고 시공이 불량해져 도막에 크랙이 발생할 수 있으며, 10 중량부 초과 첨가하는 경우 조성물의 흐름성이 증가하여 도막 시공 시 충분한 두께를 확보할 수 없으며 내구성이 떨어져 차량 하중에 의한 밀림 및 눌림 현상을 방지할 수 없다.

본 발명에서 상기 첨가제는 조성물의 물성을 개선하기 위해 첨가하는 것으로, 자외선흡수제, 산화방지제, 왁스, 광유 및 가소제 등을 들 수 있다. 이들은 수지 조성물 100 중량부 대비 1 내지 30 중량부 첨가할 수 있으며, 상기 첨가량은 각 첨가제마다 상기 범위를 만족할 수 있으며, 또는 상기 첨가제가 둘 이상 사용될 때 이들의 전체 첨가량이 상기 범위를 만족하여도 무방하다.

상기 첨가제 중에서 왁스, 광유, 가소제의 경우 상기 점도조절제와 마찬가지로 상기 도로 노면 표시용 조성물의 유연성을 증가시켜 성형성, 시공성을 높임과 동시에 크랙방지 효과를 향상시킬 수 있으며, 자외선흡수제 또는 산화방지제는 광에 의한 사슬구조 파괴 또는 라디칼 생성을 방지하여 도막의 수명을 높이는 효과가 있을 수 있다.

또한 상기 도로 노면 표시용 조성물은 글라스비드와 수지 조성물 간의 접착 특성을 더욱 높이기 위해 하나 이상의 접합제 조성물을 더 포함할 수도 있다.

상기 접합제 조성물은 상기 글라스비드를 이루는 규소화합물과의 양호한 접착특성을 갖는 것으로, 상기 수지 조성물과의 혼화성이 높아 글라스비드와 상기 수지 조성물 간의 접착 특성을 높여 내구성을 더욱 높이는 역할을 수행할 수 있다.

본 발명에서 상기 접합제 조성물은 아민 관능성 단량체와 이소시아네이트를 반응하여 제조할 수 있다. 이때 상기 아민 관능성 단량체는 감마-아미노프로필트라이에톡시실레인, 감마-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실레인, 트라이아미노 관능성 실레인 및 N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필메틸다이메톡시실레인 등을 들 수 있으며, 상기 이소시아네이트는 트라이메틸 다이아이소사이아네이토헥산(TMDI), 다이페닐메탄 다이아이소사이아네이트(MDI), 아이소포렌 다이아이소사이아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트(HDI), 톨루엔 다이아이소사이아네이트(TDI) 등을 들 수 있다.

상기 접합제 조성물은 아민 관능성 단량체와 이소시아네이트의 조성비를 한정하는 것은 아니나, 아민 관능성 단량체 60 내지 80 중량%에 이소시아네이트 20 내지 40 중량%를 혼합할 수 있다. 또한 상기 접합제 조성물은 수지 조성물 100 중량부 대비 0.1 내지 5 중량부 첨가하는 것이 바람직하다. 상기 범위에서 글라스비드와 수지 조성물과의 접착 특성을 개선하고, 조성물의 적절한 점도를 유지하여 최적의 작업성을 유지할 수 있어 바람직하다.

또한 상기 도로 노면 표시용 조성물은 크랙 발생 시 이를 신속하게 회복하기 위해 자가치유 조성물을 더 첨가할 수도 있다.

상기 자가치유 조성물은 미세 캡슐 형태로 구비되며, 더 상세하게는 퍼하이드로폴리실라잔을 내부 물질로 하는 미세 캡슐일 수 있다.

상기 미세 캡슐은 상기 규소화합물, 특히 퍼하이드로폴리실라잔이 수분만으로 경화되는 것을 이용한 것으로, 상기 투명 수지층에 스크래치가 발생할 경우, 투명 수지층 내부에 함유된 미세 캡슐이 깨져 액상의 규소 화합물이 흘러나와 스크래치가 발생한 함몰영역에 채워지고 주변의 수분과 상온에서 빠르게 반응하여 고체상 중합체로 변환되게 함으로써 자가 치유성을 부여할 수 있다.

상기 미세 캡슐은 내부에 규소 화합물이 포함되며, 벽재(shell)로 멜라민-포르말린 수지, 우레아-포르말린 수지, 폴리우레탄 수지 및 실리카, 티타니아, 지르코니아, 알루미나, 산화아연 나노입자를 포함하는 무기질 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 물질을 포함하여 이루어질 수 있으며 이중에서 내열성 및 캡슐화의 용이성을 동시에 고려하면 멜라민-포르말린 수지, 우레아-포르말린 수지가 바람직하다.

가령 본 발명에 의한 멜라민-포르말린 수지 또는 우레아-포르말린 수지를 벽재로 한 미세 캡슐은 공지의 인 시튜법(in situ)을 활용하여 제조될 수 있으며 상세히 설명하면 다음과 같다.

먼저 첫 단계로 유화제 수용액을 제조한다. 유화제는 캡슐의 점도, 입도 분포 개선을 위하여 매우 유용하다. 본 발명에서의 유화제로서는 소듐도데실설페이트 등의 알칼리 금속 황산염, 옥타데카노익산의 알칼리 금속염 등의 지방산의 알칼리 금속염, 소듐도데실에테르설페이트 등의 소듐도데실에테르설페이트 등 음이온성 유화제, 고급 지방족 탄화수소의 관능기로서 아민할로겐화물, 알킬 제사암모늄염, 또는 알킬피리디늄염 등이 결합되어 있는 양이온성 유화제, 폴리에틸렌글리콜, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리에틸렌옥사이드, 폴리프로필렌옥사이드, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 트리스테아레이트, 폴리옥시에틸렌 글리세릴 모노스테아레이트 등 비이온성 유화제 등을 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 유화제 수용액은 유화기(Homomixer)에 유화제와 증류수 등의 통상적인 물을 넣고 온도 20℃ 내지 40℃에서 교반하여 얻어질 수 있으며 통상 1 내지 15 중량%의 농도로 제조하는 것이 바람직하다. 유화제 양이 1 중량% 미만이면 유화가 불안정하며 원하는 입도의 유화를 만들기 힘들고, 15 중량%를 초과하면 경제적인 문제와 함께 제조되는 캡슐 슬러리의 점도가 높아지므로 사용이 곤란해질 수 있다.

두 번째 단계로서는 상기 유화기에서 제조된 유화제 수용액에 캡슐의 내부물질이 될 규소 화합물을 적정량 첨가한 후 온도 20℃ 내지 40℃ 사이에서 유화기 회전속도 4,000 내지 10,000 rpm의 속도로 20 내지 60분 동안 고속 교반하여 미세 크기의 유화 혼합물을 제조한다.

세 번째 단계로서는 별도의 반응기에 물을 넣고 멜라민과 포르말린 또는 우레아와 포르말린을 투입하고 온도 50℃ 내지 70℃ 사이에서 20 내지 60분 동안 반응시켜 멜라민-포르말린 또는 우레아-포르말린 예비중합체를 제조한다.

네 번째 단계로서는 상기 유화기에 담겨진 유화 혼합물에 상기 멜라민-포르말린 또는 우레아-포르말린 예비중합체를 투입하고 온도 50℃ 내지 70℃ 사이에서 유화기 회전속도 200 내지 1,000rpm의 속도로 1시간 내지 2시간 동안 교반하면서 중합반응을 더욱 진행시킨 후 미세 캡슐 슬러리를 얻는다.

다섯 번째 단계로서는 얻어진 미세 캡슐 슬러리를 스프레이 드라이어와 같은 건조기를 통해 건조하여 미세 캡슐을 얻는다.

본 발명에 있어서, 상기 미세 캡슐의 크기는 평균입경 0.01 내지 100㎛ 범위, 좋기로는 0.1 내지 10㎛ 범위가 바람직하다. 평균입경 0.01㎛ 미만일 경우 미세 캡슐의 벽재두께가 비례적으로 극히 얇아지지 않기 때문에 결국 미세 캡슐 중량당 자기치유물질 함량이 적어 궁극적으로 자기치유 효과가 떨어질 우려가 있고 평균입경 100㎛를 초과할 경우 투명 수지층과 미세 캡슐과의 굴절률 차이로 인해 정보제공부의 시인성이 극히 떨어질 우려가 있다.

상기 미세 캡슐은 상기 수지 조성물 100 중량부에 대하여 0.1 내지 20 중량부 포함하는 것이 좋다. 0.1 중량부 미만 첨가되는 경우 원하는 자가 치유성을 얻기 어려우며, 20 중량부 초과 첨가되는 경우 도막의 기계적 물성이 하락할 수 있다.

또한 본 발명은 상기 도로 노면 표시용 조성물을 이용한 도로 노면 표시선 시공방법에 관한 것으로, 상기 시공방법은,

a) 노면의 접착저해물을 제거하고 프라이머를 도포하는 단계;

b) 상기 제조방법에 따른 도로 노면 표시용 조성물을 프라이머가 도포된 방향을 따라 용융 압출하여 노면에 시공하는 단계;

c) 상기 시공된 노면의 상부에 상기 방법으로 개질된 글라스비드를 살포하는 단계;

를 포함할 수 있다.

먼저 상기 a) 단계에서 노면의 접착저해물을 제거하고 프라이머를 도포할 때에 노면이 젖어있는 경우 버너 등으로 가열하여 수분을 제거하고, 기온이 5℃ 이하인 경우에는 도장 전에 노면을 150 내지 200℃로 가열해야 한다.

상기 프라이머는 노면과의 접착력을 향상시키고, 상기 도로 노면 표시용 조성물을 도장했을 때, 도막의 내구성을 향상시키기 위한 것으로, 당업계에서 노면 형성 시 통상적으로 사용되는 것이라면 종류에 한정치 않고 사용 가능하며, 일예로, 에폭시 수지, 탄산칼슘과 같은 충전제, 실란커플링제 등을 혼합하여 제조할 수 있다.

다음으로 상기 b) 단계는 메틸메타크릴레이트 수지, 다관능성 아크릴 단량체 및 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지를 포함하는 수지 조성물; 글라스비드; 안료; 충전제; 강도향상제; 점도조절제; 및 첨가제를 혼합하여 도로 노면 표시용 조성물을 파우더 형태로 형성시켜 준비한다.

상기 도로 노면 표시용 조성물을 파우더 형태로 제조함에 있어서 공지된 방법이면 제한없이 적용할 수 있으며, 이렇게 제조된 도로 노면 표시용 조성물은 통상적으로 시공현장에서 사용되는 가열 니더 등의 가열 용융 혼련 장치를 이용하여 170 내지 210℃로 용융 혼련하고, 시공기를 이용하여 노면에 시공될 수 있다.

그리고 상기 c) 단계는 상기 도로 노면 표시용 조성물 내에 포함되지 않은 일부의 글라스비드를 노면표시용 도료 조성물이 완전히 경화되기 전에 추가로 살포하는 단계로 도막 상부에 위치하게 되므로 야간 및 우천 시 시인성이 현저히 향상되며, 도막 상부에 요철을 형성하여 미끄럼 방지 효율을 향상시키는 장점이 있다.

본 발명에 따른 도로 노면 표시용 조성물은 메타크릴레이트 단량체를 주원료로 사용하여 경화속도를 높여 시공성을 개선하면서도 글라스비드 표면에 티오펜계 화합물 등의 단량체가 중합된 중합체가 코팅됨으로써 상기 주원료와의 접착특성을 높여 재귀반사에 의한 시인성을 장기간 유지할 수 있는 효과를 가진다.

또한 글라스비드에 양호한 접착특성을 갖는 하나 이상의 화합물을 접착보조제로 더 첨가함으로써 글라스비드의 이탈강도를 높여 시공된 차선의 내구성을 크게 높일 수 있다.

여기에 퍼하이드로폴리실라잔과 같은 성분을 더 첨가함으로써 조성물의 자가치유 특성을 부여하여 상기 글라스비드의 이탈을 막을 수 있으며, 추가적으로 시공된 차선의 내구성을 크게 증진시킬 수 있다.

이하 실시예 및 비교예를 들어 본 발명을 더욱 상세히 설명한다. 다만 하기 실시예 및 비교예는 본 발명의 이해를 돕기 위한 바람직한 예시일 뿐, 본 발명이 하기 실시예 및 비교예에 제한되는 것은 아니다.

하기 실시예 및 비교예를 통해 제조된 시편의 물성을 다음과 같이 측정하였다.

(부착상태 및 크랙발생 여부)

시편을 각각 1개월, 3개월, 6개월 경과한 후, 이를 육안으로 확인하였다.

◎ : 부착상태가 양호하고, 크랙이 발생하지 않음

○ : 일부 도막이 탈리되거나, 크랙이 미세하게 발생

△ : 일부 도막이 탈리되고, 크랙이 발생

×: 절반 이상의 도막이 탈리되고, 크랙이 다수 발생

(내마모성)

ASTM 4060 테이버 마모시험법(CS-17, 1㎏, 1,999cycle)에 의하여 내마모성을 시험하였으며, 육안으로 비드의 탈리현상이 있는지를 확인하여 다음과 같은 기준으로 평가하였다.

◎ : 도막 또는 비드의 탈리가 발생하지 않음

○ : 일부 도막 또는 비드가 탈리됨

△ : 일부 도막 및 비드가 탈리되고, 크랙이 발생

×: 절반 이상의 도막과 비드가 탈리되고, 크랙이 다수 발생

(재귀반사도)

도막 도포를 6개월간 도포한 후, 야간의 건조상태 및 습윤상태에서 재귀반사도를 측정하였다.

(실시예 1)

반응성 메틸메타크릴레이트 수지 60 중량%에 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트(trimethylolpropane triacrylate) 15 중량% 및 아민말단 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지(등록특허 10-1148963에 의거) 25 중량%를 혼합하여 수지 조성물을 제조하였다.

이와는 별개로 글라스비드의 표면을 개질하기 위해 굴절률 1.7, 2.3의 미반응 글라스비드(as-received glass bead)를 플라즈마 반응기에 각각 투입하였다. 다음으로 아크릴로니트릴과 1,3-디아미노프로판을 공급하여 반응물을 글라스비드 표면에 코팅하였다. 이때 플라즈마 전력은 30 W, 내부 압력은 40 mTorr이었으며, 중합시간은 5분이었다.

다음으로 상기 수지 조성물 100 중량부에 상기 방법으로 표면개질된 굴절률 1.7의 글라스비드 70 중량%과 2.3의 글라스비드 30%가 혼합된 글라스비드 15 중량부, 안료(노란색) 5 중량부, 탄산칼슘과 황산바륨이 1 : 1 중량비로 혼합된 충전제 35 중량부, 강도향상제로 칼륨 알루미늄 폴리실리케이트-설페이트로 5 중량부, 점도조절제로 아마인유 5 중량부, 첨가제로 파라핀왁스, 산화방지제(2.6-디-t-부틸-4-메틸페놀(2.6-di -t-Butyl-4-methylphenol)), 자외선흡수제(TINUVIN 213, Ciba)가 4 : 4 : 2 중량비로 혼합된 첨가제 20 중량부를 혼합하여 도로 노면 표시용 조성물을 제조하였다. 제조된 조성물 100 중량부와 벤조일 퍼옥사이드(Benzoyl peroxide) 3중량부를 혼합하고 충분히 교반하여 아스팔트 위에 도포하고, 상기 방법으로 제조된 글라스비드를 표면에 살포하여 시편을 완성하였다. 상기와 같은 방법으로 시편의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.

(실시예 2)

상기 실시예 1에서 조성물 제조 시 감마-아미노프로필트라이메톡시실레인 70 중량%과 트라이메틸 다이아이소사이아네이토헥산 30 중량%가 혼합된 접합제 조성물 2 중량부 더 혼합된 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 시편의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.

(실시예 3)

상기 실시예 2에서 조성물 제조 시 자가치유를 위해 미세캡슐을 첨가하였다. 구체적으로 먼저 비커에 유화제인 라우릴황산나트륨 1.25g와 증류수 125g를 넣고 30분간 교반하여 유화 혼합액을 제조한 후, 60℃로 유지시킨 반응기에 투입하였다. 이어서 우레아 2.5g, 염화암모늄 9.25g, 레조르시놀 0.25g을 투입한 후, 500rpm의 속도로 10분 동안 고속 교반하고, 35% 염산 용액을 서서히 주입하여 pH 3.5로 조정하였다. 이후 교반속도를 850rpm으로 고정하고, 여기에 실시예 1의 퍼하이드로폴리실라잔 20㎖, 포름알데히드 7g을 투입하고 10분간 교반한 뒤, 질소를 주입하면서 2시간동안 반응을 계속 진행하여 미세 캡슐 슬러리를 얻었다. 얻어진 미세 캡슐 슬러리를 스프레이 드라이어를 통해 건조하여 내부 물질이 퍼하이드로폴리실라잔이고, 캡슐 벽재가 우레아-포르말린 수지인 평균입경 3.5 ㎛의 미세 캡슐을 얻었다.

상기와 같은 방법으로 제조된 미세 캡슐을 10 중량부 더 첨가한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 시편의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.

(비교예 1)

상기 실시예 1에서 글라스비드에 표면개질을 하지 않은 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 시편의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.

(비교예 2)

상기 실시예 1에서 수지 조성물 제조 시 트리메틸올프로판 트리아크릴레이트를 첨가하지 않고 반응성 메틸메타크릴레이트 수지를 75 중량% 첨가한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 시편의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.

(비교예 3)

상기 실시예 1에서 수지 조성물 제조 시 아민말단 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지를 첨가하지 않고 반응성 메틸메타크릴레이트 수지를 85 중량% 첨가한 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 시편의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.

(비교예 4)

상기 실시예 1에서 조성물 제조 시 강도향상제를 첨가하지 않은 것을 제외하고 동일한 방법으로 시편을 제조하였다. 시편의 물성을 측정하여 하기 표 1에 기재하였다.

[표 1]

상기 표 1과 같이 본 발명에 따른 도로 노면 표시용 조성물은 야간 시인성을 유지하면서도 부착상태, 크랙발생 여부, 내마모성이 일정 이상 유지되는 것을 알 수 있다. 특히 실시예 1에 비해 접합제 조성물을 더 첨가한 실시예 2는 도막의 부착력과 비드 유지력을 개선하고 크랙의 발생을 억제하였으며, 자가치유 조성물을 더 첨가한 실시예 3의 경우 마모에 의한 크랙이 발생하였음에도 자가치유 조성물의 노출로 크랙을 제거하였으며, 비드의 이탈을 방지하여 내마모성이 상당히 개선되었음을 알 수 있다.

상술한 바와 같이, 본 발명의 바람직한 실시예 및 시험예를 참조하여 설명하였지만 해당 기술 분야의 숙련된 당업자라면 하기의 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.

Claims (10)

1. 메틸메타크릴레이트 수지, 다관능성 아크릴 단량체 및 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지를 포함하는 수지 조성물; 글라스비드; 안료; 충전제; 강도향상제; 점도조절제; 접합제 조성물; 자가치유 조성물; 및 자외선흡수제, 산화방지제, 왁스, 광유 및 가소제에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 첨가제;를 포함하며,
   상기 글라스비드는 표면에 티오펜계 화합물, 포스페이트계 화합물, 피롤계 화합물, 아크릴로니트릴계 화합물, 아크릴레이트계 화합물, 아민계 화합물 및 알릴알코올계 화합물에서 선택되는 어느 하나 또는 복수의 단량체가 중합된 중합체가 코팅되며,
   상기 접합제 조성물은 감마-아미노프로필트라이에톡시실레인, 감마-아미노프로필트라이메톡시실레인, N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실레인, 트라이아미노 관능성 실레인 및 N-베타-(아미노에틸)-감마-아미노프로필메틸다이메톡시실레인에서 산택되는 하나 또는 복수의 아민 관능성 단량체와 트라이메틸 다이아이소사이아네이토헥산(TMDI), 다이페닐메탄다이아이소사이아네이트(MDI), 아이소포렌 다이아이소사이아네이트(IPDI), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트(HDI), 톨루엔 다이아이소사이아네이트(TDI)에서 선택되는 하나 또는 복수의 이소시아네이트를 반응시킨 것이며,
   상기 자가치유 조성물은, 멜라민-포르말린 수지, 우레아-포르말린 수지, 폴리우레탄 수지 및 실리카, 티타니아, 지르코니아, 알루미나, 산화아연 나노입자를 포함하는 무기질 등에서 선택되는 어느 하나 또는 둘 이상의 벽재(shell) 내부에 퍼하이드로폴리실라잔이 내부물질로 하는 미세 캡슐인 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
2. 제 1항에 있어서,
   상기 글라스비드는 굴절률이 1.5 내지 1.9인 글라스비드 50 내지 80 중량% 및 굴절률이 1.9 내지 2.5인 글라스비드 20 내지 50 중량%가 혼합된 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
3. 제 1항에 있어서,
   상기 도로 노면 표시용 조성물은 수지 조성물 100 중량부에 대하여 글라스비드 1 내지 20 중량부, 안료 0.1 내지 10 중량부, 충전제 20 내지 50 중량부, 강도향상제 0.1 내지 10 중량부, 점도조절제 1 내지 10 중량부 및 첨가제 1 내지 30 중량부를 포함하는 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
4. 제 1항에 있어서,
   상기 수지 조성물은 메틸메타크릴레이트 수지 50 내지 70 중량%, 다관능성 아크릴 단량체 10 내지 30 중량% 및 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지 10 내지 30 중량%를 혼합한 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
5. 제 1항에 있어서,
   상기 에폭시 프리폴리머 폴리우레아 수지는 아민말단 에폭시 프리폴리머 100중량부에 헥사메틸렌 디이소시아네이트(Hexamethylene Diisocyanate, HDI), 이소포론 디이소시아네이트(Isophorone Diisocyanate, IPDI), 시클로헥실메탄 디이소시아네이트(Cyclohexymethane Diisocyanate , H12MDI), 메틸렌디페닐디이소시아네이트(Methylene Diphenyl Diisocyanate, MDI), 톨루엔 디이소시아네이트(Toluene Diisocyanate, TDI) 중에서 선택된 어느 하나 이상인 이소시아네이트 3 내지 10중량부를 혼합하여 제조되는 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
6. 제 1항에 있어서,
   상기 다관능성 아크릴 단량체는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(EDMA), 디에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(2EDMA), 트리에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(3EDMA), 테트라에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트(4EDMA), 트리메틸올 프로판 트리메타크릴레이트(TMPMA), 트리메틸올 프로판 트리아크릴레이트(TMPTA), 1,6-헥산디올 디메타크릴레이트, 폴리부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 네오펜틸 글리콜 디메타크릴레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
7. 제 1항에 있어서,
   상기 충전제는 벤톤(Quaternary Ammonium Bentonite Complex), 실리카, 탄산마그네슘, 탈크, 탄산칼슘, 황산바륨, 수산화알루미늄, 카오린 및 마이카에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
8. 제 1항에 있어서,
   상기 강도향상제는 알칼리 메탈 폴리실리케이트이되,
   상기 알칼리는 리튬, 나트륨, 칼륨, 마그네슘, 칼슘 및 루비듐에서 선택되는 어느 하나 또는 복수이며,
   상기 메탈은 알루미늄, 구리, 니켈, 철, 코발트, 아연, 금 및 백금에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
9. 제 1항에 있어서,
   상기 점도조절제는 아마인유, 대두유, 린씨드오일, 미강유, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 디부틸프탈레이트 및 디옥틸프탈레이트에서 선택되는 어느 하나 또는 복수인 것을 특징으로 하는 도로 노면 표시용 조성물.
   
10. a) 노면의 접착저해물을 제거하고 프라이머를 도포하는 단계;
    b) 제 1항 내지 제 9항에서 선택되는 어느 한 항에 따른 도로 노면 표시용 조성물을 프라이머가 도포된 방향을 따라 용융 압출하여 노면에 시공하는 단계;
    c) 상기 시공된 노면의 상부에 제 1항 또는 제 2항의 글라스비드를 살포하는 단계;
    를 포함하는 도로 노면 표시선 시공방법.