RU2527471C1 - Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты - Google Patents

Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты Download PDF

Info

Publication number
RU2527471C1
RU2527471C1 RU2013118372/04A RU2013118372A RU2527471C1 RU 2527471 C1 RU2527471 C1 RU 2527471C1 RU 2013118372/04 A RU2013118372/04 A RU 2013118372/04A RU 2013118372 A RU2013118372 A RU 2013118372A RU 2527471 C1 RU2527471 C1 RU 2527471C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
oligolactic acid
mol
ppm
acid
nmr
Prior art date
Application number
RU2013118372/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Евгения Валерьевна Фомина
Сергей Александрович Завражнов
Валерий Анатольевич Фомин
Надежда Ксенофонтовна Кобякова
Original Assignee
Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров")
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") filed Critical Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени академика В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров")
Priority to RU2013118372/04A priority Critical patent/RU2527471C1/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2527471C1 publication Critical patent/RU2527471C1/ru

Links

Abstract

Настоящее изобретение относится к полиэфирполикарбонатам олигомолочной кислоты. Описаны полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты формулы:
Figure 00000010
,
где R=(CH2)2O-(CH2)2; (СН2)4; n=13-24; m=9-13. Технический результат - получение новых соединений, являющихся производными олигомолочной кислоты. 2 табл., 9 пр.

Description

Изобретение относится к химической промышленности, а именно к получению новых производных олигомолочной кислоты - ее полиэфирполикарбонатов, которые могут быть использованы в качестве биоразлагаемых клеев при изготовлении бумажной и картонной упаковки: тары, пакетов, контейнеров, поддонов.
Известны полимерные производные молочной кислоты, представляющие собой:
сополимеры молочной и гликолевой кислот, используемые как биодеградируемые шовные хирургические материалы (Шкуренко С.И., Монахова Е.В., Петров А.Г. и др. // Экология и промышленность России. 2010. №5, с.13-17);
- сополимеры молочной кислоты с полиоксиэтиленом, используемые как медицинские пленки для заживления ран (Билибин А.Ю., Зорин И.М., Швед Ю.А. и др. // Экология и промышленность России. 2010. №5, с.62-66);
- сополимеры молочной кислоты с поликапролактоном, используемые как биопротезы медицинского назначения (Липик В.Т., Venkatraman S.S., Abadie M.J.M. // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2010. Том 52, №10, с.1756-1767);
- полиэфиры полимолочной кислоты и адипиновой кислоты, входящие в состав биоразлагаемых полимерных композиций, используемых для получения прессованных и литьевых изделий различного назначения (патент США №7037959, С08К 11/00, опубл. 02.05.2006);
- алкил- и алкилоксиэфиры молочной кислоты, используемые в качестве одорантов и мономеров для органического синтеза (патент США №7211693, С07С 59/08, опубл. 01.05.2007);
- сложные эфиры молочной кислоты, используемые в качестве ферроэлектрического жидкокристаллического материала (патент США №7005535, С07С 69/78, опубл. 28.02.2006);
- тиоэфиры олигомолочных кислот, используемые в медицине и косметологии (заявка ЕПВ №1484319, С07С 327/22, опубл. 08.12.2004).
Изобретательская задача состояла в получении новых соединений, являющихся производными олигомолочной кислоты, которые при использовании их, например, в качестве клеев-расплавов для сборки изделий из бумаги и картона, обеспечивали бы необходимую адгезионную прочность и при последующей утилизации изделий обладали бы способностью подвергаться биодеструкции в условиях окружающей среды.
Поставленная задача решена полиэфирполикарбонатами олигомолочной кислоты формулы
Figure 00000001
где R=(CH2)2O-(CH2)2; (СН2)4; n=13-24; m=9-13.
Исходные продукты для синтеза и свойства полученных полиэфирполикарбонатов олигомолочной кислоты представлены в таблице 1.
Таблица 1
Характеристика полиэфирполикарбонатов олигомолочной кислоты
Исходные компоненты для синтеза Свойства
Внешний вид продукта Молекулярная масса Температура плавления, °С Термостойкость T5%, °C
1 2 3 4 5
Олигомолочная кислота-1 Дихлорформиат диэтиленгликоля Порошок белого цвета 10300 149 226
Олигомолочная кислота-2 Дихлорформиат диэтиленгликоля 17100 150 239
Олигомолочная кислота-3 Дихлорформиат диэтиленгликоля 17700 155 248
Олигомолочная кислота-1 Дихлорформиат бутиленгликоля Порошок белого цвета 11400 153 250
Олигомолочная кислота-2 Дихлорформиат бутиленгликоля 12200 154 252
Олигомолочная кислота-3 Дихлорформиат бутиленгликоля 18200 157 257
* Температура, при которой наблюдается потеря массы продукта в количестве 5%.
Структуры синтезированных полиэфирполикарбонатов олигомолочной кислоты доказаны данными ИК и ЯМР-спектроскопии.
Изобретение позволяет добиться следующих преимуществ: использование полиэфирполикарбонатов олигомолочной кислоты в качестве клеев-расплавов при изготовлении бумажной и картонной упаковки: тары, пакетов, контейнеров, поддонов обеспечивает необходимую прочность клеевого соединения, а при утилизации указанных изделий на полигонах твердых бытовых отходов или несанкционированных свалках клеевое соединение также подвергается биодеструкции, распадаясь на безопасные для окружающей среды углекислый газ и воду.
Заявляемые новые производные олигомолочной кислоты получены следующим способом.
Для реализации способа используют следующие вещества:
L (+) - молочная кислота «Aldrich» (водный раствор с содержанием основного вещества 85%) - CAS №79-33-4;
Хлороформ - ТУ 2631 -066-44493179-01 с изм. 1, 2;
Метанол - ГОСТ 2222-95;
Олова хлорид (II) дигидрат - ГОСТ 36-78;
Дихлорформиат диэтиленгликоля и
Дихлорформиат бутиленгликоля [Wittbecker E.L., Katz M. Interfacial Polycondensation.VII. Polyurethans // Journal of polymer science. 1959. - Vol.XL. - №11. - Р. - 367-375];
Метилен хлористый - ТУ 2412-426-05763441-2004;
Триэтиламин - ГОСТ 9966-88;
Вода дистиллированная - ГОСТ 6709-72.
Способ получения реализуется в две стадии:
1. Синтез олигомолочной кислоты по схеме:
Figure 00000002
молочная кислота, где n=13-24.
Пример 1. Синтез олигомолочной кислоты - 1
В колбу, снабженную насадкой Кляйзена с холодильником, помещают 212,0 г (2,0 моля) водного раствора молочной кислоты и нагревают в течение 8 часов, отгоняя воду и контролируя изменение кислотного числа реакционной массы. При этом постепенно повышают температуру в реакторе от 100 до 170°С и понижают давление с 120 до 40 мм рт.ст. Полученный продукт растворяют в 120 мл хлороформа и переосаждают 320 мл метанола, отфильтровывают кристаллы олигомолочной кислоты и сушат при 60°С в сушильном шкафу до постоянного веса.
Выход олигомолочной кислоты - 1 составляет 74,6%.
Кислотное число 80,64 мг КОН/г продукта.
Молекулярная масса 1000.
ИК-спектр: характеристические частоты валентных колебаний С=O-групп при 1760 см-1; асимметричные и симметричные колебания С-O-С-групп в области 1300-1050 см-1; валентные колебания CH-групп при 3000-2850 см-1.
ЯМР-спектр: ЯМР 1H (δ, м.д.): 1.58 м.д. (д, СН3); 5.17 (к, СП);
ЯМР 13С (δ, м.д.): 16.7 (СН3); 69.1 (СН); 169.6 (С(О)О).
Пример 2. Синтез олигомолочной кислоты - 2
В колбу, снабженную насадкой Кляйзена с холодильником, помещают 212,0 г (2,0 моля) водного раствора молочной кислоты и 1,05 г (0,0047 моля) хлорида олова, и нагревают в течение 6 часов, отгоняя воду и контролируя изменение кислотного числа реакционной массы. В процессе синтеза температуру в реакторе повышают с 105 до 160°С, а давление понижают от 130 до 20 мм рт.ст. Полученный продукт растворяют в 120 мл хлороформа и переосаждают 320 мл метанола, отфильтровывают кристаллы олигомолочной кислоты и сушат при 60°С в сушильном шкафу до постоянного веса.
Выход олигомолочной кислоты - 2 составляет 75,0%.
Кислотное число 49,2 мг КОН/г продукта.
Молекулярная масса 1140.
ИК-спектр: характеристические частоты валентных колебаний С=O-групп при 1760 см-1; колебания С-O-С-групп в области 1290-1100 см-1; СН-групп в области 3000-2900 см-1.
ЯМР-спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 1.57 м.д. (д, СН3); 5.18 (к, СН);
ЯМР 13С (δ, м.д.): 17.0 (СН3); 69.4 (СН); 169.8 (С(О)О).
Пример 3. Синтез олигомолочной кислоты - 3
В колбу, снабженную насадкой Кляйзена с холодильником, помещают 212,0 г (2,0 моля) водного раствора молочной кислоты и 0,89 г (0,0039 моля) хлорида олова, и нагревают в течение 8 часов, постепенно поднимая температуру бани с 90 до 170°С, а вакуум с 250 до 20 мм рт.ст.
Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 2.
Выход олигомолочной кислоты - 3 составляет 72,3%.
Кислотное число 32,65 мг КОН/г продукта.
Молекулярная масса 1700.
ИК-спектр: характеристические частоты С-O-С-групп при 1300-1080 см-1;
С=O-групп в области 1760 см-1.
ЯМР-спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 1.59 м.д. (д, СН3); 5.16 (к, СН);
ЯМР 13С (δ, м.д.): 16.7 (СН3); 68.9 (СН); 170.0 (С(О)О).
2. Синтез полиэфирполикарбонатов осуществлялся по схеме:
Figure 00000003
где R=(CH2)2-O-(CH2)2 или (СН2)4; n=13-24; m=9-13.
Пример 4.
Синтез полиэфирполикарбоната на основе олигомолочной кислоты - 1 и дихлорформиата диэтиленгликоля
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 32,0 г (0,032 моля) олигомолочной кислоты - 1 в 90,0 г (1,06 моля) хлористого метилена и поочередно прикапывают сначала раствор 8,32 г (0,036 моля) раствор дихлорформиата диэтиленгликоля в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена, а затем раствор 8,08 г (0,08 моля) триэтиламина в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена. Реакционную массу перемешивают в течение 15-20 минут, нагревая на водяной бане при температуре 40°С. Затем реактор охлаждают до 20°С, добавляют к продукту 79,18 г (2,47 моля) метанола и охлаждают смесь в течение 15-20 часов при температуре минус 3 - минус 10°С. Выпавший в осадок кристаллический продукт отфильтровывают, промывают холодной (4-5°С) дистиллированной водой до отрицательной реакции на хлорид-ион и сушат при 70°С до постоянного веса в сушильном шкафу.
Выход полиэфирполикарбоната составляет 87,3%.
Молекулярная масса 10300.
Температура плавления 149°С.
ИК-спектр: характерные полосы валентных колебаний сложноэфирных С-O-С-групп при 1280-1103 см-1; поглощение карбонатных групп: валентные колебания С=O при 1745 см'1 и С-O при 1263 см-1; валентные колебания карбоксильных групп при 1759 см-1.
ЯМР-спектр: ЯМР 1H (δ, м.д.): мультиплеты при 4.90-5.16 м.д. (-С(О)ОСНСН3-), 4.12-4.30 м.д. (фрагменты С(O)O-СН2-);
ЯМР 13С (δ, м.д.): 150.0-156.3 м.д. (сигналы карбонатных карбоксилов -ОС(О)О-), 168.1-171.3 м.д. (сигналы карбоксилов олигомолочной кислоты).
Полученный полиэфирполикарбонат имеет следующую формулу:
Figure 00000004
где n=13; m=9.
Пример 5.
Синтез полиэфирполикарбоната на основе олигомолочной кислоты - 2 и дихлорформиата диэтиленгликоля
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 36,48 г (0,032 моля) олигомолочной кислоты - 2 в 90,0 г (1,06 моля) хлористого метилена и поочередно прикапывают сначала раствор 8,32 г (0,036 моля) раствор дихлорформиата диэтиленгликоля в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена, а затем раствор 8,08 г (0,08 моля) триэтиламина в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена. Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 4.
Выход полиэфирполикарбоната составляет 88,8%.
Молекулярная масса 17100.
Температура плавления 150°С.
ИК-спектр: характерные полосы поглощения сложноэфирных С-О-С групп при 1280-1100-1, валентные колебания карбонатных групп при 1745 см-1 (С=O), 1268 см-1 (С-O) и карбонильных групп при 1760 см-1 в сложном эфире.
ЯМР-спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): мультиплеты при 5.0-5.27 м.д. (-С(О)ОСНСН3-), 4.13-4.25 м.д. (-С(O)O-СН2-);
ЯМР 13С (δ, м.д.): 153.0-156.2 м.д. (карбонатные карбоксилы-ОС(О)О-), 168.0-171.7 м.д. (карбоксилы олигомолочной кислоты).
Полученный полиэфирполикарбонат имеет следующую формулу:
Figure 00000005
где n=16; m=13.
Пример 6.
Синтез полиэфирполикарбоната на основе олигомолочной кислоты-3 и дихлорформиата диэтиленгликоля
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 54,4 г (0,032 моля) олигомолочной кислоты - 3 в 90,0 г (1,06 моля) хлористого метилена и поочередно прикапывают сначала раствор 8,32 г (0,036 моля) дихлорформиата диэтиленгликоля в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена, а затем раствор 8,08 г (0,08 моля) триэтиламина в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена. Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 4.
Выход полиэфирполикарбоната составляет 87,2%.
Молекулярная масса 17700.
Температура плавления 155°С.
ИК-спектр: характерные полосы поглощения сложноэфирных групп при 1300-1105 см-1, валентные колебания карбонатных групп при 1746 см-1 (С=O), 1265 см-1 (С-O) и карбонильных групп при 1759 см-1.
ЯМР-спектр: ЯМР 1H (δ, м.д.): мультиплеты при 4.96-5.18 м.д. (-С(О)ОСНСН3-), 4.11-4.30 м.д. (-С(O)O-СН2-);
ЯМР 13С (δ, м.д.): 151.0-158.7 м.д. (карбонатные карбоксилы-ОС(О)О-), 169.2-170.9 м.д. (карбоксилы олигомолочной кислоты).
Полученный полиэфирполикарбонат имеет следующую формулу:
Figure 00000006
где n=24; m=10.
Пример 7.
Синтез полиэфирполикарбоната на основе олигомолочной кислоты - 1 и дихлорформиата бутиленгликоля
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 32,0 г (0,032 моля) олигомолочной кислоты - 1 в 90,0 г (1,06 моля) хлористого метилена и поочередно прикапывают сначала раствор 7,74 г (0,036 моля) дихлорформиата бутиленгликоля в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена, а затем раствор 8,08 г (0,08 моля) триэтиламина в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена. Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 4.
Выход полиэфирполикарбоната составляет 86,9%.
Молекулярная масса 11400.
Температура плавления 153°С.
ИК-спектр: характерные полосы поглощения сложноэфирных групп в области 1320-1090-1, характеристические частоты валентных колебаний карбонатных групп (1151 см-1 - С=O, 1263 см-1 - С-O) и карбонильных групп при 1758 см-1.
ЯМР-спектр: ЯМР 1H (5, м.д.): 1.49÷1.61 (сигналы СН3-групп олигомолочной кислоты); 4.96÷5.24 (м, -С(О)ОСНСН3-), 4.36 (к, НОСНСН3-); 1.63÷1.96 (-(CH2)4-); 3.56÷3.70 (-С-O-СН2-); 4.15÷4.25 (C(O)O-CH2-).
ЯМР 13С (δ, м.д.): 16.2÷16.5 (СН3); 19.9÷29.4 (-СН2-CH2-); 61.0÷72.1 (С(O)ОСН2- и -O-СН2-); 154.0÷155.4 (карбонатные карбоксилы -ОС(О)О-), 169.2÷170.4 (карбоксилы олигомолочной кислоты).
Полученный полиэфирполикарбонат имеет следующую формулу:
Figure 00000007
где n=13; m=10.
Пример 8.
Синтез полиэфирполикарбоната на основе олигомолочной кислоты - 2 и дихлорформиата бутиленгликоля
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 36,48 г (0,032 моля) олигомолочной кислоты - 2 в 90,0 г (1,06 моля) хлористого метилена и поочередно прикапывают раствор 7,74 г (0,036 моля) дихлорформиата бутиленгликоля в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена, а затем раствор 8,08 г (0,08 моля) триэтиламина в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена. Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 4.
Выход полиэфирполикарбоната составляет 86,6%.
Молекулярная масса 12200.
Температура плавления 154°С.
ИК-спектр: 1320-1100 см-1 (полосы поглощения сложноэфирных групп); 1750 см-1 (валентные колебания -С=O); 1258 см-1 (валентные колебания -С-O); 1758 см-1 (валентные колебания карбонильных групп).
ЯМР-спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 4.93-5.18 (м, -С(О)ОСНСН3-), 4.15-4.29 м.д. (-С(O)O-СН2-); ЯМР 13С (δ, м.д.): 150.7-158.6 м.д. (карбонатные карбоксилы -ОС(О)О-), 170.0-170.8 м.д. (карбоксилы олигомолочной кислоты).
Полученный полиэфирполикарбонат имеет следующую формулу:
Figure 00000008
где n=16; m=9.
Пример 9.
Синтез полиэфирполикарбоната на основе олигомолочной кислоты - 3 и дихлорформиата бутиленгликоля
В колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают раствор 54,4 г (0,032 моля) олигомолочной кислоты - 3 в 90,0 г (1,06 моля) хлористого метилена и поочередно прикапывают сначала 7,74 г (0,036 моля) раствор дихлорформиата бутиленгликоля в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена, а затем раствор 8,08 г (0,08 моля) триэтиламина в 40,0 г (0,47 моля) хлористого метилена. Синтез и дальнейшее выделение продукта осуществляли, как описано в примере 4.
Выход полиэфирполикарбоната составляет 87,5%.
Молекулярная масса 18200.
Температура плавления 157°С.
ИК-спектр: 1305-1090 см-1 (полосы поглощения сложноэфирных групп); 1755 см-1 (валентные колебания -С=O); 1260 см-1 (валентные колебания -С-O); 1758 см-1 (валентные колебания карбонильных групп).
ЯМР-спектр: ЯМР 1Н (δ, м.д.): 4.89÷5.20 (м, -С(О)ОСНСН3-), 4.14÷4.27 м.д. (-С(O)O-СН2-);
ЯМР 13С (δ, м.д.): 152.8-157.1 (карбонатные карбоксилы -ОС(О)О-), 170.1-171.0 (карбоксилы олигомолочной кислоты).
Полученный полиэфирполикарбонат имеет следующую формулу:
Figure 00000008
где n=16; n=10.
Ниже приведены примеры конкретного применения предлагаемых новых химических соединений. Однако эти примеры не исчерпывают другие возможные области их применения.
Синтезированные полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты использовали в качестве клеев-расплавов для склеивания модельных образцов картона переплетного (ГОСТ 7950-77).
Полиэфирполикарбонаты расплавляли до 150-165°С, наносили на поверхность образцов, соединяли их и фиксировали изделие для обеспечения правильного положения склеиваемых деталей относительно друг друга. Прочность клеевого соединения при сдвиге определяли по ГОСТ 14759-69.
Условия склеивания и прочностные показатели используемых в качестве клеев-расплавов полиэфирполикарбонатов олигомолочной кислоты приведены в таблице 2.
Таблица 2
Условия нанесения и свойства клеев-расплавов на основе полиэфирполикарбонатов олигомолочной кислоты
№ примеров Температура нанесения, °С Время отверждения, с Прочность при сдвиге, МПа (картон переплетный)
1 2 3 4
  По изобретению  
4 150-155 3 1,15
5 150-155 3 1,10
6 155-160 4 1,20
7 155-160 3 1,20
8 155-160 3 1,30
9 160-165 3 1,40
Для сравнения
Олигомолочная кислота - 1 135 25 0,47
Олигомолочная кислота - 2 140 23 0,56
Олигомолочная кислота - 3 145 13 0,55
Исследования показали, что клеи-расплавы на основе заявленных полиэфирполикарбонатов олигомолочной кислоты обладают достаточной адгезионной прочностью для склеивания бумажных и картонных изделий, предназначенных для получения различных упаковочных материалов. Прочность клеевого соединения при сдвиге у клеев из полученных полиэфирполикарбонатов в 2,3-2,5 раза выше, чем у исходной олигомолочной кислоты. При этом благодаря наличию в составе полиэфирполикарбонатов биоразлагаемой олигомолочной кислоты в количестве более 80 мас.% они обладают способностью к биодеструкции в условиях окружающей среды.

Claims (1)

  1. Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты формулы
    Figure 00000009
    ,
    где R=(CH2)2-O-(CH2)2; (CH2)4; n=13-24; m=9-13.
RU2013118372/04A 2013-04-19 2013-04-19 Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты RU2527471C1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013118372/04A RU2527471C1 (ru) 2013-04-19 2013-04-19 Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2013118372/04A RU2527471C1 (ru) 2013-04-19 2013-04-19 Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2527471C1 true RU2527471C1 (ru) 2014-08-27

Family

ID=51456543

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2013118372/04A RU2527471C1 (ru) 2013-04-19 2013-04-19 Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2527471C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2734474C2 (ru) * 2015-07-02 2020-10-16 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Клеевые системы для ламинирования на основе сложного полиэфира-поликарбоната-полиола

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5631344A (en) * 1994-10-28 1997-05-20 Takasago Koryo Kogyo Kabushiki Kaisha (Takasago International Corporation) Block copolymer of polyesters and polycarbonates and process for preparation thereof
EP1484319A1 (en) * 2002-02-19 2004-12-08 Amato Pharmaceutical Products, Ltd. Chain oligolactic acid thioester
RU2435797C2 (ru) * 2005-07-15 2011-12-10 Эвоник Рём ГмбХ Резорбируемые блоксополимеры простых и сложных полиэфиров и их применение для изготовления медицинских имплантатов
RU2459840C2 (ru) * 2007-12-31 2012-08-27 Самъянг Корпорейшн АМФИФИЛЬНЫЙ СОПОЛИМЕР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ, СОДЕРЖАЩИЙ ГИДРОФОБНЫЙ БЛОК ИЗ α-ГИДРОКСИКИСЛОТЫ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5631344A (en) * 1994-10-28 1997-05-20 Takasago Koryo Kogyo Kabushiki Kaisha (Takasago International Corporation) Block copolymer of polyesters and polycarbonates and process for preparation thereof
EP1484319A1 (en) * 2002-02-19 2004-12-08 Amato Pharmaceutical Products, Ltd. Chain oligolactic acid thioester
RU2435797C2 (ru) * 2005-07-15 2011-12-10 Эвоник Рём ГмбХ Резорбируемые блоксополимеры простых и сложных полиэфиров и их применение для изготовления медицинских имплантатов
RU2459840C2 (ru) * 2007-12-31 2012-08-27 Самъянг Корпорейшн АМФИФИЛЬНЫЙ СОПОЛИМЕР ВЫСОКОЙ ЧИСТОТЫ, СОДЕРЖАЩИЙ ГИДРОФОБНЫЙ БЛОК ИЗ α-ГИДРОКСИКИСЛОТЫ, И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
/ *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2734474C2 (ru) * 2015-07-02 2020-10-16 Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк Клеевые системы для ламинирования на основе сложного полиэфира-поликарбоната-полиола

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9206275B2 (en) Ketal ester derivatives
Lavilla et al. High Tg bio-based aliphatic polyesters from bicyclic D-mannitol
JP5495360B2 (ja) ポリエステルポリオール
Auras et al. An overview of polylactides as packaging materials
Coulembier et al. From controlled ring-opening polymerization to biodegradable aliphatic polyester: Especially poly (β-malic acid) derivatives
Japu et al. Bio-based PBT copolyesters derived from D-glucose: influence of composition on properties
KR101446443B1 (ko) 지방족 폴리카보네이트 및 이의 방향족 폴리에스터 공중합체로 구성된 매크로-폴리올
JP5793616B2 (ja) ラクチド共重合体、その製造方法およびそれを含む樹脂組成物
Mangeon et al. Natural terpenes used as plasticizers for poly (3-hydroxybutyrate)
KR20010013503A (ko) 생분해성 폴리에스테르우레탄, 그의 제조 방법 및 그의 용도
Latere Dwan'Isa et al. Synthesis and characterization of random copolyesters of ε-caprolactone and 2-oxepane-1, 5-dione
KR101713181B1 (ko) 신축성이 우수한 폴리락트산 공중합체 및 그 제조방법
Geeti et al. Environmentally benign bio-based waterborne polyesters: Synthesis, thermal-and bio-degradation studies
JP5152709B2 (ja) コハク酸系エステル類の製造方法
RU2527471C1 (ru) Полиэфирполикарбонаты олигомолочной кислоты
JP6246225B2 (ja) 液状スズ（ｉｉ）アルコキシドの製造方法
JP6125644B2 (ja) ラクチド共重合体、その製造方法およびこれを含む樹脂組成物
JP2012232909A (ja) 新規トリメチレンカーボネート誘導体および該ポリマー
JP2015532328A (ja) ラクチド共重合体、これを含む樹脂組成物およびフィルム
KR20140037628A (ko) 변성 폴리락타이드 수지 및 그 제조방법
RU2537563C1 (ru) Амидо(уретан)карбонаты полимолочной кислоты
KR102350740B1 (ko) 아세틸화 락타이드 올리고머계 가소제 및 이의 제조방법, 및 아세틸화 락타이드 올리고머계 가소제를 포함하는 pla 수지 조성물
McMichael et al. Sourcing, thermodynamics, and ring-opening (co) polymerization of substituted δ-lactones: a review
Banella New strategies for the preparation of high-perfomance bio-based polymers
EP4279525A1 (en) Biodegradable molded article and biodegradable polyester resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20190708