RU2507207C2 - Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes - Google Patents

Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes Download PDF

Info

Publication number
RU2507207C2
RU2507207C2 RU2012105495/04A RU2012105495A RU2507207C2 RU 2507207 C2 RU2507207 C2 RU 2507207C2 RU 2012105495/04 A RU2012105495/04 A RU 2012105495/04A RU 2012105495 A RU2012105495 A RU 2012105495A RU 2507207 C2 RU2507207 C2 RU 2507207C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
alet
enes
chloro
zrcl
yne
Prior art date
Application number
RU2012105495/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2012105495A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Лейла Османовна Хафизова
Лилия Инверовна Хусаинова
Татьяна Викторовна Тюмкина
Original Assignee
Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2012105495/04A priority Critical patent/RU2507207C2/en
Publication of RU2012105495A publication Critical patent/RU2012105495A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2507207C2 publication Critical patent/RU2507207C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: present invention relates to production of novel organoboron compounds and specifically to a method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes of general formula (1)
Figure 00000009
, where R=C2H5, C3H7, C4H9. The method involves reacting di-substituted acetylenes (hex-3-yne, oct-4-yne, dec-5-yne) with triethylaluminium (AlEt3) in hexane in the presence of a zirconocene dichloride catalyst (Cp2ZrCl2) in ratio acetylene:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10-14):(0.3-0.7) mmol at about 40°C for 4 hours. The reaction mass is then cooled to -10°C, boron chloride (BCl3) is added in double the amount relative to AlEt3 and then mixed at temperature of about 20°C for 30-60 minutes.
EFFECT: invention enables to obtain novel organoboron compounds which can be used as components of catalytic systems in oligomerisation and polymerisation of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses.
1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области борорганического синтеза, конкретно, к способу получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organoboron synthesis, specifically, to a method for producing 1-chloro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes of the general formula (1):

Figure 00000001
,
Figure 00000001
,

где a) R=C2H5; б) C3H7; в) C4H9. where a) R = C 2 H 5 ; b) C 3 H 7 ; c) C 4 H 9.

Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезах ([1], Е. You-Xian Chen. Cocotalyct foz metal-catalyzed polymerization: activators, activation processes, and structure-activity relationships // Chem. Rev. 2000, 100, 1391-1434).The proposed compounds can be used as components of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses ([1], E. You-Xian Chen. Cocotalyct foz metal-catalyzed polymerization: activators, activation processes, and structure-activity relationships // Chem. Rev. 2000, 100, 1391-1434).

Известен способ ([2], G.E.Herberich, U.Eigendorf, C.Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings // J. Organomet. Chem., 1991, 402, C.17-C.19) получения бороциклопент-3-енов общей формулы (2) взаимодействием бутадиен-магниевого реагента с дихлорпроизводными бора по схеме:The known method ([2], GE Herberich, U. Eigendorf, C. Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings // J. Organomet. Chem., 1991, 402, C. 17-C.19) obtaining borocyclopent-3-enes of the general formula (2) by the interaction of magnesium butadiene reagent with boron dichloro derivatives according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-ены (1):In a known manner cannot be obtained 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes (1):

Известен способ ([3], D.Bromm, D.Stalke, A.Heine, A.Meller, G.M.Sheldrick. 2,5-Dihydroborole und 1,3-Dihydro-1,3-diborete aus 1,3-Dienen and aus Alkinen durch Umsetzung mit Dichlor(diisopropylamino)boran und Alkalimetallen // J.Organomet. Chem., 1990, 386, C.1 - C.7) получения 3,4-дизамещенных борациклопент-3-енов общей формулы (3) взаимодействием 2,3-замещенных бутадиенов с дихлор(диизопропиламино)бораном в присутствии щелочных металлов по схеме:The known method ([3], D. Bromm, D. Stalke, A. Heine, A.Meller, GMSheldrick. 2,5-Dihydroborole und 1,3-Dihydro-1,3-diborete aus 1,3-Dienen and aus Alkinen durch Umsetzung mit Dichlor (diisopropylamino) boran und Alkalimetallen // J. Organomet. Chem., 1990, 386, C.1 - C.7) for the preparation of 3,4-disubstituted boracyclopent-3-enes of the general formula (3) by reaction 2,3-substituted butadiene with dichloro (diisopropylamino) borane in the presence of alkali metals according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет получать 1-хлор-2,3-диалкилбораоциклопент-2-ены (1).The known method does not allow to obtain 1-chloro-2,3-dialkylboroncyclopent-2-enes (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов (1).Thus, in the literature there is no information on the synthesis of 1-chloro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes (1).

Предлагается способ получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1).A method for the preparation of 1-chloro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes of the general formula (1) is provided.

Сущность способа заключается во взаимодействии в атмосфере инертного газа дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении ацетилен: AlEt3: Cp2ZrCl2=10:(10÷14):(0.3÷0.7), предпочтительно 10:12:0.5, при нагревании до ~40°C в течение 4 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до -10°C, добавлением хлорида бора (BCl3) в двукратном по отношению к AlEt3 количестве и перемешиванием при комнатной температуре (~20°C) в течение 30-60 мин, предпочтительно 45 мин. Выход 1-хлор-2,3-диалкил-борациклопент-2-енов (1), выделенных с помощью ректификации, составляет 75-85%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction in an inert gas atmosphere of disubstituted acetylenes (hex-3-in, oct-4-in, dec-5-in) with triethylaluminum (AlEt 3 ) in hexane in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in a molar ratio of acetylene: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: (10 ÷ 14) :( 0.3 ÷ 0.7), preferably 10: 12: 0.5, when heated to ~ 40 ° C for 4 hours, followed by cooling of the reaction masses to -10 ° C, by adding boron chloride (BCl 3 ) in an amount twice with respect to AlEt 3 and stirring at room temperature (~ 20 ° C) for 30-60 minutes, preferably 45 min total The yield of 1-chloro-2,3-dialkyl-boracyclopent-2-enes (1) isolated by distillation is 75-85%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

1-Хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-ены (1) образуются только лишь с участием дизамещенных ацетиленов, триэтилалюминия, катализатора цирконацендихлорида и хлорида бора. В присутствии других хлорсодержащих производных бора (например, Cl2B-N(i-Pr)2, PhBl2), других алюминийорганических соединений (например, Et2AlCl, EtAlCl2, i-Bu3Al), других непредельных соединений (например, аллены, олефины) или другого катализатора (например, TiCl4, Pd(acac)2, NiCl2, Ni(acac)2, CoCl2) целевые продукты (1) не образуются.1-Chloro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes (1) are formed only with the participation of disubstituted acetylenes, triethylaluminium, a catalyst of zirconacene dichloride and boron chloride. In the presence of other chlorine-containing boron derivatives (e.g. Cl 2 BN (i-Pr) 2 , PhBl 2 ), other organoaluminum compounds (e.g. Et 2 AlCl, EtAlCl 2 , i-Bu 3 Al), other unsaturated compounds (e.g. allens , olefins) or another catalyst (for example, TiCl 4 , Pd (acac) 2 , NiCl 2 , Ni (acac) 2 , CoCl 2 ) the target products (1) are not formed.

Проведение указанной реакции в присутствии циркониевого катализатора Cp2ZrCl2 больше 7 мол % по отношению к ацетилену не приводит к увеличению выхода целевых продуктов (1). Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 3 мол % по отношению к ацетилену снижает выход бороциклопент-2-енов (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе и уменьшению выхода образующегося на первой стадии 1-этил-2,3-диалкилалюминациклопентена.Carrying out this reaction in the presence of a zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 7 mol% with respect to acetylene does not increase the yield of the target products (1). The use of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 3 mol% with respect to acetylene reduces the yield of borocyclopent-2-enes (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass and a decrease in the yield of 1-ethyl-2 formed in the first stage , 3-dialkylaluminium cyclopentene.

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений симметричные ацетилены, триэтилалюминий, катализатор цирконацендихлорид и хлорид бора. Предлагаемый способ позволяет получать 1-хлор-2,3-диалкилбороциклопент-2-ены. В известном способе в качестве исходных соединений применяются 2,3-замещенные бутадиены и дихлор(диизопропиламино)боран. Известным способом не могут быть получены 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-ены.In the proposed method, symmetric acetylenes, triethylaluminum, a catalyst of zirconacenedichloride and boron chloride are used as starting compounds. The proposed method allows to obtain 1-chloro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes. In the known method, 2,3-substituted butadiene and dichloro (diisopropylamino) borane are used as starting compounds. In a known manner can not be obtained 1-chloro-2,3-dialkylboronic cyclopent-2-enes.

Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей гекс-3-ина, 10 мл гексана, 12 ммолей AlEt3, 0.5 ммолей Cp2ZrCl2, нагревают до 40°C и перемешивают 4 ч, затем реакционную массу охлаждают до -10°C, добавляют 24 ммоля хлорида бора и перемешивают при комнатной температуре 45 мин. Растворитель упаривают и реакционную массу перегоняют в вакууме. Получают 1-хлор-2,3-диэтилборациклопент-2-ен (1а) с выходом 80%.EXAMPLE 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 10 mmol of hex-3-in, 10 ml of hexane, 12 mmol of AlEt 3 , 0.5 mmol of Cp 2 ZrCl 2 are placed, heated to 40 ° C and stirred for 4 hours, then the reaction mass is cooled to -10 ° C, 24 mmol of boron chloride are added and stirred at room temperature for 45 minutes. The solvent was evaporated and the reaction mixture was distilled in vacuo. Obtain 1-chloro-2,3-diethylborocyclopent-2-ene (1a) in 80% yield.

Figure 00000005
Figure 00000005

1-Хлор-2,3-диэтилборациклопент-2-ен (1а): Т.кип.70°C/11 Торр. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 0.99 (т, 3H, C7H3), 1.13 (т, 3H, C9H3, 1.33 (м, 2H, C5H2), 2.22 (кв, 2H, C6H2,3J=7.5 Гц), 2.44 (кв, 2H, C8H2,3J=7.5 Гц), 2.52 (м, 2H, C4H2). ЯМР 13C (δ, м.д., CDCl3): 12.77 (С9), 14.70 (C7), 19.23 (C6), 22.80 (C5), 24.84 (C8), 34.42 (C4), 139.80 (C2), 188.03 (C3). ЯМР 11B (δ, м.д., CDCl3): 69.30 (W½=0.3 кГц).1-Chloro-2,3-diethylborocyclopent-2-ene (1a): mp 70 ° C / 11 Torr. 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.99 (t, 3H, C 7 H 3 ), 1.13 (t, 3H, C 9 H 3 , 1.33 (m, 2H, C 5 H 2 ) 2.22 (q, 2H, C 6 H 2 , 3 J = 7.5 Hz), 2.44 (q, 2H, C 8 H 2 , 3 J = 7.5 Hz), 2.52 (m, 2H, C 4 H 2 ). 13 C (δ, ppm, CDCl 3 ): 12.77 (C 9 ), 14.70 (C 7 ), 19.23 (C 6 ), 22.80 (C 5 ), 24.84 (C 8 ), 34.42 (C 4 ), . 139.80 (C 2), 188.03 (C 3) NMR 11 B (δ, ppm, CDCl 3): 69.30 (W ½ = 0.3 kHz).

Figure 00000006
Figure 00000006

1-Хлор-2,3-дипропилборациклопент-2-ен (1б): Т.кип. 80°C/13 Торр. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 0.92 (т, 3H, CH3), 0.97 (т, 3H, 3J=8.0 Гц), 1.23 (м, 2H, C5H2), 1.32 (секстет, 2H, C7H2, 3J=8.0 Гц), 1.54 (секстет, 2H, C10H2, 3J=-8.0 Гц), 2.17 (т, 2H, C6H2, 3J=8.0 Гц), 2.35 (т, 2H, C9H2, 3J=8.0 Гц), 2.42 (м, (2H, C4H2). ЯМР (δ, м.д., CDCl3): 14.54 (С8,11), 21.71 (C5), 21.97 (C10), 24.03 (C7), 29.83 (C6), 33.43 (C9), 36.40 (C4), 148.30 (C2), 181.99 (C3). 11B ЯМР (δ, м.д., CDCl3): 81.20 (W½=0.3 кГц).1-Chloro-2,3-dipropylborocyclopent-2-ene (1b): T. boil. 80 ° C / 13 Torr. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.92 (t, 3H, CH 3 ), 0.97 (t, 3H, 3 J = 8.0 Hz), 1.23 (m, 2H, C 5 H 2 ) , 1.32 (sextet, 2H, C 7 H 2 , 3 J = 8.0 Hz), 1.54 (sextet, 2H, C 10 H 2 , 3 J = -8.0 Hz), 2.17 (t, 2H, C 6 H 2 , 3 J = 8.0 Hz), 2.35 (t, 2H, C 9 H 2 , 3 J = 8.0 Hz), 2.42 (m, (2H, C 4 H 2 ). NMR (δ, ppm, CDCl 3 ): 14.54 (C 8.11 ), 21.71 (C 5 ), 21.97 (C 10 ), 24.03 (C 7 ), 29.83 (C 6 ), 33.43 (C 9 ), 36.40 (C 4 ), 148.30 (C 2 ), 181.99 (C 3 ). 11 B NMR (δ, ppm, CDCl 3 ): 81.20 (W ½ = 0.3 kHz).

Figure 00000007
Figure 00000007

1-Хлор-2,3-дибутилборациклопент-2-ен (1в): Т.кип. 120°C/14 Торр. Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 0.90-1.10 (м, 6H, C9H3, C13H3), 1.30-1.40 (м, 8H, C5H2, C8H2, C11H2, C12H2), 1.52 (пентет, 2H, C7H2,3J=8.0 Гц), 2.21 (т, 2H, C10H2, 3J=8.0 Гц), 2.42 (т, 2H, C6H2, 3J=8.0 Гц), 2.51 (м, 2H, C4H2). ЯМР 13C (δ, м.д., CDCl3): 14.06 (C13), 14.15 (C9), 22.88 (C5), 23.00 (C12), 23.11 (C8), 26.20 (C10), 30.56 (C7), 31.89 (C6), 32.48 (C11), 35.04 (C4), 146.13 (C2), 187.11 (C3). 11B ЯМР (δ, м.д., CDCl3): δ=69.42 (W½=0.3 кГц).1-Chloro-2,3-dibutylboracyclopent-2-ene (1c): T. boil. 120 ° C / 14 Torr. 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.90-1.10 (m, 6H, C 9 H 3 , C 13 H 3 ), 1.30-1.40 (m, 8H, C 5 H 2 , C 8 H 2 , C 11 H 2 , C 12 H 2 ), 1.52 (pentet, 2H, C 7 H 2 , 3 J = 8.0 Hz), 2.21 (t, 2H, C 10 H 2 , 3 J = 8.0 Hz), 2.42 (t, 2H, C 6 H 2 , 3 J = 8.0 Hz), 2.51 (m, 2H, C 4 H 2 ). NMR 13 C (δ, ppm, CDCl 3 ): 14.06 (C 13 ), 14.15 (C 9 ), 22.88 (C 5 ), 23.00 (C 12 ), 23.11 (C 8 ), 26.20 (C 10 ) 30.56 (C 7 ), 31.89 (C 6 ), 32.48 (C 11 ), 35.04 (C 4 ), 146.13 (C 2 ), 187.11 (C 3 ). 11 B NMR (δ, ppm, CDCl 3 ): δ = 69.42 (W ½ = 0.3 kHz).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.

Таблица 1Table 1 №№ п/п№№ Исходный ацетиленStarting acetylene Мольное соотношение ацетилен : AlEt3 : Cp2ZrCl2 : BCl3, ммольThe molar ratio of acetylene: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 : BCl 3 , mmol Общее время реакции, ч.The total reaction time, h Выход (1), %Yield (1),% 1one 22 33 4four 55 1.one. гекс-3-инhex-3-in 10:12:0.5:2410: 12: 0.5: 24 4 ч 45 мин4 h 45 min 8585 2.2. -«-- "- 10:14:0.5:2810: 14: 0.5: 28 4 ч 45 мин4 h 45 min 8585 3.3. -«-- "- 10:1.0:0.5:2010: 1.0: 0.5: 20 4 ч 45 мин4 h 45 min 7575 4.four. -«-- "- 10:12:0.7:2410: 12: 0.7: 24 4 ч 45 мин4 h 45 min 8282 5.5. -«-- "- 10:12:0.3:2410: 12: 0.3: 24 4 ч 45 мин4 h 45 min 7676 6.6. -«-- "- 10:12:0.5:2410: 12: 0.5: 24 5 ч 00 мин5 h 00 min 8585 7.7. -«-- "- 10:12:0.5:2410: 12: 0.5: 24 4 ч 30 мин4 h 30 min 7878 8.8. окт-4-инoct-4-in 10:12:0.5:2410: 12: 0.5: 24 4 ч 45 мин4 h 45 min 8282 9.9. дец-5-инdec-5-in 10:12:0.5:2410: 12: 0.5: 24 4 ч 45 мин4 h 45 min 7575

Claims (1)

Способ получения 1-хлор-2,3-диалкилборациклопент-2-енов общей формулы (1),
Figure 00000008
, где R=C2H5, C3H7, C4H9
отличающийся тем, что дизамещенные ацетилены (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) взаимодействуют с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в соотношении ацетилен:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10÷14):(0.3÷0.7) ммолей при ~40°C в течение 4 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до -10°C, добавлением хлорида бора (BCl3) в двукратном по отношению к AlEt3 количестве и перемешиванием при температуре ~20°C в течение 30-60 мин. The method of obtaining 1-chloro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes of the General formula (1),
Figure 00000008
where R = C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H 9
characterized in that the disubstituted acetylenes (hex-3-in, oct-4-in, dec-5-in) interact with triethylaluminum (AlEt 3 ) in hexane in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) in the ratio of acetylene: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: (10 ÷ 14) :( 0.3 ÷ 0.7) mmoles at ~ 40 ° C for 4 hours, followed by cooling of the reaction mixture to -10 ° C, adding two-fold boron chloride (BCl 3 ) in relation to AlEt 3 amount and stirring at a temperature of ~ 20 ° C for 30-60 minutes
RU2012105495/04A 2012-02-16 2012-02-16 Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes RU2507207C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012105495/04A RU2507207C2 (en) 2012-02-16 2012-02-16 Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2012105495/04A RU2507207C2 (en) 2012-02-16 2012-02-16 Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2012105495A RU2012105495A (en) 2013-08-27
RU2507207C2 true RU2507207C2 (en) 2014-02-20

Family

ID=49163356

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2012105495/04A RU2507207C2 (en) 2012-02-16 2012-02-16 Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2507207C2 (en)

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2376310C2 (en) * 2008-02-19 2009-12-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method of producing 1-phenyl-2,3,4,5-tetraalkylborocyclopenta-2,4-dienes

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2376310C2 (en) * 2008-02-19 2009-12-20 Институт нефтехимии и катализа РАН Method of producing 1-phenyl-2,3,4,5-tetraalkylborocyclopenta-2,4-dienes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BROMM D. et al, 2,5-Dihydroborole und 1,3-dihydro-1,3-borete aus 1,3-dienen und alkinen durch umsetzung mit (dichlordiisopropylamino) boran und alkalimetallen, J. Organomet. Chem., 1990, v. 386, p.1-7. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2012105495A (en) 2013-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2008510001A (en) Alkene polymerization using β-ketoiminato metal complex
EP3998272A1 (en) Synthesis of cyclic organic compounds and metallocenes
Tong et al. A bulky silyl shift-directed synthesis of a silyl-linked amidinate-amidine and its Zr (IV) complex
RU2561500C1 (en) Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes
RU2507207C2 (en) Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes
RU2440356C2 (en) Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes
RU2478641C2 (en) Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes
RU2507208C1 (en) Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes
RU2440358C2 (en) Method of producing 1-diethylaluminium-2-ethylalkanes
RU2381230C2 (en) Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2433132C2 (en) Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes
RU2397174C2 (en) 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method
RU2654806C2 (en) METHOD OF OBTAINING COMPLEXES OF 1-CHLORO-2-ALKYL (PHENYL) BORIRENES WITH SMe2
RU2532925C2 (en) Method of obtaining pyridinates of 1-fluoro(chloro)-3-alkyl(aryl)borolanes
RU2290405C1 (en) Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2376311C2 (en) Method of combined production of tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-3-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) and tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-4-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2423370C2 (en) Method for combined synthesis of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminacyclopentanes
RU2423365C2 (en) Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes
WO2016170328A1 (en) Tungsten catalysts
RU2342393C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE
RU2290406C1 (en) Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2342392C2 (en) Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane
RU2375369C2 (en) Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene
RU2348639C1 (en) Method of obtaining 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis[3-(1-alkinyl)phenyl]-1h-aluminols
RU2459828C2 (en) Method of producing 2-alkyl-1,4-bis(diethylaluminio)butanes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20140217