RU2478641C2 - Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes - Google Patents

Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes Download PDF

Info

Publication number
RU2478641C2
RU2478641C2 RU2011124731/04A RU2011124731A RU2478641C2 RU 2478641 C2 RU2478641 C2 RU 2478641C2 RU 2011124731/04 A RU2011124731/04 A RU 2011124731/04A RU 2011124731 A RU2011124731 A RU 2011124731A RU 2478641 C2 RU2478641 C2 RU 2478641C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fluoro
enes
alet
dialkylborocyclopent
zrcl
Prior art date
Application number
RU2011124731/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011124731A (en
Inventor
Лейла Османовна Хафизова
Лилия Инверовна Хусаинова
Татьяна Викторовна Тюмкина
Наталья Романовна Поподько
Усеин Меметович Джемилев
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2011124731/04A priority Critical patent/RU2478641C2/en
Publication of RU2011124731A publication Critical patent/RU2011124731A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2478641C2 publication Critical patent/RU2478641C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes of general formula
Figure 00000001
,
where R=C2H5, C3H7, C4H9. The method involves reaction of disubstituted acetylenes (hex-3-yne, oct-4-yne, dec-5-yne) with triethylaluminium (AlEt3) in hexane in the presence of a zirconocene dichloride catalyst (Cp2ZrCl2) in ratio acetylene:AlEt3:Cp2ZrCl2 = 10:(10-14):(0.3-0.7) mmol at about 40°C for 4 hours. The reaction mass is then cooled to 0°C. Boron trifluoride etherate (BF3Et2O) is added in equimolar ratio to AlEt3 and mixed at temperature of about 20°C for 30-60 minutes.
EFFECT: invention enables to obtain 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes of general formula (1), which can be used as components of catalyst systems.
1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области борорганического синтеза, конкретно к способу получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов в составе комплекса с EtBF2 общей формулы (I):The present invention relates to the field of organoboron synthesis, specifically to a method for producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes as a complex with EtBF 2 of the general formula (I):

Figure 00000001
Figure 00000001

где а) R=C2H5; б) C3H7; в) C4H9 where a) R = C 2 H 5 ; b) C 3 H 7 ; c) C 4 H 9

Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезах [1], E.You-Xian Chen.Cocotalyct foz metal-catalyzed polymerization: activators, activation processes, and structure-activity relationships. // Chem. Rev. 2000, 100, 1391-1434.The proposed compounds can be used as components of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses [1], E.You-Xian Chen.Cocotalyct foz metal-catalyzed polymerization: activators , activation processes, and structure-activity relationships. // Chem. Rev. 2000, 100, 1391-1434.

Известен способ ([2], G.E.Herberich, U.Eigendorf, C.Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings. // J.Organomet.Chem., 1991, 402, С.17-С.19) получения бороциклопент-3-енов общей формулы (2) взаимодействием бутадиен-магниевого реагента с дихлорпроизводными бора по схеме:A known method ([2], GE Herberich, U. Eigendorf, C. Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings. // J. Organomet.Chem., 1991, 402, C .17-С.19) for the preparation of borocyclopent-3-enes of the general formula (2) by the interaction of magnesium butadiene reagent with boron dichloro derivatives according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-ены (1).In a known manner, 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes (1) cannot be obtained.

Известен способ ([3], D.Bromm, D.Stalke, A.Heine, A.Meller, G.M.Sheldrick. 2,5-Dihydroborole und 1,3-Dihydro-1,3-diborete aus 1,3-Dienen and aus Alkinen durch Umsetzung mit Dichlor(diisopropylamino)boran und Alkalimetallen. // J.Organomet.Chem., 1990, 386, C.1-C.7) получения 3,4-дизамещенных бороциклопент-3-енов общей формулы (3) взаимодействием 2,3-замещенных бутадиенов с дихлор(диизопропиламино)бораном в присутствии щелочных металлов по схеме:The known method ([3], D. Bromm, D. Stalke, A. Heine, A.Meller, GMSheldrick. 2,5-Dihydroborole und 1,3-Dihydro-1,3-diborete aus 1,3-Dienen and aus Alkinen durch Umsetzung mit Dichlor (diisopropylamino) boran und Alkalimetallen. // J. Organomet. Chem., 1990, 386, C.1-C.7) for the preparation of 3,4-disubstituted borocyclopent-3-enes of the general formula (3) the interaction of 2,3-substituted butadiene with dichloro (diisopropylamino) borane in the presence of alkali metals according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет получать 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-ены (1).The known method does not allow to obtain 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов(1).Thus, there is no information in the literature on the synthesis of 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes (1).

Предлагается способ получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов в составе комплекса с EtBF2 общей формулы (1).A method for producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes as a complex with EtBF 2 of the general formula (1) is proposed.

Сущность способа заключается во взаимодействии в атмосфере инертного газа дизамещенных ацетиленов (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении ацетилен:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10-14):(0.3-0.7), предпочтительно 10:12:0.5, при нагревании до ~40°С в течение 4 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до 0°С и добавлением эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) в эквимольном по отношению к AlEt3 количестве и перемешиванием при комнатной температуре (~20°С) в течение 30-60 мин, предпочтительно 45 мин. Выход 1-фтор-2,3-диалкил-бороциклопент-2-енов (1), выделенных с помощью ректификации, составляет 36-48%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction in an inert gas atmosphere of disubstituted acetylenes (hex-3-in, oct-4-in, dec-5-in) with triethylaluminum (AlEt 3 ) in hexane in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in a molar ratio of acetylene: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: (10-14) :( 0.3-0.7), preferably 10: 12: 0.5, when heated to ~ 40 ° C for 4 hours, followed by cooling of the reaction mass up to 0 ° C and adding boron trifluoride etherate (BF 3 · Et 2 O) in an amount equimolar to AlEt 3 and stirring at room temperature (~ 20 ° C) for 30-60 minutes, preferably 45 minutes The yield of 1-fluoro-2,3-dialkyl-borocyclopent-2-enes (1) isolated by distillation is 36-48%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

1-Фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-ены (1) образуются только лишь с участием дизамещенных ацетиленов, триэтилалюминия, катализатора цирконацендихлорида и эфирата трехфтористого бора. В присутствии других галогенидов бора (например, BCl3, PhBCl2), других алюминийорганических соединений (например, Et2AlCl, EtAlCl2, i-Bu3Al), других непредельных соединений (например, аллены, олефины) или другого катализатора (например, TiCl4, Pd(acac)2, NiCl2, Ni(acac)2, CoCl2) целевые продукты (1) не образуются.1-Fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes (1) are formed only with the participation of disubstituted acetylenes, triethylaluminium, a catalyst of zirconacene dichloride and boron trifluoride etherate. In the presence of other boron halides (e.g., BCl 3 , PhBCl 2 ), other organoaluminum compounds (e.g. Et 2 AlCl, EtAlCl 2 , i-Bu 3 Al), other unsaturated compounds (e.g. allens, olefins) or another catalyst (e.g. , TiCl 4 , Pd (acac) 2 , NiCl 2 , Ni (acac) 2 , CoCl 2 ) the target products (1) are not formed.

Проведение указанной реакции в присутствии циркониевого катализатора Cp2ZrCl2 больше 7 мол.% по отношению к ацетилену не приводит к увеличению выхода целевых продуктов (1). Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 3 мол.% по отношению к ацетилену снижает выход бороциклопент-2-енов (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе, и уменьшению выхода образующегося на первой стадии 1-этил-2,3-диалкилалюминациклопентана.Carrying out this reaction in the presence of a zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 7 mol.% In relation to acetylene does not increase the yield of the target products (1). The use of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 with less than 3 mol% with respect to acetylene reduces the yield of borocyclopent-2-enes (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass and a decrease in the yield of 1-ethyl -2,3-dialkylaluminium cyclopentane.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений ацетилены, триэтилалюминий, катализатор цирконацендихлорид и эфират трехфтористого бора. Предлагаемый способ позволяет получать 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-ены в составе комплекса с EtBF2. В известном способе в качестве исходных соединений применяются 2,3-замещенные бутадиены и дихлор(диизопропиламино)боран. Известным способом не могут быть получены 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-ены в составе комплекса с EtBF2.In the proposed method, acetylenes, triethylaluminum, a catalyst of zirconacenedichloride and boron trifluoride ether are used as starting compounds. The proposed method allows to obtain 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes in the complex with EtBF 2 . In the known method, 2,3-substituted butadiene and dichloro (diisopropylamino) borane are used as starting compounds. In a known manner, 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes cannot be obtained as part of a complex with EtBF 2 .

Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.

Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей гекс-3-ина, 10 мл гексана, 12 ммолей AlEt3, 0.5 ммолей Cp2ZrCl2, нагревают до 40°С и перемешивают 4 ч, затем реакционную массу охлаждают до 0°С, добавляют 12 ммолей 48%-ного эфирата трехфтористого бора и перемешивают при комнатной температуре 45 мин. Растворитель упаривают и реакционную массу перегоняют в вакууме. Получают 1-фтор-2,3-дипропилбороциклопент-2-ен, закомплексованный с молекулой EtBF2(1a) с выходом 48%.Example 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 10 mmol of hex-3-in, 10 ml of hexane, 12 mmol of AlEt 3 , 0.5 mmol of Cp 2 ZrCl 2 are placed, heated to 40 ° C and stirred for 4 hours, then the reaction mass is cooled to 0 ° C, 12 mmoles of 48% boron trifluoride etherate are added and stirred at room temperature for 45 minutes. The solvent was evaporated and the reaction mixture was distilled in vacuo. Get 1-fluoro-2,3-dipropylborocyclopent-2-ene, complexed with the molecule EtBF 2 (1a) with a yield of 48%.

Figure 00000005
Figure 00000005

1-фтор-2,3-диэтилбороциклопент-2-ен (1а): Т.кип. 70°С/11 Торр. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д, ТГФ-d8): 13.64 (С-6), 15.19 (С-8), 21.20 (С-7), 22.21 (С-4), 24.73 (С-5), 36.57 (С-3), 148.16 (C-1), 183.84 (С-2), [9.93, 15.10] (Et-B). 11В ЯМР (ТГФ-d8, м.д., 128.33 МГц): δ=78.94, [30.85 (EtBF2)]. 19F ЯМР (THF-d8, м.д., 376.37 МГц): δ=-148.42, [- 158.45 (EtBF2)].1-fluoro-2,3-diethylborocyclopent-2-ene (1a): T. boil. 70 ° C / 11 Torr. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 13.64 (С-6), 15.19 (С-8), 21.20 (С-7), 22.21 (С-4), 24.73 (С-5 ), 36.57 (C-3), 148.16 (C-1), 183.84 (C-2), [9.93, 15.10] (Et-B). 11 In NMR (THF-d 8 , ppm, 128.33 MHz): δ = 78.94, [30.85 (EtBF 2 )]. 19 F NMR (THF-d 8 , ppm, 376.37 MHz): δ = -148.42, [- 158.45 (EtBF 2 )].

Figure 00000006
Figure 00000006

1-фтор-2,3-дипропилбороциклопент-2-ен (1б): Т.кип. 103°С/16 Торр. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д, ТГФ-d8) 14.77 (С-10), 14.79 (С-7), 22.28 (С-4), 22.70 (С-9), 24.79 (С-6), 30.52 (С-5), 34.08 (С-8), 36.99 (С-3), 148.40 (С-1), 182.72 (С-2), [9.92, 15.50] (Et-B). 11В ЯМР (ТГФ-d8, м.д., 128.33 МГц): δ=78.91, [30.90 (EtBF2)]. 19F ЯМР (THF-d8, м.д., 376.37 МГц): δ=-148.65, [-158.46 (EtBF2)].1-fluoro-2,3-dipropylborocyclopent-2-ene (1b): T. boil. 103 ° C / 16 Torr. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 14.77 (С-10), 14.79 (С-7), 22.28 (С-4), 22.70 (С-9), 24.79 (С-6) , 30.52 (C-5), 34.08 (C-8), 36.99 (C-3), 148.40 (C-1), 182.72 (C-2), [9.92, 15.50] (Et-B). 11 In NMR (THF-d 8 , ppm, 128.33 MHz): δ = 78.91, [30.90 (EtBF 2 )]. 19 F NMR (THF-d 8 , ppm, 376.37 MHz): δ = -148.65, [-158.46 (EtBF 2 )].

Figure 00000007
Figure 00000007

1-фтор-2,3-дибутилбороциклопент-2-ен (1в): Т.кип. 123°С/16 Торр. Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ТГФ-d8): 14.38 (С-8), 14.51 (С-12), 22.28 (С-4), 23.90 (С-7), 23.96 (C-11), 28.08 (С-9), 31.71 (С-5), 31.75 (С-6), 34.06 (С-10), 37.02 (С-3), 148.51 (С-1), 182.83 (С-2), [9.89, 15.59] (Et-B). 11B ЯМР (ТГФ-d8, м.д., 128.33 МГц): δ=78.83, [32.40 (EtBF2)]. 19F ЯМР (ТГФ-d8, м.д., 376.37 МГц): δ=-148.71, [-158.55 (EtBF2)].1-fluoro-2,3-dibutylborocyclopent-2-ene (1c): T. boil. 123 ° C / 16 Torr. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 14.38 (C-8), 14.51 (C-12), 22.28 (C-4), 23.90 (C-7), 23.96 (C- 11), 28.08 (С-9), 31.71 (С-5), 31.75 (С-6), 34.06 (С-10), 37.02 (С-3), 148.51 (С-1), 182.83 (С-2 ), [9.89, 15.59] (Et-B). 11 B NMR (THF-d 8 , ppm, 128.33 MHz): δ = 78.83, [32.40 (EtBF 2 )]. 19 F NMR (THF-d 8 , ppm, 376.37 MHz): δ = -148.71, [-158.55 (EtBF 2 )].

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

№№ п/п№№ Исходный ацетиленStarting acetylene Мольное соотношение ацетилен: AlEt3:Cp2ZrCl2: BF3*Et2O, ммольThe molar ratio of acetylene: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 : BF 3 * Et 2 O, mmol Общее время реакции, чTotal reaction time, h Выход (1), %Yield (1),% 1one 22 33 4four 55 1one окт-4-инoct-4-in 10:12:0.5:1210: 12: 0.5: 12 4 ч 45 мин4 h 45 min 4848 22 -«-- "- 10:14:0.5:1410: 14: 0.5: 14 4 ч 45 мин4 h 45 min 4949 33 -«-- "- 10:10:0.5:1010: 10: 0.5: 10 4 ч 45 мин4 h 45 min 4444 4four -«-- "- 10:12:0.7:1210: 12: 0.7: 12 4 ч 45 мин4 h 45 min 4949 55 -«-- "- 10:12:0.3:1210: 12: 0.3: 12 4 ч 45 мин4 h 45 min 3636 66 -«-- "- 10:12:0.5:1210: 12: 0.5: 12 5 ч 00 мин5 h 00 min 4848 88 -«-- "- 10:12:0.5:1210: 12: 0.5: 12 4 ч 30 мин4 h 30 min 4545 77 гекс-3-инhex-3-in 10:12:0.5:1210: 12: 0.5: 12 4 ч 45 мин4 h 45 min 4646 88 дец-5-инdec-5-in 10:12:0.5:1210: 12: 0.5: 12 4 ч 45 мин4 h 45 min 4848

Claims (1)

Способ получения 1-фтор-2,3-диалкилбороциклопент-2-енов общей формулы (1)
Figure 00000008

где R - C2H5, С3Н7, С4Н9,
отличающийся тем, что дизамещенные ацетилены (гекс-3-ин, окт-4-ин, дец-5-ин) взаимодействуют с триэтилалюминием (AlEt3) в гексане в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в соотношении ацетилен:AlEt3:Cp2ZrCl2=10:(10÷14):(0,3-0,7) ммолей при ~ 40°С в течение 4 ч с последующим охлаждением реакционной массы до 0°С, добавлением эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) в эквимольном отношении к AlEt3 и перемешиванием при температуре ~ 20°С в течение 30-60 мин. The method of obtaining 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes of the general formula (1)
Figure 00000008

where R is C 2 H 5 , C 3 H 7 , C 4 H 9 ,
characterized in that the disubstituted acetylenes (hex-3-in, oct-4-in, dec-5-in) interact with triethylaluminum (AlEt 3 ) in hexane in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) in the ratio of acetylene: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: (10-14) :( 0.3-0.7) mmoles at ~ 40 ° C for 4 hours, followed by cooling of the reaction mass to 0 ° C, adding boron trifluoride etherate (BF 3 · Et 2 O) in an equimolar ratio to AlEt 3 and stirring at a temperature of ~ 20 ° C for 30-60 minutes
RU2011124731/04A 2011-06-16 2011-06-16 Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes RU2478641C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011124731/04A RU2478641C2 (en) 2011-06-16 2011-06-16 Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011124731/04A RU2478641C2 (en) 2011-06-16 2011-06-16 Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011124731A RU2011124731A (en) 2012-12-27
RU2478641C2 true RU2478641C2 (en) 2013-04-10

Family

ID=49152470

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011124731/04A RU2478641C2 (en) 2011-06-16 2011-06-16 Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2478641C2 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BROMM D. et al, 2,5-Dihydroborole und 1,3-Dihydro-1,3-diborete aus 1,3-Dienen und aus Alkinen durch Umsetzung mit Dichlor(diisopropylamino)boran und Alkalimetallen, J.Organomet. Chem., 1990, v.386, p.1-7. RU 2376310 C2 (Институт нефтехимии и катализа РАН), 20.12.2009. RU 2129557 С1 (Институт нефтехимии и катализа с опытным заводом АН Республики Башкортостан), 27.04.1999. HERBERICH G.E. et al, Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings, J.Organomet. Chem., 1991, v.402, p.17-19. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011124731A (en) 2012-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3688001B1 (en) Synthesis of cyclic organic compounds and metallocenes
Fischbach et al. Reactivity of trimethylaluminum with lanthanide aryloxides: Adduct and tetramethylaluminate formation
Motolko et al. Rigid NON-donor pincer ligand complexes of lutetium and lanthanum: synthesis and hydroamination catalysis
RU2561500C1 (en) Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes
RU2440356C2 (en) Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes
RU2478641C2 (en) Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes
RU2507207C2 (en) Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes
RU2507208C1 (en) Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes
RU2440358C2 (en) Method of producing 1-diethylaluminium-2-ethylalkanes
RU2397174C2 (en) 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method
RU2433132C2 (en) Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes
RU2290405C1 (en) Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2342392C2 (en) Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane
RU2532925C2 (en) Method of obtaining pyridinates of 1-fluoro(chloro)-3-alkyl(aryl)borolanes
RU2376311C2 (en) Method of combined production of tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-3-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) and tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-4-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2342393C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE
RU2688195C2 (en) Method of producing 1,2-dialkylborinanes
RU2459828C2 (en) Method of producing 2-alkyl-1,4-bis(diethylaluminio)butanes
RU2423371C2 (en) Method of producing 1-ethyl-2,3-dialkyl(phenyl)aluminacyclopent-2-enes
RU2376310C2 (en) Method of producing 1-phenyl-2,3,4,5-tetraalkylborocyclopenta-2,4-dienes
RU2375369C2 (en) Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene
RU2280037C2 (en) METHOD FOR PREPARING 2,6-DIETHYL-5,7-DIPHENYL-1,2,3,3a,4,6,8,8a-OCTAHYDROALUMACYCLOPENTADIENO[3,4-f]-ISOALUMAINDOLE
RU2348639C1 (en) Method of obtaining 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis[3-(1-alkinyl)phenyl]-1h-aluminols
RU2423365C2 (en) Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes
RU2290406C1 (en) Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130617