RU2375369C2 - Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene - Google Patents

Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene Download PDF

Info

Publication number
RU2375369C2
RU2375369C2 RU2008106382/04A RU2008106382A RU2375369C2 RU 2375369 C2 RU2375369 C2 RU 2375369C2 RU 2008106382/04 A RU2008106382/04 A RU 2008106382/04A RU 2008106382 A RU2008106382 A RU 2008106382A RU 2375369 C2 RU2375369 C2 RU 2375369C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
diene
ethyl
eicosa
aluminapentacyclo
dicyclopentadiene
Prior art date
Application number
RU2008106382/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2008106382A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Владимир Анатольевич Дьяконов (RU)
Владимир Анатольевич Дьяконов
Рустам Камилевич Тимерханов (RU)
Рустам Камилевич Тимерханов
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Леонард Мухибович Халилов (RU)
Леонард Мухибович Халилов
Original Assignee
ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академии Наук
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академии Наук filed Critical ИНСТИТУТ НЕФТЕХИМИИ И КАТАЛИЗА Российской Академии Наук
Priority to RU2008106382/04A priority Critical patent/RU2375369C2/en
Publication of RU2008106382A publication Critical patent/RU2008106382A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2375369C2 publication Critical patent/RU2375369C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing new organoaluminium compounds, which can be used as components in catalyst systems in oligomerisation and polymerisation of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic synthesis. A method is described for combined production of regioisomer 3-ethyl-3aluminapentacyclo [12.5.1.02.13.04.12.015.19]-eicosa-4,16-diene (1) and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo[12.5.1.02.13.04.12.015.19]- ]-eicosa-4,17-diene (2) by reacting cyclonone-1,2-diene and dicyclopentadiene with ethylaluminium dichloride in the presence of magnesium metal and a zirconocene dichloride catalyst in an argon atmosphere at room temperature in tetrahydrofuran for 8 to 12 hours.
EFFECT: proposed method allows for obtaining new organoaluminium compounds with high output 74-92%, which can be widely used in the chemical industry.
1 cl, 1 tbl, 9 ex

Description

Изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений (АОС), конкретно к способу получения региоизомерных 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19] -икоза-4,16-диена и 3-этил -3-алюминапентацикло[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,17-диена общей формулы (1) и (2).The invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds (AOS), particularly to a process for the preparation of the regioisomeric 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo- [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,16- diene-3-ethyl -3 alyuminapentatsiklo [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,17-diene of the general formula (1) and (2).

Figure 00000001
Figure 00000001

Указанные соединения могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком, промышленном органическом и металлоорганическом синтезе.These compounds can find application as a component of catalytic systems in the processes of oligomerization and polymerization of olefins and diene hydrocarbons, as well as in fine, industrial organic and organometallic synthesis.

Известен способ (У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов, А.П.Золотарев, Л.М.Халилов, Р.Р.Муслухов. Синтез и превращения металлоциклов. Синтез полициклических алюмациклопентанов с участием (η5-C5H5)2ZrCl2. Изв. АН. Сер. хим., №2, 1992, с.386-391) получения непредельного трициклического соединения, а именно 3-этил-3-алюматрицикло[5.2.1.02,6] дец-8-ена (3) взаимодействием норборнена с AlEt3 в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в углеводородных растворителях или без растворителя при температуре ~20°С за 12-14 часов по схеме:The known method (U. M. Dzhemilev, A. G. Ibragimov, A. P. Zolotarev, L. M. Khalilov, R. R. Musulukhov. Synthesis and transformation of metal cycles. Synthesis of polycyclic aluminacyclopentanes with the participation of (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ZrCl 2. Izv. AN Ser. Chem., No. 2, 1992, pp. 386-391) for the preparation of an unsaturated tricyclic compound, namely 3-ethyl-3-alumatricyclo [5.2.1.0 2.6 ] dec- 8-ene (3) by the interaction of norbornene with AlEt 3 in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 in hydrocarbon solvents or without solvent at a temperature of ~ 20 ° C for 12-14 hours according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены непредельные региоизомерные пентациклические алюминийорганические соединения (1) и (2).In a known manner, unsaturated regioisomeric pentacyclic organoaluminum compounds (1) and (2) cannot be obtained.

Известен способ (У.М.Джемилев, А.Г.Ибрагимов, А.П.Золотарев, Л.М.Халилов, Р.Р.Муслухов. Синтез и превращения металлоциклов. Синтез полициклических алюмациклопентанов с участием (η5-C5H5)2ZrCl2. Изв. АН. Сер. хим., №2, 1992, с.386-391) получения смеси непредельных региоизомерных тетрациклических алиминийорганических соединений, а именно 3-этил-3-алюматетрацикло[5.5.1.02,6.08,12] тридец-9-ена (4) и 3-этил-3-aлюмaтeтpaциклo[5.5.1.02,6.08,12] тpидeц-10-eнa (5) взаимодействием дициклопентадиена с А1Еt3 в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в углеводородных растворителях или без растворителя при температуре ~20°С за 12-14 часов по схеме:The known method (U. M. Dzhemilev, A. G. Ibragimov, A. P. Zolotarev, L. M. Khalilov, R. R. Musulukhov. Synthesis and transformation of metal cycles. Synthesis of polycyclic aluminacyclopentanes with the participation of (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ZrCl 2. Izv. AN Ser. Chem., No. 2, 1992, pp. 386-391) to obtain a mixture of unsaturated regioisomeric tetracyclic organiminium compounds, namely 3-ethyl-3-aluminetetracyclo [5.5.1.0 2.6 .0 8,12 ] tridets-9-ena (4) and 3-ethyl-3-aluminetetracyclo [5.5.1.0 2.6 .0 8,12 ] tride-10-ena (5) by the interaction of dicyclopentadiene with A1Et 3 in the presence of catalyst Cp 2 ZrCl 2 in hydrocarbon solvents or without rast vitoritel at a temperature of ~ 20 ° C for 12-14 hours according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет синтезировать непредельные региоизомерные пентациклические алюминийорганические соединения (1) и (2).The known method does not allow to synthesize unsaturated regioisomeric pentacyclic organoaluminum compounds (1) and (2).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению региоизомерных 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,16-диена и 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,17-диена общей формулы (1) и (2).Thus, there is no information in the literature for the preparation of the regioisomeric 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo- [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,16-diene 3-ethyl-3 -alyuminapentatsiklo- [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,17-diene of the general formula (1) and (2).

Предлагается новый способ региоселективного синтеза региоизомерных 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,16-диена и 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза4,17-диена общей формулы (1) и (2).A new method for the regioselective synthesis of the regioisomeric 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo- [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,16-diene 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo- [ 12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza4,17-diene of the general formula (1) and (2).

Сущность способа заключается во взаимодействии эквимольной смеси циклонона-1,2-диена и дициклопентадиена с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) и металлическим магнием (порошок) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в мольном соотношении циклонона-1,2-диeн: дициклoпeнтaдиeн:EtAlCl2: Mg: Cp2ZrCl2=10:10:(10-14):(10-14):(0.8-1.2), предпочтительно 10:10:12:12:1. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 8-12 часов, выход целевого продукта 74-92%. В качестве растворителя необходимо использовать тетрагидрофуран (ТГФ), в других эфирных растворителях (эфир, диоксан) выход целевых продуктов (1) и (2) значительно снижается. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction of an equimolar mixture of cyclonone-1,2-diene and dicyclopentadiene with ethyl aluminum dichloride (EtAlCl 2 ) and magnesium metal (powder) in the presence of a catalyst of zirconocene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in a molar ratio of cyclone-1,2-diene : dicyclopentadien: EtAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 = 10: 10: (10-14) :( 10-14) :( 0.8-1.2), preferably 10: 10: 12: 12: 1. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time of 8-12 hours, the yield of the target product 74-92%. As a solvent, tetrahydrofuran (THF) must be used; in other ether solvents (ether, dioxane), the yield of the target products (1) and (2) is significantly reduced. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

Реакция сопровождается выделением эквимольного количества MgCl2. Целевые продукты (1) и (2) образуются только лишь с участием циклонона-1,2-диена, дициклопентадиена, EtAlCl2 и Mg (акцептор галогенид-ионов) с участием катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других диенов или соединений алюминия (например, Е13А1, изо-Вu3Al, изо-Вu2АlCl, изо-Bu2AlH), или других комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, Cp2TiC2, Pd(acac)2, Ni(acac)2, Fе(асас)3) целевые продукты (1) и (2) не образуются.The reaction is accompanied by the release of an equimolar amount of MgCl 2 . Target products (1) and (2) are formed only with the participation of cyclonone-1,2-diene, dicyclopentadiene, EtAlCl 2 and Mg (halogen ion acceptor) with the participation of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other dienes or aluminum compounds (for example, E1 3 A1, iso-Bu 3 Al, iso-Bu 2 AlCl, iso-Bu 2 AlH), or other transition metal complexes (for example, Zr (acac) 4 , Cp 2 TiC 2 , Pd (acac) 2 , Ni (acac) 2 , Fe (acac) 3 ) the target products (1) and (2) are not formed.

Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 12 мол. % по отношению к циклонона-1,2-диену не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1) и (2). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 8 мол. % снижает выход АОС (1) и (2), что связано со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре ~20°С. При более высокой температуре (например, 50°С) увеличивается содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 12 mol. % with respect to cyclonone-1,2-diene does not lead to a significant increase in the yield of target products (1) and (2). The use in the reaction of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 8 mol. % reduces the yield of AOS (1) and (2), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 50 ° C), the content of the seal products increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания EtAlCl2 или Mg по отношению к циклонона-1,2-диену не приводит к значительному повышению выхода целевых продуктов (1) и (2). Снижение количества EtAlCl2 или Mg по отношению к циклонона-1,2-диену уменьшает выход региоизомерных АОС (1) и (2).The change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of EtAlCl 2 or Mg with respect to cyclone-1,2-diene does not lead to a significant increase in the yield of the target products (1) and (2). A decrease in the amount of EtAlCl 2 or Mg with respect to cyclone-1,2-diene decreases the yield of regioisomeric AOS (1) and (2).

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов циклонона-1,2-диена, дициклопентадиена, этилалюминий-дихлорида и металлического магния в качестве акцептора галогенид-ионов. Реакция идет в среде эфирного растворителя (ТГФ). В известном способе в качестве исходных реагентов применяются дициклопентадиен и триэтилалюминий. Реакция идет в алифатических растворителях или без растворителя.1. The proposed method is based on the use of cyclone-1,2-diene, dicyclopentadiene, ethyl aluminum dichloride and magnesium metal as initial reagents as an acceptor of halide ions. The reaction proceeds in an environment of an ether solvent (THF). In the known method, dicyclopentadiene and triethyl aluminum are used as starting reagents. The reaction proceeds in aliphatic solvents or without solvent.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

1. Способ позволяет получать региоизомерные 3-этил-3-1. The method allows to obtain regioisomeric 3-ethyl-3-

алюминапентацикло[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,16-диен и 3-этил-3- алюминапентацикло[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,17-диен общей формулы (1) и (2), синтез которых в литературе не описан.alyuminapentatsiklo [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,16-diene or 3-ethyl-3- alyuminapentatsiklo [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15 , 19 ] -icose-4,17-diene of the general formula (1) and (2), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона помещают 4 мл тетрагидрофурана (ТГФ), 1 ммоль Cp2ZrCl2, 10 ммолей дициклопентадиена, 12 мг-ат. Mg (порошок) и при температуре ~0°С 12 ммолей EtAlCl2. При комнатной температуре по каплям в течение 3 часов добавляют раствор 10 ммолей циклонона-1,2-диена в 6 мл ТГФ и перемешивают при комнатной температуре еще 7 часов. Получают региоизомерные 3-этил-3-алюминапентацикло- [12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,16-диен и 3-этил-3-алюминапентацикло-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,17-диен общей формулы (1) и (2) в соотношении ~ 1:1 с общим выходом 84%. Выход целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При дейтеролизе региоизомерных АОС (1) и (2) образуются, соответственно, 9-дейтеро-8-(2-дейтеро-2-циклононенил)трицикло[5.2.1.02,6]-дец-3-ен (6) 9-дейтеро-8-(2-дейтеро-2-циклононенил)трицикло[5.2.1.02,6]-дец-4-ен (7) в соотношении ~1:1.EXAMPLE 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer in an argon atmosphere, 4 ml of tetrahydrofuran (THF), 1 mmol of Cp 2 ZrCl 2 , 10 mmol of dicyclopentadiene, 12 mg-at. Mg (powder) and at a temperature of ~ 0 ° C 12 mmol EtAlCl 2 . At room temperature, a solution of 10 mmol of cyclonone-1,2-diene in 6 ml of THF was added dropwise over 3 hours and stirred at room temperature for another 7 hours. Prepared regioisomeric 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo- [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,16-diene or 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo- [12.5.1.0 2 13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,17-diene of the general formula (1) and (2) in a ratio of ~ 1: 1 with a total yield of 84%. The yield of the target products was determined by hydrolysis products. During deuterolysis of the regioisomeric AOS (1) and (2), 9-deutero-8- (2-deutero-2-cyclononenyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] -dec-3-ene (6) 9- are formed, respectively deutero-8- (2-deutero-2-cyclononenyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] -dec-4-ene (7) in a ratio of ~ 1: 1.

Figure 00000005
Figure 00000005

Спектральные характеристики продуктов дейтеролиза (6) и (7).Spectral characteristics of deuterolysis products (6) and (7).

Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.) 9-дейтеро-8-(2-дейтеро-2-циклононенил)трицикло[5.2.1.02,6]-дец-3-ена (b): 25.01, 25.12, 25.45, 26.15, 28.86, 31.94, 33.27, 37.02 (т, JCD=19 Гц), 39.40, 42.31, 42.80, 44.04, 47.57, 49.15, 51.82, 129.15, 130.49 (т, JCD=24.5 Гц), 132.00, 132.08. 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm) 9-deutero-8- (2-deutero-2-cyclononenyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] -dec-3-ene (b): 25.01 , 25.12, 25.45, 26.15, 28.86, 31.94, 33.27, 37.02 (t, J CD = 19 Hz), 39.40, 42.31, 42.80, 44.04, 47.57, 49.15, 51.82, 129.15, 130.49 (t, J CD = 24.5 Hz) , 132.00, 132.08.

Спектр ЯМР 13С(δ, м.д.) 9-дейтеро-8-(2-дейтеро-2-циклононенил) трицикло[5.2.1.02,6]-дец-4-ена (7): 25.01, 25.12, 25.49, 26.15, 28.86, 31.94, 33.27, 37.14 (т, JCD=19.05 Гц), 39.29, 41.42, 42.31, 43.89, 46.75, 51.32, 129.15, 132.00, 130.47 (т, JCD=24.5 Гц), 132.2. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) 9-deutero-8- (2-deutero-2-cyclononenyl) tricyclo [5.2.1.0 2,6 ] -dec-4-ene (7): 25.01, 25.12, 25.49, 26.15, 28.86, 31.94, 33.27, 37.14 (t, J CD = 19.05 Hz), 39.29, 41.42, 42.31, 43.89, 46.75, 51.32, 129.15, 132.00, 130.47 (t, J CD = 24.5 Hz), 132.2.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице. Other examples confirming the method are given in the table.

№№п/п№№p / p Мольное соотношение циклонона-1,2-диен: дициклопентадиен:
EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2, ммольThe molar ratio of cyclonone-1,2-diene: dicyclopentadiene:
EtAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 , mmol Время реакции, часReaction time, hour Общий выход (1)и(2), %Total yield (1) and (2),% 1one 10:10:12:12:110: 10: 12: 12: 1 1010 8484 22 10:10:14:12:110: 10: 14: 12: 1 1010 8686 33 10:10:10:12:110: 10: 10: 12: 1 1010 7777 4four 10:10:12:14:110: 10: 12: 14: 1 1010 8585 55 10:10:12:10:110: 10: 12: 10: 1 1010 7979 66 10:10:12:12:1.210: 10: 12: 12: 1.2 1010 9292 77 10:10:12:12:0.810: 10: 12: 12: 0.8 1010 7474 88 10:10:12:12:110: 10: 12: 12: 1 1212 8888 99 10:10:12:12:110: 10: 12: 12: 1 88 7878

Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С) в тетрагидрофуране. В других эфирных растворителях (эфир, диоксан) выход целевых продуктов (1) и (2) значительно снижается.All experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C) in tetrahydrofuran. In other ether solvents (ether, dioxane), the yield of the target products (1) and (2) is significantly reduced.

Claims (1)

Способ совместного получения региоизомерных 3-этил-3-алюминапентацикло[12.5.1.02,13.04,12.015,19] икоза-4,16-диена и 3-этил-3-алюминапентацикло[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-икоза-4,17-диена общей формулы (1) и (2)
Figure 00000006

характеризующийся тем, что циклонона-1,2-диен и дициклопентадиен взаимодействуют с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) и металлическим магнием в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в мольном соотношении циклонона-1,2-диен:дициклопентадиен:EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=10:10:10-14:10-14:0,8-1,2 в атмосфере аргона при температуре 20°С и нормальном давлении в тетрагидрофуране в течение 8-12 ч. Method coproduction of regioisomeric 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo [12.5.1.0 2,13 .0 4,12 .0 15,19] icosyl-4,16-diene 3-ethyl-3-alyuminapentatsiklo [12.5.1.0 2, 13 .0 4,12 .0 15,19] -ikoza-4,17-diene of the general formula (1) and (2)
Figure 00000006

characterized in that cyclonone-1,2-diene and dicyclopentadiene are reacted with ethyl aluminum dichloride (EtAlCl 2 ) and magnesium metal in the presence of a catalyst of zirconocenti dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) in a molar ratio of cyclonone-1,2-diene: dicyclopentadiene: EtAlCl 2 : Mg : Cp 2 ZrCl 2 = 10: 10: 10-14: 10-14: 0.8-1.2 in an argon atmosphere at a temperature of 20 ° C and normal pressure in tetrahydrofuran for 8-12 hours
RU2008106382/04A 2008-02-18 2008-02-18 Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene RU2375369C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008106382/04A RU2375369C2 (en) 2008-02-18 2008-02-18 Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2008106382/04A RU2375369C2 (en) 2008-02-18 2008-02-18 Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2008106382A RU2008106382A (en) 2009-08-27
RU2375369C2 true RU2375369C2 (en) 2009-12-10

Family

ID=41149317

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008106382/04A RU2375369C2 (en) 2008-02-18 2008-02-18 Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2375369C2 (en)

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NEGISHE E. ET AL. Tetrahedron Lett., 39, 1998, p.2503. *
ДЖЕМИЛЕВ У.М. И ДР. Изв. АН. Сер. Хим., №2, 1992, с.386-391. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2008106382A (en) 2009-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2375369C2 (en) Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene
RU2381230C2 (en) Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2342393C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE
RU2376311C2 (en) Method of combined production of tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-3-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) and tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-4-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2342395C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-2,3,4,5,6,7,8,9-OCTAHYDRO-1H-CYCLOOCTA-[b]-ALUMINACYCLOPENTANE
RU2375367C2 (en) Method of producing 3-ethyl-3-aluminatetracyclo[12.2.1.02,13.04,12]heptadec-4-ene
RU2342392C2 (en) Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane
RU2280037C2 (en) METHOD FOR PREPARING 2,6-DIETHYL-5,7-DIPHENYL-1,2,3,3a,4,6,8,8a-OCTAHYDROALUMACYCLOPENTADIENO[3,4-f]-ISOALUMAINDOLE
RU2355698C2 (en) Method of obtaining 9-chloro-10,11-dialkyl-9-aluminabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes
RU2342394C2 (en) METHOD OF OBTAINING 7-CHLORO-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-DODECAHYDRODICYCLO-OCTA-[b,d]-ALUMINACYCLOPENTADIENE
RU2397174C2 (en) 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method
RU2349595C1 (en) Method of producing 11-chloro-11-alumina-tricyclo [10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene
RU2342390C1 (en) METHOD OF OBTAINING 1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]-MAGNESACYCLOPENTANE
RU2375366C2 (en) Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene
RU2342391C2 (en) METHOD OF 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13-DODECAHYDRO-DICYCLOOCTA-[b, d]-MAGNESACYCLOPENTADIENE PRODUCTION
RU2404187C2 (en) exo-PENTACYCLO[5.4.0.02,9.03,6.08,10]UNDECANE-4-SPIRO-1'-(3'-ETHYL-3'-ALUMINIUM)CYCLOPENTANE SYNTHESIS METHOD
RU2191192C1 (en) Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes
RU2283843C1 (en) METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES
RU2348640C1 (en) Method of obtaining 10-ethyl-11,12-dialkyl-10-aluminabicyclo [7,3,01,9]dodeca-8,11-dienes
RU2420531C2 (en) Method of producing exo-tricyclo[4,2,1,0 2,5]non-3-ane-spiro-1'-(3'-ethyl-3'-aluminium)cyclopentane
RU2291870C1 (en) Method for preparing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesacyclopent-2-enes
RU2374255C2 (en) Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes
RU2290405C1 (en) Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2309958C1 (en) Method for combined preparing 3,4-di-(3-butenyl)-1-ethylaluminacyclopentane, 3,4-diethyl-3,10-dialuminatricyclo-[01,5.08,12]tetradecane and 3,10,17-triethyl-3,10,17-trialuminatetracyclo[01,5.08,12.015,19]geneicosane
RU2349594C1 (en) Method of producing 11,12-dialkyl-10-magnesabicyclo[7.3.01,9]dodeca-8,11-dienes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110219