RU2283843C1 - METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES - Google Patents

METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES Download PDF

Info

Publication number
RU2283843C1
RU2283843C1 RU2005109177/04A RU2005109177A RU2283843C1 RU 2283843 C1 RU2283843 C1 RU 2283843C1 RU 2005109177/04 A RU2005109177/04 A RU 2005109177/04A RU 2005109177 A RU2005109177 A RU 2005109177A RU 2283843 C1 RU2283843 C1 RU 2283843C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
octahydro
dialkoxy
zrcl
roalcl
dichloride
Prior art date
Application number
RU2005109177/04A
Other languages
Russian (ru)
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Лейла Османовна Хафизова (RU)
Лейла Османовна Хафизова
Лили Рафиковна Якупова (RU)
Лилия Рафиковна Якупова
Райхана Валиулловна Кунакова (RU)
Райхана Валиулловна Кунакова
Ирина Анатольевна Ковтуненко (RU)
Ирина Анатольевна Ковтуненко
Original Assignee
Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Институт нефтехимии и катализа РАН filed Critical Институт нефтехимии и катализа РАН
Priority to RU2005109177/04A priority Critical patent/RU2283843C1/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2283843C1 publication Critical patent/RU2283843C1/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: organic synthesis, more particularly method for production of new organoaluminum compounds.
SUBSTANCE: claimed method includes reaction of phenylallyl acetate with alkoxyaluminum dichloride in presence of magnesium metal and zirconacene dichloride as catalyst in argon atmosphere at room temperature in tetrahydrofuran for 8-12 hours.
EFFECT: simplified method, accessible reagents.
11 ex, 1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых алюминийорганических соединений (АОС), конкретно к способу получения 2,6-диалкокси-2,4,4а,5,6,7,7а,8-октагидро-1,3-дифенилалюминациклопентадиено[3,4-f]изоалюминаиндолов общей формулы (1):The present invention relates to methods for producing new organoaluminum compounds (AOC), and specifically to a method for producing 2,6-dialkoxy-2,4,4a, 5,6,7,7a, 8-octahydro-1,3-diphenylaluminium cyclopentadiene [3,4 -f] isoaluminindoles of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Указанные соединения могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов и диеновых углеводородов, а также в тонком промышленном органическом и металлоорганическом синтезе.These compounds can find application as a component of catalytic systems in the processes of oligomerization and polymerization of olefins and diene hydrocarbons, as well as in fine industrial organic and organometallic synthesis.

Известен способ (U.M.Dzhemilev, A.G.Ibragimov, A.B.Morozov. Regio- and Stereoselective Synthesis: of trans-3,4-DiaIylsubstituted Aluminacyclopentanes in the Presence of Cp2ZrCl2 Mendeleev Commun, 1992, №1, P.26-28) получения циклических кислородсодержащих алюминийорганических соединений, а именно 1-этокси-транс-3,4-диалкилзамещенных алюминациклопентанов (2) взаимодействием α-олефинов с этоксидихлораланом (EtOAlCl2) в присутствии металлического магния (порошок) и катализатора (η5-С5Н5)2ZrCl2 (5 мол.%) при температуре 20°С за 8 часов в ТГФ с выходом ~70% по схеме:A known method (UMDzhemilev, AGIbragimov, ABMorozov. Regio- and Stereoselective Synthesis: of trans-3,4-DiaIylsubstituted Aluminacyclopentanes in the Presence of Cp 2 ZrCl 2 Mendeleev Commun, 1992, No. 1, P.26-28) to obtain cyclic oxygen-containing aluminum organo compounds, namely 1-ethoxy-trans-3,4-dialkyl-substituted aluminacyclopentanes (2) by the interaction of α-olefins with ethoxydichloroalane (EtOAlCl 2 ) in the presence of magnesium metal (powder) and catalyst (η 5 -C 5 H 5 ) 2 ZrCl 2 (5 mol.%) At a temperature of 20 ° C for 8 hours in THF with a yield of ~ 70% according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известный способ не позволяет получать 2.6-диалкокси-2,4,4а,5,6,7,7а,8-октагидро-1,3-дифенилалюминациклопентадиено[3,4-f]изоалюминаиндолы (1).The known method does not allow to obtain 2.6-dialkoxy-2,4,4a, 5,6,7,7a, 8-octahydro-1,3-diphenylaluminium cyclopentadieno [3,4-f] isoaluminindoles (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по региоселективному синтезу 2,6-диалкокси-2,4,4а,5,6,7,7а,8-октагидро-1,3-дифенилалюминациклопентадиено[3,4-f]изоалюминаиндолов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the regioselective synthesis of 2,6-dialkoxy-2,4,4a, 5,6,7,7a, 8-octahydro-1,3-diphenylaluminium cyclopentadiene [3,4-f] isoaluminindoles of the general formula ( one).

Предлагается новый способ синтеза 2,6-диалкокси-2,4,4а,5,6,7,7а,8-октагидро-1,3-дифенилалюминациклопентадиено[3,4-f]изоалюминаиндолов (1).A new method is proposed for the synthesis of 2,6-dialkoxy-2,4,4a, 5,6,7,7a, 8-octahydro-1,3-diphenylaluminium cyclopentadieno [3,4-f] isoaluminindoles (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фенилаллилацетилена с алкоксиалюминийдихлоридом общей формулы (ROAlCl2), где R=СН3, С2Н5, н-С4Н9, и металлическим магнием (порошок) в присутствии катализатора цирконацендихлорида Cp2ZrCl2, взятых в мольном соотношении PhC=CCH2CH=CH2:ROAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=10:(10-14):(10-14):(0.8-1.2), предпочтительно 10:12:12:1. Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 8-12 часов, выход целевых продуктов 53-75%. В качестве растворителя необходимо использовать тетрагидрофуран (ТГФ), в других эфирных растворителях (эфир, диоксан) выход целевых продуктов (1) значительно снижается.The essence of the method consists in the interaction of phenylallylacetylene with alkoxyaluminium dichloride of the general formula (ROAlCl 2 ), where R = CH 3 , C 2 H 5 , n-C 4 H 9 , and metal magnesium (powder) in the presence of a catalyst of zirconacide dichloride Cp 2 ZrCl 2 taken in the molar ratio PhC = CCH 2 CH = CH 2 : ROAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 = 10: (10-14) :( 10-14) :( 0.8-1.2), preferably 10: 12: 12: 1. The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time of 8-12 hours, the yield of target products 53-75%. As a solvent, it is necessary to use tetrahydrofuran (THF), in other ether solvents (ether, dioxane), the yield of the target products (1) is significantly reduced.

Реакция протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Реакция сопровождается выделением эквимольного количества MgCl2. Целевые продукты (1) образуются только лишь с участием фенилаллилацетилена, алкоксиалюминийдихлорида ROAlCl2, где R=СН3, С2Н5, н-С4Н9, металлического Mg в качестве акцептора галогенид-ионов и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других ацетиленов (например, диалкилацетилены, диарилацетилены), других соединений алюминия (например, Et2AlCl, Et3Al, изо-Bu3Al, изо-Bu2AlCl, изо-Bu2AlH) или других комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, Cp2TiCl2, CoCl2, Pd(acac)2, Ni(acac)2, Fe(асас)3) целевые продукты (1) не образуются.The reaction is accompanied by the release of an equimolar amount of MgCl 2 . The target products (1) are formed only with the participation of phenylallylacetylene, alkoxyaluminium dichloride ROAlCl 2 , where R = CH 3 , C 2 H 5 , nC 4 H 9 , metallic Mg as an acceptor of halide ions and a catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other acetylenes (e.g., dialkylacetylenes, diarylacetylenes), other aluminum compounds (e.g., Et 2 AlCl, Et 3 Al, ISO-Bu 3 Al, ISO-Bu 2 AlCl, ISO-Bu 2 AlH) or other transition metal complexes ( for example, Zr (acac) 4 , Cp 2 TiCl 2 , CoCl 2 , Pd (acac) 2 , Ni (acac) 2 , Fe (acac) 3 ) the target products (1) are not formed.

Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 12 мол.% по отношению к фенилаллилацетилену не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 8 мол.% снижает выход АОС (1), что связано со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре ~ 20°С. При более высокой температуре (например, 50°С) увеличивается содержание продуктов уплотнения, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 12 mol.% In relation to phenylallylacetylene does not lead to a significant increase in the yield of the target products (1). Using in the reaction of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 8 mol.% Reduces the yield of AOS (1), which is associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 50 ° C), the content of compaction products increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания ROAlCl2 или Mg по отношению к фенилаллилацетилену не приводит к значительному повышению выхода целевых продуктов (1). Снижение количества ROAlCl2 или Mg по отношению к фенилаллилацетилену уменьшает выход АОС (1).A change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of ROAlCl 2 or Mg with respect to phenylallylacetylene does not lead to a significant increase in the yield of the target products (1). A decrease in the amount of ROAlCl 2 or Mg with respect to phenylallylacetylene reduces the yield of AOC (1).

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходных реагентов фенилаллилацетилена, а в известном способе в качестве непредельного соединения используются α-олефины, содержащие изолированную концевую двойную связь, что обуславливает формирование 1-алкокси-транс-3,4-диалкилзамещенных алюминациклопентанов.1. The proposed method is based on the use of phenylallylacetylene as starting reagents, and in the known method, α-olefins containing an isolated terminal double bond are used as unsaturated compounds, which leads to the formation of 1-alkoxy-trans-3,4-dialkyl-substituted aluminaminocyclopentanes.

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:

1. Способ позволяет получать с высокой региоселективностью 2,6-диалкокси-2,4,4а,5,6,7,7а,8-октагидро-1,3-дифенилалюминациклопентадиено-[3,4-f]изоалюминаиндолы (1), синтез которых в литературе не описан.1. The method allows to obtain with high regioselectivity 2,6-dialkoxy-2,4,4a, 5,6,7,7a, 8-octahydro-1,3-diphenylaluminium cyclopentadieno- [3,4-f] isoaluminindoles (1), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке в атмосфере аргона, помещают 10 мл тетрагидрофурана, 1 ммоль Cp2ZrCl2 : 10 ммоль фенилаллилацетилена, 12 г-ат. Mg (порошок) и при температуре ~0°С 12 ммоль этоксиалюминийдихлорида EtOAlCl2. Перемешивают при комнатной температуре 10 часов. Получают индивидуальный 2,6-диэтокси-2,4,4а,5,6,7,7а-8-октагидро-1,3-дифенил-алюминациклопентадиено[3,4-f]изоалюминаиндол (1). Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза. При гидролизе АОС (1), образуется 1,2-диметил-4,5-бис[фенилметилиден]циклогексан (5) с выходом 63%, а при дейтеролизе 1,2-бис[дейтерометил]-4,5-бис[1-фенил-1-дейтерометилиден]циклогексан (6) соответственно.EXAMPLE 1. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer in an argon atmosphere, 10 ml of tetrahydrofuran, 1 mmol of Cp 2 ZrCl 2 : 10 mmol of phenylallylacetylene, 12 g-at. Mg (powder) and at a temperature of ~ 0 ° C 12 mmol of ethoxyaluminium dichloride EtOAlCl 2 . Stirred at room temperature for 10 hours. An individual 2,6-diethoxy-2,4,4a, 5,6,7,7a-8-octahydro-1,3-diphenyl-aluminaminocyclopentadiene [3,4-f] isoaluminindole is obtained (1). The yield of the target product was determined by the hydrolysis product. Upon hydrolysis of AOS (1), 1,2-dimethyl-4,5-bis [phenylmethylidene] cyclohexane (5) is formed in 63% yield, and during deuterolysis, 1,2-bis [deuteromethyl] -4,5-bis [1 -phenyl-1-deuteromethylidene] cyclohexane (6), respectively.

Figure 00000004
Figure 00000004

Спектральные характеристики продуктов гидролиза (5) и дейтеролиза (6).Spectral characteristics of hydrolysis products (5) and deuterolysis (6).

Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.) 1,2-диметил-4,5-бис[фенилметилиден]циклогексана (5): 0.87 м (6Н, СН3), 1.18-1.28 м (2Н, СН), 1.60 д (4Н, СН2), 6.89 с (2Н,=СН), 7.05-7.30 м (10Н, СН аром). 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm) 1,2-dimethyl-4,5-bis [phenylmethylidene] cyclohexane (5): 0.87 m (6H, CH 3 ), 1.18-1.28 m (2H, CH), 1.60 d (4H, CH 2 ), 6.89 s (2H, = CH), 7.05-7.30 m (10H, CH arom).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1,2-диметил-4,5-бис[фенилметилиден]циклогексана (5): 15.26, 26.57, 32.82, 116.25, 127.76, 128.21, 128.73, 131.60, 136.73. 13 C NMR spectrum (δ, ppm) 1,2-dimethyl-4,5-bis [phenylmethylidene] cyclohexane (5): 15.26, 26.57, 32.82, 116.25, 127.76, 128.21, 128.73, 131.60, 136.73.

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 1,2-бис[дейтерометил]-4,5-бис[1-фенил-1-дейтерометилиден]циклогексана (6): 0.87 м (4Н, CH2D), 1.16-1.28 м (2Н, СН), 1.60 д (4Н, СН:), 7.00-7.30 м (10Н, СН аром). 1 H NMR Spectrum (CDCl 3 , δ, ppm): 1,2-bis [deuteromethyl] -4,5-bis [1-phenyl-1-deuteromethylidene] cyclohexane (6): 0.87 m (4H, CH 2 D), 1.16-1.28 m (2Н, СН), 1.60 d (4Н, СН :), 7.00-7.30 m (10Н, СН arom).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 1,2-бис[дейтерометил]-4,5-бис[1-фенил-1-дейтерометилиден]циклогексана (6): 15.06 т. (J 20.0 Гц), 26.57, 32.82, 115.95 т (J 23.5 Гц), 127.76. 128.21, 128.73, 131.60, 136.73. 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 1,2-bis [deuteromethyl] -4,5-bis [1-phenyl-1-deuteromethylidene] cyclohexane (6): 15.06 t (J 20.0 Hz), 26.57, 32.82, 115.95 t (J 23.5 Hz), 127.76. 128.21, 128.73, 131.60, 136.73.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.

Таблица 1Table 1 №№ п/п№№ ROAlCl2 ROAlCl 2 Мольное соотношение PhC=CCH2CHCH2:ROAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2, ммольThe molar ratio of PhC = CCH 2 CHCH 2 : ROAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 , mmol Время реакции, часReaction time, hour Выход (1), %Yield (1),% 1one EtOAlCl2 EtOAlCl 2 10:12:12:110: 12: 12: 1 1010 6363 22 ″″ 10:14:12:110: 14: 12: 1 1010 6868 33 ″″ 10:10:12:110: 10: 12: 1 1010 6060 4four ″″ 10:12:14:110: 12: 14: 1 1010 6464 55 ″″ 10:12:10:110: 12: 10: 1 1010 5757 66 ″″ 10:12:12:1.210: 12: 12: 1.2 1010 7575 77 ″″ 10:12:12:0.810: 12: 12: 0.8 1010 5353 88 ″″ 10:12:12:110: 12: 12: 1 1212 6767 99 ″″ 10:12:12:110: 12: 12: 1 88 5757 1010 MeOAlCl2 MeOAlCl 2 10:12:12:110: 12: 12: 1 1010 6666 11eleven н-BuOAlCl2 n-BuOAlCl 2 10:12:12:110: 12: 12: 1 1010 5555

Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°С) в тетрагидрофуране. В других эфирных растворителях (эфир, диоксан) выход целевого продукта (1) значительно снижается.All experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C) in tetrahydrofuran. In other ether solvents (ether, dioxane), the yield of the target product (1) is significantly reduced.

Claims (1)

Способ получения 2,6-диалкокси-2,4,4а,5,6,7,7а,8-октагидро-1,3-дифенилалюминациклопентадиено[3,4-f]изоалюминаиндолов общей формулыThe method of obtaining 2,6-dialkoxy-2,4,4a, 5,6,7,7a, 8-octahydro-1,3-diphenylaluminium cyclopentadieno [3,4-f] isoaluminindoles of the general formula
Figure 00000005
Figure 00000005
 характеризующийся тем, что фенилаллилацетилен общей формулы (PhC≡ССН2СН≡СН2) взаимодействует с алкоксиалюминийдихлоридом (ROAlCl2), где R представляет СН3, С2Н5, н-С4Н9, и металлическим магнием в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в мольном соотношении PhC=CCH2CHCH2:ROAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2, равном 10:(10-14):(10-14):(0.8-1.2) в атмосфере аргона при нормальном давлении в тетрагидрофуране в течение 8-12 ч.characterized in that phenylallylacetylene of the general formula (PhC≡CCH 2 CH≡CH 2 ) reacts with alkoxyaluminium dichloride (ROAlCl 2 ), where R is CH 3 , C 2 H 5 , n-C 4 H 9 , and magnesium metal in the presence of a catalyst of zirconacenedichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) in the molar ratio PhC = CCH 2 CHCH 2 : ROAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 equal to 10: (10-14) :( 10-14) :( 0.8-1.2) in argon atmosphere at normal pressure in tetrahydrofuran for 8-12 hours
RU2005109177/04A 2005-03-30 2005-03-30 METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES RU2283843C1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005109177/04A RU2283843C1 (en) 2005-03-30 2005-03-30 METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2005109177/04A RU2283843C1 (en) 2005-03-30 2005-03-30 METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2283843C1 true RU2283843C1 (en) 2006-09-20

Family

ID=37113866

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005109177/04A RU2283843C1 (en) 2005-03-30 2005-03-30 METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2283843C1 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DZHEMILEV U.M. et. al. Mendeleev Commun. 1992, №1, р.26-28. *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2283843C1 (en) METHOD FOR PRODUCTION OF 2,6-DIALKOXY-2,4,4a,5,6,7,7a,8-OCTAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINACYCLOPENTADIENO[3,4-f]ISOALUMINAINDOLES
RU2381230C2 (en) Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2283316C1 (en) METHOD FOR PREPARING N2, N2, N6, N6-TETRAALKYL-4a,5,7a,8-TETRAHYDRO-1,3-DIPHENYLALUMINA[3,4-f]ISOALUMINAINDOL-2,6-(4H,7H)-DIAMINES
RU2280037C2 (en) METHOD FOR PREPARING 2,6-DIETHYL-5,7-DIPHENYL-1,2,3,3a,4,6,8,8a-OCTAHYDROALUMACYCLOPENTADIENO[3,4-f]-ISOALUMAINDOLE
RU2342393C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE
RU2342392C2 (en) Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane
RU2349595C1 (en) Method of producing 11-chloro-11-alumina-tricyclo [10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene
RU2283315C1 (en) Method for preparing 1-chloro-2,3,4,5-tetraalkylaluminacyclopenta-2,4-dienes
RU2433132C2 (en) Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes
RU2191192C1 (en) Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes
RU2290405C1 (en) Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2342391C2 (en) METHOD OF 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13-DODECAHYDRO-DICYCLOOCTA-[b, d]-MAGNESACYCLOPENTADIENE PRODUCTION
RU2376311C2 (en) Method of combined production of tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-3-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) and tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-4-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2295528C1 (en) Method for preparing 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-aluminacyclopenta-2,4-dienes
RU2291870C1 (en) Method for preparing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesacyclopent-2-enes
RU2290406C1 (en) Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2375364C2 (en) Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene
RU2342394C2 (en) METHOD OF OBTAINING 7-CHLORO-1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13-DODECAHYDRODICYCLO-OCTA-[b,d]-ALUMINACYCLOPENTADIENE
RU2309958C1 (en) Method for combined preparing 3,4-di-(3-butenyl)-1-ethylaluminacyclopentane, 3,4-diethyl-3,10-dialuminatricyclo-[01,5.08,12]tetradecane and 3,10,17-triethyl-3,10,17-trialuminatetracyclo[01,5.08,12.015,19]geneicosane
RU2374255C2 (en) Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes
RU2375369C2 (en) Method of combined production of 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,16-diene and 3-ethyl-3-aluminapentacyclo-[12.5.1.02,13.04,12.015,19]-eicosa-4,17-diene
RU2375366C2 (en) Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene
RU2342395C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-2,3,4,5,6,7,8,9-OCTAHYDRO-1H-CYCLOOCTA-[b]-ALUMINACYCLOPENTANE
RU2375367C2 (en) Method of producing 3-ethyl-3-aluminatetracyclo[12.2.1.02,13.04,12]heptadec-4-ene
RU2423371C2 (en) Method of producing 1-ethyl-2,3-dialkyl(phenyl)aluminacyclopent-2-enes

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20070331