RU2423365C2 - Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes - Google Patents

Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes Download PDF

Info

Publication number
RU2423365C2
RU2423365C2 RU2009123085/04A RU2009123085A RU2423365C2 RU 2423365 C2 RU2423365 C2 RU 2423365C2 RU 2009123085/04 A RU2009123085/04 A RU 2009123085/04A RU 2009123085 A RU2009123085 A RU 2009123085A RU 2423365 C2 RU2423365 C2 RU 2423365C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
trialkylmagnesacyclopent
enes
zrcl
mgbr
ene
Prior art date
Application number
RU2009123085/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2009123085A (en
Inventor
Рифкат Мухатьярович Султанов (RU)
Рифкат Мухатьярович Султанов
Владимир Владиславович Васильев (RU)
Владимир Владиславович Васильев
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Владимир Анатольевич Дьяконов (RU)
Владимир Анатольевич Дьяконов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2009123085/04A priority Critical patent/RU2423365C2/en
Publication of RU2009123085A publication Critical patent/RU2009123085A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2423365C2 publication Critical patent/RU2423365C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes of general formula
Figure 00000013
(I) , where R1=C2H5, n-C3H7, n-C4H9 R2=n-C3H7, n-C4H9. The method involves reaction of disubstituted acetylene
Figure 00000012
, (where R1 is as described above) with
Figure 00000011
(where R2 is as described above) in the presence of a zirconocene dichloride Cp2ZrCl2 catalyst in molar ratio
Figure 00000012
10:(15-24):(0.3-0.6). The reaction takes place in an argon atmosphere at normal pressure in diethyl ether for 4-7 hours.
EFFECT: method enables to obtain 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes of general formula (I), which can be used as components of catalyst systems.
2 ex, 1 tbl

Description

Изобретение относится к области металлоорганического синтеза, конкретно к способу получения 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-енов общей формулы (I):The invention relates to the field of organometallic synthesis, specifically to a method for producing 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes of the general formula (I):

Figure 00000001
Figure 00000001

Указанные соединения могут найти применение в качестве компонентов каталитических систем в процессах олигомеризации, полимеризации олефинов, диенов, ацетиленов, в тонком, промышленном органическом и металлоорганическом синтезе, а также в синтезе различных биологически активных соединений.These compounds can be used as components of catalytic systems in the processes of oligomerization, polymerization of olefins, dienes, acetylenes, in fine, industrial organic and organometallic synthesis, as well as in the synthesis of various biologically active compounds.

Известен способ [Т.Saito. Preparation of Biscyclopentalienylmagnesium by Means of a Titanium Complex Catalyst // Chem. Commun., 22 (1971), 1422] получения непредельного соединения, а именно бисциклопентадиенида магния общей формулы (II), взаимодействием циклопентадиена с химически активированным магнием в присутствии катализатора CpTiCl3 (5 мол.%) при температуре 20°С за 48 часов в ТГФ с выходом 80-85% по схеме:The known method [T. Saito. Preparation of Biscyclopentalienylmagnesium by Means of a Titanium Complex Catalyst // Chem. Commun., 22 (1971), 1422] for the preparation of a unsaturated compound, namely magnesium biscyclopentadienide of general formula (II), by reacting cyclopentadiene with chemically activated magnesium in the presence of a CpTiCl 3 catalyst (5 mol%) at a temperature of 20 ° C for 48 hours THF with a yield of 80-85% according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известный способ не позволяет получать 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-ены (I).The known method does not allow to obtain 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes (I).

Известен способ [K.F.Fujita, Y.Ohnuma, H.Yasuda, H.Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity // J. Organomet. Chem., 201 (1976), 113] получения непредельного магнийорганического соединения, а именно магнезациклонона-3,7-диена общей формулы (III), реакцией бутадиена с металлическим магнием в присутствии каталитических количеств метил иодида при температуре 40°С в тетрагидрофуране за 48 часов с выходом 69% по схеме:The known method [K.F. Fujita, Y.Ohnuma, H. Yasuda, H. Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Structural Analysis and Chemical Reactivity // J. Organomet. Chem., 201 (1976), 113] for the preparation of unsaturated organomagnesium compounds, namely magnesacyclonone-3,7-diene of general formula (III), by reacting butadiene with metallic magnesium in the presence of catalytic amounts of methyl iodide at a temperature of 40 ° C in tetrahydrofuran for 48 hours with a yield of 69% according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известным способом не могут быть получены 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-ены (I).In a known manner, 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes (I) cannot be obtained.

Известен способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов (I) [патент РФ №2290406 (2006)] взаимодействием дизамещенных ацетиленов с н-BuMgCl в присутствии цирконоцендихлорида Cp2ZrCl2, взятых в мольном соотношении

Figure 00000004
:н-BuMgCl:Cp2ZrCl2=10:(20-26):(1,0-1,4). Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 10-14 часов, выход целевых продуктов 45-60%. Реакция осуществляется в диэтиловом эфире и протекает по схеме:A known method for producing 2,3,4,5-tetraalkylmagnazacyclopenta-2,4-dienes (I) [RF patent No. 2290406 (2006)] by the interaction of disubstituted acetylenes with n-BuMgCl in the presence of zirconocene dichloride Cp 2 ZrCl 2 taken in a molar ratio
Figure 00000004
: n-BuMgCl: Cp 2 ZrCl 2 = 10: (20-26) :( 1.0-1.4). The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time of 10-14 hours, the yield of target products 45-60%. The reaction is carried out in diethyl ether and proceeds according to the scheme:

Figure 00000005
Figure 00000005

Этот способ также не приводит к образованию 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-енов (I).This method also does not lead to the formation of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes (I).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-енов (I).Thus, in the literature there is no information on the synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes (I).

Сущность способа заключается во взаимодействии дизамещенных ацетиленов формулы

Figure 00000004
, где R=С2Н5, н-С3Н7, н-С4Н9 с н-C5H11MgBr (или н-C6H13MgBr) в присутствии катализатора цирконоцендихлорида Cp2ZrCl2, взятых в мольном соотношении
Figure 00000004
: н-C5H11MgBr (или н-C6H13MgBr) : Cp2ZrCl2=10:(15-24):(0,3-0,6), предпочтительно 10:20:0,4. Реакцию проводят в атмосфере сухого аргона при комнатной температуре (~20°С) и атмосферном давлении. Время реакции 4-7 часа, выход целевых продуктов 45-70%.The essence of the method consists in the interaction of disubstituted acetylenes of the formula
Figure 00000004
where R = C 2 H 5 , n-C 3 H 7 , n-C 4 H 9 s n-C 5 H 11 MgBr (or n-C 6 H 13 MgBr) in the presence of a zirconocene dichloride catalyst Cp 2 ZrCl 2 taken in molar ratio
Figure 00000004
: n-C 5 H 11 MgBr (or n-C 6 H 13 MgBr): Cp 2 ZrCl 2 = 10: (15-24) :( 0.3-0.6), preferably 10: 20: 0.4 . The reaction is carried out in an atmosphere of dry argon at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time is 4-7 hours, the yield of the target products is 45-70%.

В качестве растворителя необходимо использовать диэтиловый эфир, так как в других эфирных растворителях (ТГФ, изопропиловый эфир) выход целевых продуктов (I) значительно снижается.It is necessary to use diethyl ether as a solvent, since in other ether solvents (THF, isopropyl ether), the yield of the target products (I) is significantly reduced.

Реакция протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000006
Figure 00000006

Целевые продукты (I) образуются лишь с участием дизамещенного ацетилена, н-C5H11MgBr (или н-C6H13MgBr) и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других катализаторов на основе комплексов переходных металлов (например, Cp2TiCl2, Ti(O-изо-Pr)4, Ni(acac)2, Ti(OBu)4, Pd(acac)2) целевые продукты (I) не образуются.Target products (I) are formed only with the participation of disubstituted acetylene, n-C 5 H 11 MgBr (or n-C 6 H 13 MgBr) and a catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other catalysts based on transition metal complexes (e.g., Cp 2 TiCl 2 , Ti (O-iso-Pr) 4 , Ni (acac) 2 , Ti (OBu) 4 , Pd (acac) 2 ) target products (I) not formed.

Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в количестве более 6 мол. % (по отношению к ацетилену) не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (I). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 в количестве менее 4 мол.% снижает выход (I), что связано с уменьшением количества каталитически активных центров в реакционной массе. Опыты проводили при комнатной температуре (~20°С). При более высокой температуре (например, 50°С) увеличивается содержание продуктов тримеризации исходных ацетиленов, при меньшей температуре (например, 0°С) снижается скорость реакции.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 in an amount of more than 6 mol. % (relative to acetylene) does not lead to a significant increase in the yield of the target products (I). The use of Cp 2 ZrCl 2 in the reaction of the catalyst in an amount of less than 4 mol.% Reduces the yield (I), which is associated with a decrease in the number of catalytically active centers in the reaction mass. The experiments were carried out at room temperature (~ 20 ° C). At a higher temperature (for example, 50 ° C), the content of the trimerization products of the starting acetylenes increases, at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.

Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания н-C5H11MgBr (или н-C6H13MgBr) по отношению к ацетилену не приводит к значительному повышению выхода целевых продуктов (I). Снижение количества н-C5H11MgBr (или H-C6H13MgBr) по отношению к ацетилену уменьшает выход (I).A change in the ratio of the starting reagents in the direction of increasing the content of n-C 5 H 11 MgBr (or n-C 6 H 13 MgBr) with respect to acetylene does not significantly increase the yield of the target products (I). A decrease in the amount of n-C 5 H 11 MgBr (or HC 6 H 13 MgBr) with respect to acetylene reduces the yield (I).

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

1. В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используются дизамещенный ацетилен и н-C5H11MgBr (или н-C6H13MgBr), а также катализатор Cp2ZrCl2. В известном способе непредельное циклическое магнийорганическое соединение (IV) получают с помощью н-BuMgCl, ацетилена и Cp2ZrCl2.1. In the proposed method, the starting compounds are disubstituted acetylene and n-C 5 H 11 MgBr (or n-C 6 H 13 MgBr), as well as a catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the known method, the unsaturated cyclic organomagnesium compound (IV) is prepared using n-BuMgCl, acetylene and Cp 2 ZrCl 2 .

Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.The proposed method has the following advantages.

1. Способ позволяет получать с высокой селективностью 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-ены (I), синтез которых в литературе не описан.1. The method allows to obtain with high selectivity 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes (I), the synthesis of which is not described in the literature.

Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере сухого аргона помещают 0,4 ммоль Cp2ZrCl2, 10 ммоль гекс-3-ина и при температуре 0°С вводят 20 ммоль н-C5H11MgBr (1M раствор в Et2O). Перемешивают при комнатной температуре 6 часов. Получают индивидуальный 2,3-диэтил-4-пропилмагнезациклопент-2-ен (I). Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза. При гидролизе (I) образуется 4-этил-5-метил-окт-3-ен (V) с выходом 70%, а при дейтеролизе соответственно 1,4-дидейтеро-2-пропил-3-этил-гекс-3-ен (VI).EXAMPLE 1. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an atmosphere of dry argon, 0.4 mmol of Cp 2 ZrCl 2 , 10 mmol of hex-3-in are placed and 20 mmol of n-C 5 H is introduced at 0 ° C. 11 MgBr (1M solution in Et 2 O). Stirred at room temperature for 6 hours. An individual 2,3-diethyl-4-propylmagnesacyclopent-2-ene (I) is obtained. The yield of the target product was determined by the hydrolysis product. Hydrolysis of (I) produces 4-ethyl-5-methyl-oct-3-ene (V) with a yield of 70%, and during deuterolysis, respectively, 1,4-dideutero-2-propyl-3-ethyl-hex-3-ene (Vi).

Figure 00000007
Figure 00000007

Спектральные характеристики продуктов гидролиза (V) и дейтеролиза (VI)Spectral characteristics of the products of hydrolysis (V) and deuterolysis (VI)

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.) 4-этил-5-метил-окт-3-ена (V): 0.85-0.96 м (12Н, СН3), 1.21-1.32 м (4Н, СН2), 1.91-2.08 м (4Н, =С-СН2), 5.10 м (1Н, -С=СН-). 1 H NMR Spectrum (CDCl 3 , δ, ppm) 4-ethyl-5-methyl-oct-3-ene (V): 0.85-0.96 m (12H, CH 3 ), 1.21-1.32 m (4H, CH 2 ), 1.91-2.08 m (4H, = C-CH 2 ), 5.10 m (1H, -C = CH-).

Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.) 1,4-дидейтеро-2-пропил-3-этил-гекс-3-ена (VI): 0.77-0.96 м (2Н, CH2D), 0.90-1.01 м (9Н, СН3), 1.21-1.32 м (4H, CH2), 2.07-2.08 (4Н, =С-СН2). 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm) 1,4-dideutero-2-propyl-3-ethyl-hex-3-ene (VI): 0.77-0.96 m (2H, CH 2 D), 0.90-1.01 m (9H, CH 3 ), 1.21-1.32 m (4H, CH 2 ), 2.07-2.08 (4H, = C-CH 2 ).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 4-этил-5-метил-окт-3-ена (V): 14.37 (С1), 20.81 (С2), 126.45 (С3), 146.84 (С4), 39.55 (С5), 37.10 (С6), 18.47 (С7), 13.80 (С8), 29.81 (С9), 13.03 (С10), 20.34 (С11). 13 C NMR spectrum (δ, ppm) 4-ethyl-5-methyl-oct-3-ene (V): 14.37 (C 1 ), 20.81 (C 2 ), 126.45 (C 3 ), 146.84 (C 4 ), 39.55 (С 5 ), 37.10 (С 6 ), 18.47 (С 7 ), 13.80 (С 8 ), 29.81 (С 9 ), 13.03 (С 10 ), 20.34 (С 11 ).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1,4-дидейтеро-2-пропил-3-этил-гекс-3-ена (VI): 17.35 т (С1, JCD=19,0 Гц), 40.32 (С2), 146.42 (С3), 129.71 (С4), 18.06 (С5), 15.19 (С6), 23.64 (С7), 12.88 (С8), 37.10 (С9), 18.47 (С10), 13.80 (С11). 13 C NMR spectrum (δ, ppm) 1,4-dideutero-2-propyl-3-ethyl-hex-3-ene (VI): 17.35 t (C 1 , J CD = 19.0 Hz), 40.32 (C 2 ), 146.42 (C 3 ), 129.71 (C 4 ), 18.06 (C 5 ), 15.19 (C 6 ), 23.64 (C 7 ), 12.88 (C 8 ), 37.10 (C 9 ), 18.47 ( C 10 ), 13.80 (C 11 ).

ПРИМЕР 2. В стеклянный реактор объемом 50 мл, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере сухого аргона помещают 0,4 ммоль Cp2ZrCl2, 10 ммоль гекс-3-ина и при температуре 0°С вводят 20 ммоль н-C6H13MgBr (1M раствор в Et2O). Перемешивают при комнатной температуре 6 часов. Получают индивидуальный 2,3-диэтил-4-бутилмагнезациклопент-2-ен (I). Выход целевого продукта определяли по продукту гидролиза. При гидролизе (I) образуется 4-этил-5-метилнон-3-ен (VII) с выходом 67%, а при дейтеролизе соответственно 1,4-дидейтеро-2-бутил-3-этил-гекс-3-ен (VIII).EXAMPLE 2. In a 50 ml glass reactor mounted on a magnetic stirrer, 0.4 mmol of Cp 2 ZrCl 2 , 10 mmol of hex-3-in are placed in a dry argon atmosphere and 20 mmol of n-C 6 H are introduced at 0 ° C. 13 MgBr (1M solution in Et 2 O). Stirred at room temperature for 6 hours. Get individual 2,3-diethyl-4-butylmagnesacyclopent-2-ene (I). The yield of the target product was determined by the hydrolysis product. Upon hydrolysis of (I), 4-ethyl-5-methylnon-3-ene (VII) is formed with a yield of 67%, and during deuterolysis, respectively, 1,4-dideutero-2-butyl-3-ethyl-hex-3-ene (VIII )

Figure 00000008
Figure 00000008

Спектральные характеристики продуктов гидролиза (VII) и дейтеролиза (VIII)Spectral characteristics of the products of hydrolysis (VII) and deuterolysis (VIII)

Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.) 4-этил-5-метилнон-3-ен (VII): 0.85-0.99 м (12Н, СН3), 1.28-1.45 м (6Н, СН2), 1.93-2.08 м (4Н, =С-СН2), 5.00 м (1Н, -С=СН-). 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm) 4-ethyl-5-methylnon-3-ene (VII): 0.85-0.99 m (12H, CH 3 ), 1.28-1.45 m (6H, CH 2 ), 1.93-2.08 m (4Н, = С-СН 2 ), 5.00 m (1Н, -С = СН-).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 4-этил-5-метилнон-3-ен (VII): 14.37 (С1), 20.58 (С2), 125.49 (С3), 146.64 (С4), 39.72 (С5), 35.51 (С6), 29.61 (С7), 22.72 (С8), 14.10 (С9), 29.70 (С10), 13.63 (С11), 20.20 (С12). 13 C NMR spectrum (δ, ppm) 4-ethyl-5-methylnon-3-ene (VII): 14.37 (C 1 ), 20.58 (C 2 ), 125.49 (C 3 ), 146.64 (C 4 ) 39.72 (C 5 ), 35.51 (C 6 ), 29.61 (C 7 ), 22.72 (C 8 ), 14.10 (C 9 ), 29.70 (C 10 ), 13.63 (C 11 ), 20.20 (C 12 ).

Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.) 1,4-дидейтеро-2-бутил-3-этилгекс-3-ена (VIII): 0.80-1.01 м (11Н, CH2D, СН3), 1.28-1.45 м (6Н, СН2), 2.08-2.09 м (4Н, =С-СН2). 1 H NMR spectrum (CDCl 3 , δ, ppm) 1,4-dideutero-2-butyl-3-ethylhex-3-ene (VIII): 0.80-1.01 m (11H, CH 2 D, CH 3 ) , 1.28-1.45 m (6Н, СН 2 ), 2.08-2.09 m (4Н, = С-СН 2 ).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.) 1,4-дидейтеро-2-бутил-3-этил-гекс-3-ена (VIII): 17.21 т (С1, JCD=19,0 Гц), 40.49 (С2), 146.22 (С3), 128.75 т (С4, JCD=24,0 Гц), 17.83 (С5), 15.19 (С6), 23.53 (С7), 13.48 (С8), 34.99 (С9), 29.61 (С10), 22.72 (С11), 14.10 (С12). 13 C NMR spectrum (δ, ppm) 1,4-dideutero-2-butyl-3-ethyl-hex-3-ene (VIII): 17.21 t (C 1 , J CD = 19.0 Hz), 40.49 (C 2 ), 146.22 (C 3 ), 128.75 t (C 4 , J CD = 24.0 Hz), 17.83 (C 5 ), 15.19 (C 6 ), 23.53 (C 7 ), 13.48 (C 8 ) 34.99 (C 9 ), 29.61 (C 10 ), 22.72 (C 11 ), 14.10 (C 12 ).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table.

Figure 00000009
Figure 00000009

Все опыты проводили при комнатной температуре (20-22°С) в диэтиловом эфире.All experiments were carried out at room temperature (20-22 ° C) in diethyl ether.

Claims (1)

Способ получения 2,3,4-триалкилмагнезациклопент-2-енов общей формулы (I)
Figure 00000010

где R1=C2H5, н-С3Н7, н-С4Н9;
R2=н-С3Н7, н-С4Н9, отличающийся тем, что дизамещенный ацетилен
Figure 00000011
(где R1 такие же, как указано выше) взаимодействует с
Figure 00000012
(где R2 такие же, как указано выше) в присутствии катализатора цирконоцендихлорида Cp2ZrCl2 в мольном соотношении
Figure 00000011
:
Figure 00000012
:Cp2ZrCl2=10:(15-24):(0,3-0,6), в атмосфере аргона при нормальном давлении в диэтиловом эфире в течение 4-7 ч. The method of obtaining 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes of the General formula (I)
Figure 00000010

where R 1 = C 2 H 5 , n-C 3 H 7 , n-C 4 H 9 ;
R 2 = n-C 3 H 7 , n-C 4 H 9 , characterized in that the disubstituted acetylene
Figure 00000011
(where R 1 are the same as above) interacts with
Figure 00000012
(wherein R 2 are the same as defined above) in the presence of a catalyst zirconocene dichloride Cp 2 ZrCl 2 in a molar ratio
Figure 00000011
:
Figure 00000012
: Cp 2 ZrCl 2 = 10: (15-24) :( 0.3-0.6), under argon atmosphere at normal pressure in diethyl ether for 4-7 hours.
RU2009123085/04A 2009-06-16 2009-06-16 Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes RU2423365C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009123085/04A RU2423365C2 (en) 2009-06-16 2009-06-16 Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2009123085/04A RU2423365C2 (en) 2009-06-16 2009-06-16 Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009123085A RU2009123085A (en) 2010-12-27
RU2423365C2 true RU2423365C2 (en) 2011-07-10

Family

ID=44055265

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009123085/04A RU2423365C2 (en) 2009-06-16 2009-06-16 Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2423365C2 (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
DZHEMILEV U.M., New achievements in the use of zirconium complexes in the chemistry of organo-aluminum and magnesium compounds. Tetrahedron, 1995, v. 51, №15, p.4333-4346. *

Also Published As

Publication number Publication date
RU2009123085A (en) 2010-12-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2561500C1 (en) Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes
RU2423365C2 (en) Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes
RU2290405C1 (en) Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2290406C1 (en) Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2397174C2 (en) 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method
RU2381230C2 (en) Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane)
RU2291870C1 (en) Method for preparing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesacyclopent-2-enes
RU2342391C2 (en) METHOD OF 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13-DODECAHYDRO-DICYCLOOCTA-[b, d]-MAGNESACYCLOPENTADIENE PRODUCTION
RU2409583C2 (en) Method for synthesis of 2,3-dialkyl(aryl)magnesacyclopent-2-enes
RU2349594C1 (en) Method of producing 11,12-dialkyl-10-magnesabicyclo[7.3.01,9]dodeca-8,11-dienes
RU2374255C2 (en) Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes
RU2440358C2 (en) Method of producing 1-diethylaluminium-2-ethylalkanes
RU2355695C2 (en) Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes
RU2375365C2 (en) Method of producing 3-alkylidene-4-magnesabicyclo[7.3.01,5]dodec-5-enes
RU2547265C2 (en) Method for combined production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes
RU2433132C2 (en) Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes
RU2558762C2 (en) 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclonone-2,4-dienes synthesis method
RU2342392C2 (en) Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane
RU2342390C1 (en) METHOD OF OBTAINING 1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]-MAGNESACYCLOPENTANE
RU2342393C2 (en) METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE
RU2191192C1 (en) Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes
RU2376310C2 (en) Method of producing 1-phenyl-2,3,4,5-tetraalkylborocyclopenta-2,4-dienes
RU2440354C1 (en) Method of producing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta2,4-dienes
RU2375364C2 (en) Method of producing 11-magnesatricyclo[10.7.01,12.02,10]nonadeca-9,12-diene
RU2348639C1 (en) Method of obtaining 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis[3-(1-alkinyl)phenyl]-1h-aluminols

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20110617