RU2547265C2 - Method for combined production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes - Google Patents
Method for combined production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2547265C2 RU2547265C2 RU2010130376/04A RU2010130376A RU2547265C2 RU 2547265 C2 RU2547265 C2 RU 2547265C2 RU 2010130376/04 A RU2010130376/04 A RU 2010130376/04A RU 2010130376 A RU2010130376 A RU 2010130376A RU 2547265 C2 RU2547265 C2 RU 2547265C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- dialkylmagnesacyclohept
- enes
- zrcl
- general formula
- ene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к способам получения новых магнийорганических соединений (МОС), конкретно к совместному способу получения 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-енов общей формулы (1) и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-енов общей формулы (2):The present invention relates to methods for producing new organomagnesium compounds (MOS), specifically to a joint method for producing 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes of general formula (1) and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes of general formula (2):
где R-C2H5, н-С3H7, н-С4H9.where RC 2 H 5 , nC 3 H 7 , nC 4 H 9 .
Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефинов, диенов и ацетиленов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах.The proposed compounds can be used as a component of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefins, dienes and acetylenes, as well as in fine organic and organometallic syntheses.
Известен способ [У.М.Джемилев, Р.М.Султанов, Р.Г.Гаймалдинов, Г.А.Толстиков. Каталитический синтез и превращения магнийциклоалканов. Сообщение 1. Новые каталитические превращения в ряду макгнийциклопентанов. Изв. АН СССР, Сер. хим. №6, 1991, с.1388-1393] совместного получения пятичленного и семичленного циклических МОС, а именно 2-фенилмагнезациклопентана (3) и 2,4-дифенилмагнезациклогептана (III) с выходом 70% и 5% соответственно, взаимодействием магнезациклопентана (5) со стиролом, взятых в мольном соотношении 1:1, в присутствии 2-3 мол.% Cp2ZrCl2 в растворе ТГФ при 25°C (1.5 ч) по схеме:The known method [U. M. Dzhemilev, R. M. Sultanov, R. G. Gaimaldinov, G. A. Tolstikov. Catalytic synthesis and conversion of magnesiumcycloalkanes. Communication 1. New catalytic transformations in the series of mcnagnesium cyclopentanes. Izv. USSR Academy of Sciences, Ser. Chem. No. 6, 1991, S. 1388-1393] the joint production of five-membered and seven-membered cyclic MOS, namely 2-phenylmagnesacyclopentane (3) and 2,4-diphenylmagnesacycloheptane (III) with a yield of 70% and 5%, respectively, by the interaction of magnesacyclopentane (5) with styrene, taken in a molar ratio of 1: 1, in the presence of 2-3 mol.% Cp2ZrCl 2 in a THF solution at 25 ° C (1.5 h) according to the scheme:
Известный способ не позволяет получать МОС (1) и (2).The known method does not allow to obtain MOS (1) and (2).
Известен способ [K.F.Fujita, Y.Ohnuma, H.Yasuda, H.Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Stmctural Analysis and Chemical Reactivity // J. Organomet. Chem., 201 (1976) 113] получения непредельного магнийорганического соединения, а именно магнезациклонона-3,7-диена общей формулы (6). Реакцией бутадиена с металлическим магнием в присутствии каталитических количеств метилиодида при температуре 40°С в тетра-гидрофуране за 48 часов с выходом 69% по схеме:The known method [K.F. Fujita, Y. Onhnuma, H. Yasuda, H. Tani. Magnesium-butadiene Addition Compounds Isolation, Stmctural Analysis and Chemical Reactivity // J. Organomet. Chem., 201 (1976) 113] for the preparation of unsaturated organomagnesium compounds, namely magnesacyclonon-3,7-diene of the general formula (6). The reaction of butadiene with metal magnesium in the presence of catalytic amounts of methyl iodide at a temperature of 40 ° C in tetra-hydrofuran in 48 hours with a yield of 69% according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-ены (1) и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-ены (2).In a known manner, 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes (1) and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes (2) cannot be obtained.
Известен способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов (7) [Патент РФ №2290406 (2006)] взаимодействием дизамещенных ацетиленов с н-BuMgCl в присутствии цирконацендихлорида Cp2ZrCl2, взятых в мольном соотношении R-≡-R:н-BuMgCl:Cp2ZrCl2=10:(20-26):(1,0-1,4). Реакцию проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (~20°C) и атмосферном давлении. Время реакции 10-14 часов, выход целевых продуктов 45-60%. Реакция осуществляется в диэтиловом эфире и протекает по схеме:A known method for producing 2,3,4,5-tetraalkylmagnazacyclopenta-2,4-dienes (7) [RF Patent No. 2290406 (2006)] by the interaction of disubstituted acetylenes with n-BuMgCl in the presence of Cp 2 ZrCl 2 zirconacenedichloride taken in molar ratio R -≡-R: n-BuMgCl: Cp 2 ZrCl 2 = 10: (20-26) :( 1.0-1.4). The reaction is carried out in an argon atmosphere at room temperature (~ 20 ° C) and atmospheric pressure. The reaction time of 10-14 hours, the yield of target products 45-60%. The reaction is carried out in diethyl ether and proceeds according to the scheme:
Известный способ не позволяет получать 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-ены (1) и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-ены (2).The known method does not allow to obtain 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes (1) and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes (2).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-ены общей формулы (1) и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-ены общей формулы (2).Thus, in the literature there is no information on the synthesis of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes of the general formula (1) and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes of the general formula (2).
Предлагается новый способ совместного получения 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-енов (1) и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-енов (2).A new method is proposed for the joint production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes (1) and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes (2).
Сущность способа заключается во взаимодействии 2,3-диалкилзамещенных магнезациклопент-2-енов (8) и этилена в присутствии катализатора цирконацендихлорида CpiZrClz. Соотношение (8):Cp2ZrCl2=10:(0,3-0,6). В реакционной зоне избыточное давление этилена поддерживается в пределах 1,0-1,5 МПа. Реакцию проводят при комнатной температуре (~20°C). Время реакции 6-8 часов. В качестве растворителя необходимо использовать смесь диэтилового эфира и тетрагидрофурана в объемном соотношении Et2O:ТГФ=5:1, в других растворителях выход целевых продуктов (1) и (2) незначителен. Выход целевых продуктов (1) и (2) 60-80%.The essence of the method is the interaction of 2,3-dialkyl-substituted magnesacyclopent-2-enes (8) and ethylene in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride CpiZrClz. The ratio of (8): Cp 2 ZrCl 2 = 10: (0.3-0.6). In the reaction zone, the excess pressure of ethylene is maintained in the range of 1.0-1.5 MPa. The reaction is carried out at room temperature (~ 20 ° C). The reaction time is 6-8 hours. As a solvent, it is necessary to use a mixture of diethyl ether and tetrahydrofuran in a volume ratio of Et 2 O: THF = 5: 1, in other solvents the yield of target products (1) and (2) is negligible. The yield of target products (1) and (2) is 60-80%.
Реакция протекает по схеме:The reaction proceeds according to the scheme:
Целевые продукты (1) и (2) образуются лишь с участием в реакции дизамещенных магнезациклопентенов (8), этилена и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других катализаторов на основе комплексов переходных металлов (например, Ni(acac)2, Fe(acac)3, Cp2TiCl2, Pd(acac)2, CuCl, TiOBu)4) целевые продукты (1) и (2) не образуются.Target products (1) and (2) are formed only with the participation in the reaction of disubstituted magnesacyclopentenes (8), ethylene, and the catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the presence of other catalysts based on transition metal complexes (e.g., Ni (acac) 2 , Fe (acac) 3 , Cp 2 TiCl2, Pd (acac) 2 , CuCl, TiOBu) 4 ) target products (1) and (2) are not are formed.
Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 6 мол.% по отношению к (8) не приводит к существенному увеличению целевых продуктов (1) и (2). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 3 мол.% снижает выход МОС (1) и (2). Опыты проводили при комнатной температуре ~20°C.The reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 6 mol.% In relation to (8) does not lead to a significant increase in the target products (1) and (2). Using in the reaction of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 3 mol.% Reduces the yield of MOC (1) and (2). The experiments were carried out at room temperature ~ 20 ° C.
При более высоких температурах (например, 50°C) уменьшается выход (1) и (2), а при низких температурах (например, 0°C) снижается скорость реакции.At higher temperatures (for example, 50 ° C), the yield of (1) and (2) decreases, and at low temperatures (for example, 0 ° C), the reaction rate decreases.
Изменение давления этилена в сторону увеличения приводит к образованию циклических МОС более крупных размеров, а снижение давления ниже 1,0 МПа уменьшает выход целевых продуктов (1) и (2). Существенные отличия предлагаемого способа:Changing the ethylene pressure upwards leads to the formation of larger cyclic MOS, and a decrease in pressure below 1.0 MPa reduces the yield of the target products (1) and (2). Significant differences of the proposed method:
1. В предлагаемом способе в качестве исходных соединений используются 2,3-диалкилзамещенные магнезациклопент-2-ены, этилен, а также катализатор Cp2ZrCl2. В известном способе циклическое непредельное МОС (7) получают с помощью дизамещенных ацетиленов и н-BuMgCl в присутствии катализатора Cp2ZrCl2.1. In the proposed method as starting compounds are used 2,3-dialkyl-substituted magnesacyclopent-2-enes, ethylene, as well as a catalyst Cp 2 ZrCl 2 . In the known method, cyclic unsaturated MOC (7) is prepared using disubstituted acetylenes and n-BuMgCl in the presence of a Cp 2 ZrCl 2 catalyst.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами:The proposed method has the following advantages:
1. Способ позволяет получать с высоким выходом 2,3-диалкилмагнезациклогепт-2-ены (1) и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-ены (2), синтез которых в литературе не описан. Способ поясняется следующими примерами:1. The method allows to obtain in high yield 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes (1) and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes (2), the synthesis of which is not described in the literature. The method is illustrated by the following examples:
ПРИМЕР 1. В автоклав из нержавеющей стали объемом 100 мл в атмосфере аргона помещают 50 ммоль предварительно полученного 2,3-дипропилмагнезациклопент-2-ена (8) (1,ОМ раствор в Et2O), 10 мл сухого ТГФ, при температуре 0°C в эту смесь вносят 1,5 ммоль катализатора Cp2ZrCl2, температуру доводят до комнатной и автоклав герметично закрывают. Через специальное устройство в автоклав закачивается этилен. Избыточное давление этилена в реакционной зоне поддерживается на уровне 1,0 МПа до завершения реакции. Реакционная смесь перемешивается при комнатной температуре 6 часов. Получают смесь 2,3-дипропилмагнезациклогепт-2-ена (1) и 4,5-дипропилмагнезациклогепт-4-ена (2) в соотношении (1):(2)=1:1. Выход целевых продуктов определяли по продуктам гидролиза. При гидролизе МОС (1) и (2) образуются 5-пропилнон-4-ен (9) и 4,5-диэтилокт-4-ен (10) с общим выходом 60%, а при дейтеролизе соответственно 1,9-дидейтеро-5-пропилнон-4-ен (11) и 1,6-дидейтеро-3,4-дипропилгекс-3-ен (12).EXAMPLE 1. In a 100 ml stainless steel autoclave in an argon atmosphere, 50 mmol of previously obtained 2,3-dipropylmagnesacyclopent-2-ene (8) (1, OM solution in Et 2 O), 10 ml of dry THF, at a temperature of 0 ° C, 1.5 mmol of the Cp 2 ZrCl 2 catalyst was added to this mixture, the temperature was brought to room temperature and the autoclave was sealed. Ethylene is pumped into the autoclave through a special device. The excess pressure of ethylene in the reaction zone is maintained at 1.0 MPa until the completion of the reaction. The reaction mixture was stirred at room temperature for 6 hours. Get a mixture of 2,3-dipropylmagnesacyclohept-2-ene (1) and 4,5-dipropylmagnesacyclohept-4-ene (2) in the ratio (1) :( 2) = 1: 1. The yield of the target products was determined by hydrolysis products. During the hydrolysis of MOS (1) and (2), 5-propylnon-4-ene (9) and 4,5-diethylict-4-ene (10) are formed with a total yield of 60%, and during deuterolysis, respectively, 1,9-dideutero 5-propylnon-4-ene (11) and 1,6-dideutero-3,4-dipropylhex-3-ene (12).
Спектральные характеристики продуктов гидролиза и дейтеролиза:Spectral characteristics of hydrolysis and deuterolysis products:
5-Пропилнон-4-ен (9): Т.кип. 112°C (30 мм рт.ст.). Спектр ЯМР 1H(δ, м.д.): 0.87-0.98 м (9Н, CH3), 1.28-1.52 м (8Н, CH2), 1.68-2,07 м (6Н, CH2), 5.0-5.1 м (1Н,=CH). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.00 (С1), 23.80 (С2), 31.80 (С3), 125.55 (С4), 31.25 (С5), 31.25 (С6), 30.25 (С7), 22.70 (С8), 13.85 (С9), 34.30 (С10), 21,05 (С11), 13.70 (С12). [M] 168. 4,5-Диэтилокт-4-ен (10): Т.кип. 109°C, (30 мм рт.ст.). Спектр ЯМР 1H(δ, м.д.): 0.87-0.90 м (12Н, CH3), 1.37-1.96 м (8Н, CH2, 1.99-2.15 м (4Н, =СН2). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 14.36 (С1, С8), 21.47 (С2, С7), 32.70 (С3, С6), 133.4 (С4, С5), 23.30 (С9, С11), 12.21 (С10, С12). [М]+ 168.5-Propylnon-4-ene (9): T. skip. 112 ° C (30 mmHg). 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 0.87-0.98 m (9H, CH 3 ), 1.28-1.52 m (8H, CH 2 ), 1.68-2.07 m (6H, CH 2 ), 5.0- 5.1 m (1H, = CH). 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 14.00 (C 1 ), 23.80 (C 2 ), 31.80 (C 3 ), 125.55 (C 4 ), 31.25 (C 5 ), 31.25 (C 6 ), 30.25 (C 7 ), 22.70 (C 8 ), 13.85 (C 9 ), 34.30 (C 10 ), 21.05 (C 11 ), 13.70 (C 12 ). [M] 168. 4,5-Diethylact-4-ene (10): T. skip. 109 ° C, (30 mmHg). 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 0.87-0.90 m (12H, CH 3 ), 1.37-1.96 m (8H, CH 2 , 1.99-2.15 m (4H, = CH 2 ). 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 14.36 (C 1 , C 8 ), 21.47 (C 2 , C 7 ), 32.70 (C 3 , C 6 ), 133.4 (C 4 , C 5 ), 23.30 (C 9 , C 11 ), 12.21 (C 10 , C 12 ). [M] + 168.
1,9-Дидейтеро-5-пропилнон-4-ен (11): Т.кип. 112°C (30 мм рт.ст.). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д.): 0.88-0.92 м (8Н, CH2, CH2D), 1.29-1.46 м (8Н, СН2), 1.93-1.97 м (6Н, =CH2). Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): 13.70 (С1), 23.80 (С2), 31.80 (С3), 126.55 (С4, JC-D=19 Гц), 143.50 (С5), 38.35 (С6), 29.30 (С7), 23.05 (С8), 13.60 (С9, JC-D=19 Гц), 39.16 (С10), 21,20 (С11), 13.90 (С12). [М]+ 170.1.9-Dideutero-5-propylnon-4-ene (11): T. boil. 112 ° C (30 mmHg). 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 0.88-0.92 m (8Н, CH 2 , CH 2 D), 1.29-1.46 m (8Н, СН 2 ), 1.93-1.97 m (6Н, = CH 2 ) . 13 C NMR spectrum (δ, ppm): 13.70 (C 1 ), 23.80 (C 2 ), 31.80 (C 3 ), 126.55 (C 4 , J CD = 19 Hz), 143.50 (C 5 ), 38.35 (C 6 ), 29.30 (C 7 ), 23.05 (C 8 ), 13.60 (C 9 , J CD = 19 Hz), 39.16 (C 10 ), 21.20 (C 11 ), 13.90 (C 12 ). [M] + 170.
1,6-Дидейтеро-3,4-дипропилгекс-3-ен (12): Т.кип.110°C (30 мм рт.ст.).1,6-Dideutero-3,4-dipropylhex-3-ene (12): b.p. 110 ° C (30 mmHg).
Спектр ЯМР 1H(δ, м.д.): 0.91-0.99 м (10Н, CH3, CH2D), 1.43-1.51 м (4Н, CHz), 1.90-2.11 м (8Н, =СН2). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 11.01 (С1, С6, jc-d=19 Гц), 26.11 (С2, С5), 129.41 (С3, С4), 33.12 (С7, С10), 21.75 (С8, С11), 13.89 (С9, С12). [М]+ 170. 1 H NMR spectrum (δ, ppm): 0.91-0.99 m (10H, CH 3 , CH 2 D), 1.43-1.51 m (4H, CH z ), 1.90-2.11 m (8H, = CH 2 ) . 13 C NMR spectrum (5, ppm): 11.01 (C 1 , C 6 , jc-d = 19 Hz), 26.11 (C 2 , C 5 ), 129.41 (C 3 , C 4 ), 33.12 (C 7 , C 10 ), 21.75 (C 8 , C 11 ), 13.89 (C 9 , C 12 ). [M] + 170.
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.Other examples confirming the method are shown in table 1.
Все опыты проводили при комнатной температуре (~20°C) в смеси растворителей Еt2O:ТГФ (5:1).All experiments were performed at room temperature (~ 20 ° C) in a solvent mixture of Et 2 O: THF (5: 1).
Claims (1)
и 4,5-диалкилмагнезациклогепт-4-енов общей формулы (2):
где R=С2Н5, H-С3Н7, H-С4Н9,
характеризующийся тем, что взаимодействие 2,3-диалкилмагнезациклопент-2-енов с этиленом в присутствии катализатора - цирконацендихлорида Cp2ZrCl2 проводят под избыточным давлением этилена 1.0-1.5 МПа, при мольном соотношении 2,3-диалкилмагнезациклопент-2-ен:Cp2ZrCl2=10:(0,3-0,6), в смеси растворителей диэтиловый эфир-ТГФ, взятых в объемном соотношении 5:1, при температуре ~20°C в течение 6-8 часов. The method of joint production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes of the general formula (1)
and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes of the general formula (2):
where R = C 2 H 5 , H —C 3 H 7 , H —C 4 H 9 ,
characterized in that the interaction of 2,3-dialkylmagnesacyclopent-2-enes with ethylene in the presence of a catalyst - zirconacene dichloride Cp 2 ZrCl 2 is carried out under an excess ethylene pressure of 1.0-1.5 MPa, with a molar ratio of 2,3-dialkylmagnesacyclopent-2-ene: Cp 2 ZrCl 2 = 10: (0.3-0.6), in a solvent mixture of diethyl ether-THF, taken in a volume ratio of 5: 1, at a temperature of ~ 20 ° C for 6-8 hours.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010130376/04A RU2547265C2 (en) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | Method for combined production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010130376/04A RU2547265C2 (en) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | Method for combined production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010130376A RU2010130376A (en) | 2012-01-27 |
| RU2547265C2 true RU2547265C2 (en) | 2015-04-10 |
Family
ID=45786209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010130376/04A RU2547265C2 (en) | 2010-07-20 | 2010-07-20 | Method for combined production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2547265C2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2374255C2 (en) * | 2006-05-06 | 2009-11-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes |
-
2010
- 2010-07-20 RU RU2010130376/04A patent/RU2547265C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2374255C2 (en) * | 2006-05-06 | 2009-11-27 | Институт нефтехимии и катализа РАН | Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| FUJITA K. et al, Magnesium-butadiene addition compounds: Isolation, structural analysis and chemical reactivity, Journal of Organometallic Chemistry, 1976, v. 113, p. 201-213. FREEMAN P.K., Neutral Homoaromaticity in Some Heterocyclic System, Journal of Organic Chemistry, 2005, v. 70(6), p. 1998-2001 * |
| ДЖЕМИЛЕВ У.М. и др., Каталитический синтез и превращения магнийциклоалканов. Сообщение 1. Новые каталитические превращения в ряду магнийцикопентанов, Изв. АН СССР, 1991, N 6, с. 1388-1393 . СУЛТАНОВ Р.М. и др., Селективное циклометаллирование дизамещенных ацетиленов и этилена с помощью Et[2]Mg и EtMgHlg в присутствии комплексов Zr, Журнал органической химии, 2010, т. 46, вып. 3, с. 363-369. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010130376A (en) | 2012-01-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5388569B2 (en) | Hydrogenation of esters using Ru / bidentate ligand complexes | |
| RU2547265C2 (en) | Method for combined production of 2,3-dialkylmagnesacyclohept-2-enes and 4,5-dialkylmagnesacyclohept-4-enes | |
| RU2290406C1 (en) | Method for preparing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesa-cyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2290405C1 (en) | Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2409583C2 (en) | Method for synthesis of 2,3-dialkyl(aryl)magnesacyclopent-2-enes | |
| RU2440354C1 (en) | Method of producing 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta2,4-dienes | |
| RU2397174C2 (en) | 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method | |
| RU2558762C2 (en) | 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclonone-2,4-dienes synthesis method | |
| RU2423365C2 (en) | Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes | |
| RU2376310C2 (en) | Method of producing 1-phenyl-2,3,4,5-tetraalkylborocyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2423366C2 (en) | Method for synthesis of 2,4,6-triphenylmagnesacyclononane | |
| EP3409681B1 (en) | N,n-bis(2-dialkylphosphinoethyl)amine-borane complex and production method therefor, and method for producing ruthenium complex containing n,n-bis(2-dialkylphosphinoethyl)amine as ligand | |
| RU2381230C2 (en) | Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| RU2374255C2 (en) | Method of producing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesa-cyclopent-2-enes | |
| RU2349594C1 (en) | Method of producing 11,12-dialkyl-10-magnesabicyclo[7.3.01,9]dodeca-8,11-dienes | |
| RU2291870C1 (en) | Method for preparing 2,3-dialkyl-5-alkylidenemagnesacyclopent-2-enes | |
| RU2433132C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes | |
| RU2375365C2 (en) | Method of producing 3-alkylidene-4-magnesabicyclo[7.3.01,5]dodec-5-enes | |
| RU2342391C2 (en) | METHOD OF 1, 2, 3, 4, 5, 6, 8, 9, 10, 11, 12, 13-DODECAHYDRO-DICYCLOOCTA-[b, d]-MAGNESACYCLOPENTADIENE PRODUCTION | |
| RU2440359C2 (en) | Method of producing 1,2-dialkyl-1,4-bis(diethylaluminium)but-1-enes | |
| RU2448113C2 (en) | Method of producing 2,4,6,8-tetraphenylmagnesacycloundecane | |
| RU2348639C1 (en) | Method of obtaining 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis[3-(1-alkinyl)phenyl]-1h-aluminols | |
| RU2355695C2 (en) | Method of obtaining 10,11-dialkyl-9-magnesabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes | |
| RU2342390C1 (en) | METHOD OF OBTAINING 1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]-MAGNESACYCLOPENTANE | |
| RU2342392C2 (en) | Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FA93 | Acknowledgement of application withdrawn (no request for examination) |
Effective date: 20130722 |
|
| FZ9A | Application not withdrawn (correction of the notice of withdrawal) |
Effective date: 20130816 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150524 |