RU2440356C2 - Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes - Google Patents
Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2440356C2 RU2440356C2 RU2010116930/04A RU2010116930A RU2440356C2 RU 2440356 C2 RU2440356 C2 RU 2440356C2 RU 2010116930/04 A RU2010116930/04 A RU 2010116930/04A RU 2010116930 A RU2010116930 A RU 2010116930A RU 2440356 C2 RU2440356 C2 RU 2440356C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fluoro
- alkylborocyclopentanes
- ene
- olefin
- ppm
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области борорганического синтеза, конкретно к способу получения 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organoboron synthesis, specifically to a method for producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes of the general formula (1):
Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компонента каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезах.The proposed compounds can be used as a component of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses.
Известен способ ([1], G.E.Herberich, U.Eigendorf, C.Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings // J. Organomet. Chem., 1991, 402, с.17-19) получения замещенных бороциклопентанов общей формулы (2) взаимодействием 2,3-диметилбутадиенкалиевого реагента с дихлорпроизводными бора по схеме:The known method ([1], GE Herberich, U. Eigendorf, C. Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings // J. Organomet. Chem., 1991, 402, p. 17-19) obtaining substituted borocyclopentanes of the general formula (2) by reacting 2,3-dimethylbutadiene potassium reagent with boron dichloro derivatives according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны (1).In a known manner, 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1) cannot be obtained.
Известен способ ([2], R.Quintanilla, T.E.Cole. Migration of Groups from Zirconium to Boron: Aspects of Synthesis end Utility // Tetrahedron, 1995, 51, №15, 4297-4308) получения 1-хлор-3,4-диалкилбороциклопентана (3) взаимодействием 1,1-дихлор-3,4-дибутилцирконациклопентана с трихлоридом бора по схеме:A known method ([2], R. Quintanilla, TECole. Migration of Groups from Zirconium to Boron: Aspects of Synthesis end Utility // Tetrahedron, 1995, 51, No. 15, 4297-4308) for producing 1-chloro-3.4 -Dialkylborocyclopentane (3) by the interaction of 1,1-dichloro-3,4-dibutylzirconacyclopentane with boron trichloride according to the scheme:
Известный способ не позволяет получать 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны (1).The known method does not allow to obtain 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов (1).Thus, in the literature there is no information on the synthesis of 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1).
Предлагается новый способ получения 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов (1).A new method is proposed for producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии в атмосфере инертного газа α-олефина (гекс-1-ен, окт-1-ен, дец-1-ен) с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении α-олефина : AlEt3: Cp2ZrCl2=10:(20÷30):(0.3÷0.7), предпочтительно 10:25:0.5, при комнатной температуре (~20°C) в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до 0°C и добавлением эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) в эквимольном по отношению к AlEt3 количестве, и перемешиванием при комнатной температуре (~20°C) в течение 50-70 мин, предпочтительно 60 мин. Выход 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов (1), установленный по продуктам окисления (4), составляет 68-92%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction in an inert gas atmosphere of an α-olefin (hex-1-en, oct-1-en, dec-1-en) with triethylaluminium (AlEt 3 ) in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in molar ratio of α-olefin: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: (20 ÷ 30) :( 0.3 ÷ 0.7), preferably 10: 25: 0.5, at room temperature (~ 20 ° C) for 6 h, s followed by cooling the reaction mass to 0 ° C and the addition of boron trifluoride etherate (BF 3 · Et2O) in equimolar relative to the amount of AlEt 3, and stirring at room temperature (~ 20 ° C) for 50-70 min, pre respectfully 60 min. The yield of 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1), established by the oxidation products (4), is 68-92%. The reaction proceeds according to the scheme:
1-Фтор-3-алкилбороциклопентаны (1) образуются только лишь с участием α-олефинов, триэтилалюминия, катализатора цирконацендихлорида и эфирата трехфтористого бора. В присутствии других галогенидов бора (например, BCl3, PhBCl2), других алюминийорганических соединений (например, Et2AlCl, EtAlCl2, i-Bu3Al), других непредельных соединений (например, аллены, ацетилены) или другого катализатора (например, Cp2TiCl2, Pd(acac)2, NiCl2, Ni(acac)2, CoCl2) целевые продукты (1) не образуются.1-Fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1) are formed only with the participation of α-olefins, triethylaluminium, a catalyst of zirconacenedichloride and boron trifluoride etherate. In the presence of other boron halides (e.g., BCl 3 , PhBCl 2 ), other organoaluminum compounds (e.g. Et 2 AlCl, EtAlCl 2 , i-Bu 3 Al), other unsaturated compounds (e.g. allens, acetylenes) or another catalyst (e.g. , Cp 2 TiCl 2 , Pd (acac) 2 , NiCl 2 , Ni (acac) 2 , CoCl 2 ) the target products (1) are not formed.
Проведение указанной реакции в присутствии циркониевого катализатора Cp2ZrCl2 больше 7 мол.% по отношению к α-олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1). Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 3 мол.% по отношению к α-олефину снижает выход бороциклопентанов (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 40°C) не наблюдается увеличения выхода целевых продуктов, а при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции.Carrying out this reaction in the presence of a zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 7 mol.% In relation to the α-olefin does not significantly increase the yield of the target products (1). The use of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 3 mol.% With respect to the α-olefin reduces the yield of borocycl pentanes (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at a temperature of ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 40 ° C), there is no increase in the yield of the target products, and at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.
Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method
В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений α-олефины, триэтилалюминий, катализатор цирконацендихлорид и эфират трехфтористого бора. Предлагаемый способ позволяет получать 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны. В известном способе в качестве исходных соединений применяются 1,1-дихлор-3,4-дибутилцирконациклопентан и трихлорид бора. Известным способом не могут быть получены 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны.In the proposed method, α-olefins, triethylaluminium, a catalyst of zirconacene dichloride and boron trifluoride ether are used as starting compounds. The proposed method allows to obtain 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes. In the known method, 1,1-dichloro-3,4-dibutyl zirconacyclopentane and boron trichloride are used as starting compounds. In a known manner, 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes cannot be obtained.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей гекс-1-ена, 25 ммолей AlEt3, 0.5 ммолей Cp2ZrCl2 и перемешивают 6 ч, затем реакционную массу охлаждают до 0°C, добавляют 25 ммолей эфирата трехфтористого бора и перемешивают при комнатной температуре 60 мин. Получают 1-фтор-3-бутилбороциклопентан (1а). Окисление последнего проводят при 0°C с помощью последовательного добавления 8,5 мл 20%-ного раствора NaOH и 1,6 мл 33%-ной H2O2, что приводит к образованию 2-бутил-1,4-бутандиолу (4а) с выходом 77%.EXAMPLE 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 10 mmol of hex-1-ene, 25 mmol of AlEt 3 , 0.5 mmol of Cp 2 ZrCl 2 are placed and stirred for 6 hours, then the reaction mass is cooled to 0 ° C, added 25 mmol boron trifluoride etherate and stirred at room temperature for 60 minutes. 1-fluoro-3-butylborocyclopentane (1a) is obtained. The latter is oxidized at 0 ° C by sequentially adding 8.5 ml of a 20% NaOH solution and 1.6 ml of 33% H 2 O 2 , which leads to the formation of 2-butyl-1,4-butanediol (4a ) with a yield of 77%.
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ТГФ-d8) 1-фтор-3-бутилбороциклопентана (1а): 14.64 (С-8), 23.97 (С-7), 26.90 (С-4), 30.07 (С-6), 34.50 (С-3), 35.07 (С-1), 39.80 (С-5). 42.59 (С-2). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.41 дд (2J=17.2 Гц, 3J=10.4 Гц, 1Н, СНа-1); 0.80 м (1Н, СНа-4); 0.88 т (3J=7.2 Гц, 3Н, СН3); 1.05-1.10 м (1Н, СНа-3); 1.25-1.43 м (7Н, СНb-4, СН2); 1.50 дд (2J=17.2 Гц, 3J=6.0 Гц, 1Н, СНb-1); 1.75 м (1Н, СН-2); 1.90 м (1Н, СНb-3). Спектр ЯМР 11В (δ, м.д, ТГФ-d8): 82.47. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 1-fluoro-3-butylborocyclopentane (1a): 14.64 (C-8), 23.97 (C-7), 26.90 (C-4), 30.07 (C-6), 34.50 (C-3), 35.07 (C-1), 39.80 (C-5). 42.59 (C-2). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.41 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 10.4 Hz, 1H, CH a -1); 0.80 m (1H, CH a -4); 0.88 t ( 3 J = 7.2 Hz, 3H, CH 3 ); 1.05-1.10 m (1H, CH a -3); 1.25-1.43 m (7H, CH b -4, CH 2 ); 1.50 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 6.0 Hz, 1H, CH b -1); 1.75 m (1H, CH-2); 1.90 m (1H, CH b -3). 11 NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 82.47.
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3) 2-бутил-1,4-бутандиола (4а): 14.22 (С-8), 23.36 (С-7), 29.52 (С-5), 31.60 (С-6), 35.85 (С-3), 39.10 (С-2), 60.68 (С-4), 65.94 (С-1). Спектр ЯМР 1Н (5, м.д., СDСl3): 0.86 т (J=7.0 Гц, 3Н, СН3), 1.26-1.78 м (9Н, СН, СН2), 3.23-3.70 м (4Н, СН2-ОН). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ) 2-butyl-1,4-butanediol (4a): 14.22 (C-8), 23.36 (C-7), 29.52 (C-5), 31.60 (C-6), 35.85 (C-3), 39.10 (C-2), 60.68 (C-4), 65.94 (C-1). 1 H NMR spectrum (5, ppm, CDCl 3 ): 0.86 t (J = 7.0 Hz, 3H, CH 3 ), 1.26-1.78 m (9H, CH, CH 2 ), 3.23-3.70 m (4H, CH 2 —OH).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., TГФ-d8) 1-фтор-3-гексилбороциклопентана (1б): 14.56 (С-10), 23.60 (С-9), 26.99 (С-4), 29.59 (С-6), 30.67 (С-7), 32.96 (С-8), 34.42 (С-3), 35.22 (С-1), 38.96 (С-5), 42.54 (С-2). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.42 дд (2J=17.2 Гц, 3J=10.4 Гц, 1Н, СНа-1); 0.78 м (1Н, СНа-4); 0.89 т (3J=7.2 Гц, 3Н, СН3); 1.05-1.14 м (1Н, СНа-3); 1.25-1.43 м (11Н, СНb-4, СН2); 1.53 дд (2J=17.2 Гц, 3J=6.0 Гц, 1Н, СНb-1); 1.74 м (1Н, СН-2); 1.91 м (1Н, СНb-3). Спектр ЯМР 11В (δ, м.д., ТГФ-d8): 84.02. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 1-fluoro-3-hexylborocyclopentane (1b): 14.56 (C-10), 23.60 (C-9), 26.99 (C-4), 29.59 (C-6), 30.67 (C-7), 32.96 (C-8), 34.42 (C-3), 35.22 (C-1), 38.96 (C-5), 42.54 (C-2). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.42 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 10.4 Hz, 1H, CH a -1); 0.78 m (1H, CH a -4); 0.89 t ( 3 J = 7.2 Hz, 3H, CH 3 ); 1.05-1.14 m (1H, CH a -3); 1.25-1.43 m (11H, CH b -4, CH 2 ); 1.53 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 6.0 Hz, 1H, CH b -1); 1.74 m (1H, CH-2); 1.91 m (1H, CH b -3). 11 V NMR Spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 84.02.
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3) 2-гексил-1,4-бутандиола(4б): 14.30 (С-10), 23.19 (С-9), 27.52 (С-6), 30.60 (С-7), 32.21 (С-5), 32.47 (С-8), 35.85 (С-3), 39.10 (С-2), 60.68 (С-4), 65.94 (С-1). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 0.86 т (3Н, СН3, 3J=7.2 Гц), 1.25-1.74 м (13Н, СН, СН3), 3.46-3.66 м (4Н, СН2-ОН). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ) 2-hexyl-1,4-butanediol (4b): 14.30 (C-10), 23.19 (C-9), 27.52 (C-6), 30.60 (C-7), 32.21 (C-5), 32.47 (C-8), 35.85 (C-3), 39.10 (C-2), 60.68 (C-4), 65.94 (C-1). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.86 t (3Н, СН 3 , 3 J = 7.2 Hz), 1.25-1.74 m (13Н, СН, СН 3 ), 3.46-3.66 m (4Н , CH 2 —OH).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ТГФ-d8) 1-фтор-3-октилборациклопентана (1в): 14.55 (С-12), 23.65 (С-11), 28.00 (С-4), 29.73 (С-9), 30.42 (С-8), 30.77 (С-7), 31.09 (С-6), 32.98 (С-10), 34.98 (С-1); 34.61 (С-3), 39.09 (С-5), 42.70 (С-2). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.39 дд (2J=17.2 Гц, 3J=10.4 Гц, 1Н, СНа-1); 0.76 м (1Н, СНа-4); 0.89 т (3J=7.2 Гц, 3Н, СН3); 1.02-1.12 м (1Н, СНа-3); 1.23-1.40 м (15Н, СНb-4, СН2); 1.48 дд (2J=17.2 Гц, 3J=6.0 Гц, 1Н, СНb-1); 1.73 м (1Н, СН-2); 1.89 м (1Н, СНb-3). Спектр ЯМР 11В (δ, м.д., TГФ-d8): 82.60. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 1-fluoro-3-octylborocyclopentane (1c): 14.55 (C-12), 23.65 (C-11), 28.00 (C-4), 29.73 (C-9), 30.42 (C-8), 30.77 (C-7), 31.09 (C-6), 32.98 (C-10), 34.98 (C-1); 34.61 (C-3), 39.09 (C-5), 42.70 (C-2). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.39 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 10.4 Hz, 1H, CH a -1); 0.76 m (1H, CH a -4); 0.89 t ( 3 J = 7.2 Hz, 3H, CH 3 ); 1.02-1.12 m (1H, CH a -3); 1.23-1.40 m (15H, CH b -4, CH 2 ); 1.48 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 6.0 Hz, 1H, CH b -1); 1.73 m (1H, CH-2); 1.89 m (1H, CH b -3). 11 V NMR Spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 82.60.
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ТГФ-d8) 2-октилбутан-1,4-диола(4в): 14.30 (С-12), 22.84 (С-11), 28.31 (С-9), 28.63 (С-8), 28.82 (С-7), 29.61 (С-6), 30.20 (С-5), 32.51 (С-10), 35.90 (С-3), 36.72 (С-2), 60.72 (С-1), 65.91 (С-4). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.86 т (J=7.0 Гц, 3Н, СН3); 1.08-1.75 м (17Н, СН, СН2); 3.25-3.75 м (4Н, СН2-ОН). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 2-octylbutane-1,4-diol (4c): 14.30 (C-12), 22.84 (C-11), 28.31 (C-9) , 28.63 (C-8), 28.82 (C-7), 29.61 (C-6), 30.20 (C-5), 32.51 (C-10), 35.90 (C-3), 36.72 (C-2), 60.72 (C-1), 65.91 (C-4). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.86 t (J = 7.0 Hz, 3H, CH 3 ); 1.08-1.75 m (17H, CH, CH 2 ); 3.25-3.75 m (4H, CH 2 -OH).
Claims (3)
характеризующийся тем, что α-олефин (гекс-1-ен, окт-1-ен, дец-1-ен) взаимодействует с триэтилалюминием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в инертной атмосфере при температуре ~20°С в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до 0°С, добавлением BF3·Et2O и перемешиванием при t~20°C в течение 50-70 мин.1. The method of obtaining 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes of General formula (1)
characterized in that the α-olefin (hex-1-ene, oct-1-ene, dec-1-ene) interacts with triethylaluminium in the presence of a Cp 2 ZrCl 2 catalyst in an inert atmosphere at a temperature of ~ 20 ° C for 6 hours, followed by cooling the reaction mass to 0 ° C, adding BF 3 · Et 2 O and stirring at t ~ 20 ° C for 50-70 min.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010116930/04A RU2440356C2 (en) | 2010-04-28 | 2010-04-28 | Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010116930/04A RU2440356C2 (en) | 2010-04-28 | 2010-04-28 | Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010116930A RU2010116930A (en) | 2011-11-10 |
RU2440356C2 true RU2440356C2 (en) | 2012-01-20 |
Family
ID=44996677
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010116930/04A RU2440356C2 (en) | 2010-04-28 | 2010-04-28 | Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2440356C2 (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2507208C1 (en) * | 2012-07-11 | 2014-02-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes |
RU2532925C2 (en) * | 2013-02-12 | 2014-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining pyridinates of 1-fluoro(chloro)-3-alkyl(aryl)borolanes |
RU2561500C1 (en) * | 2014-05-15 | 2015-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes |
-
2010
- 2010-04-28 RU RU2010116930/04A patent/RU2440356C2/en not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
QUINTANILLA R. et al. MIGRATION OF GROUPS FROM ZIRCONIUM TO BORON: ASPECTS OF SYNTHESIS AND UTILITY, TETRAHEDRON, 1995, v.51, №15, p.4297-4308. KOESTER R. et al. BORON COMPOUNDS. XVI. HALOORGANOBORANES BY CATALYTIC DISPROPORTIONATION OF TRIHALOBORANES AND ORGANOBORANES, JUSTUS LIEBIGS ANNALEN DER CHEMIE, 1969, v.719, p.169-186 (реферат). * |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2507208C1 (en) * | 2012-07-11 | 2014-02-20 | Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран | Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes |
RU2532925C2 (en) * | 2013-02-12 | 2014-11-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining pyridinates of 1-fluoro(chloro)-3-alkyl(aryl)borolanes |
RU2561500C1 (en) * | 2014-05-15 | 2015-08-27 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук | Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010116930A (en) | 2011-11-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2440356C2 (en) | Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes | |
RU2561500C1 (en) | Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes | |
RU2440358C2 (en) | Method of producing 1-diethylaluminium-2-ethylalkanes | |
RU2433132C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes | |
RU2478641C2 (en) | Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes | |
RU2355698C2 (en) | Method of obtaining 9-chloro-10,11-dialkyl-9-aluminabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes | |
RU2376310C2 (en) | Method of producing 1-phenyl-2,3,4,5-tetraalkylborocyclopenta-2,4-dienes | |
RU2191192C1 (en) | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes | |
RU2231528C2 (en) | Method for combined preparing 1-ethyl-2-alkyl-3-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-3-alkylalumacyclopent-2-enes | |
RU2423371C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-2,3-dialkyl(phenyl)aluminacyclopent-2-enes | |
RU2507208C1 (en) | Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes | |
RU2688195C2 (en) | Method of producing 1,2-dialkylborinanes | |
RU2397174C2 (en) | 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method | |
RU2342393C2 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE | |
RU2157812C1 (en) | Method of preparing 1-ethyl-3- (trialkylsilyl)alumacyclopentanes | |
RU2459828C2 (en) | Method of producing 2-alkyl-1,4-bis(diethylaluminio)butanes | |
RU2507207C2 (en) | Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes | |
RU2375367C2 (en) | Method of producing 3-ethyl-3-aluminatetracyclo[12.2.1.02,13.04,12]heptadec-4-ene | |
RU2434874C2 (en) | Method of producing 1-iodo-2-alkyl-3-(trimethylsilyl)-1,3-bis-(diisobutylaluminium)propanes | |
RU2295528C1 (en) | Method for preparing 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-aluminacyclopenta-2,4-dienes | |
RU2238942C1 (en) | Method for preparing 1,6-dialkyl-2,5-bis-(ethylmagnesa)-1,5-hexadienes | |
RU2164227C2 (en) | Method of preparing 1-chloro-trans-3,4-dialkyl substituted indium cyclopentanes | |
RU2153500C1 (en) | Method of preparing diphenyl di[(1-ethyl-1-alumo- cyclopent-3-yl)methyl]silane | |
RU2163908C2 (en) | Method of preparing 1-alkoxy-2- (trialkylsilyl)alumacyclopropanes | |
RU2408599C2 (en) | METHOD OF PRODUCING exo-TRICYCLO[4,2,1,02,5]NONANE-3-SPIRO-1'-(3'-SELENIUM)CYCLOPENTANE |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120429 |