RU2440356C2 - Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes - Google Patents

Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes Download PDF

Info

Publication number
RU2440356C2
RU2440356C2 RU2010116930/04A RU2010116930A RU2440356C2 RU 2440356 C2 RU2440356 C2 RU 2440356C2 RU 2010116930/04 A RU2010116930/04 A RU 2010116930/04A RU 2010116930 A RU2010116930 A RU 2010116930A RU 2440356 C2 RU2440356 C2 RU 2440356C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
fluoro
alkylborocyclopentanes
ene
olefin
ppm
Prior art date
Application number
RU2010116930/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2010116930A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев (RU)
Усеин Меметович Джемилев
Лейла Османовна Хафизова (RU)
Лейла Османовна Хафизова
Асхат Габдрахманович Ибрагимов (RU)
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Лилия Инверовна Хусаинова (RU)
Лилия Инверовна Хусаинова
Татьяна Викторовна Тюмкина (RU)
Татьяна Викторовна Тюмкина
Вазиль Ханифович Ханов (RU)
Вазиль Ханифович Ханов
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2010116930/04A priority Critical patent/RU2440356C2/en
Publication of RU2010116930A publication Critical patent/RU2010116930A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2440356C2 publication Critical patent/RU2440356C2/en

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

FIELD: chemistry.
SUBSTANCE: invention relates to a method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes of general formula
Figure 00000010
(1), where R=H-C4H9, n-C6H13, n-C8H17. The method involves reaction of α-olefin (hex-1-ene, oct-1-ene, dec-1-ene) with triethyl aluminium in the presence of a Cp2ZrCl2 catalyst in an inert atmosphere at temperature of approximately 20°C for 6 hours and then cooling the reaction mass to 0°C, adding BF3·Et2O and stirring at t ~20°C for 50-70 minutes.
EFFECT: method enables to obtain 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes of the formula given above.
3 cl, 1 ex, 1 tbl

Description

Предлагаемое изобретение относится к области борорганического синтеза, конкретно к способу получения 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organoboron synthesis, specifically to a method for producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве компонента каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлорганическом синтезах.The proposed compounds can be used as a component of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses.

Известен способ ([1], G.E.Herberich, U.Eigendorf, C.Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings // J. Organomet. Chem., 1991, 402, с.17-19) получения замещенных бороциклопентанов общей формулы (2) взаимодействием 2,3-диметилбутадиенкалиевого реагента с дихлорпроизводными бора по схеме:The known method ([1], GE Herberich, U. Eigendorf, C. Ganter. Borylation of dicarbanions: syntheses of new five- and eight-membered boron-carbon rings // J. Organomet. Chem., 1991, 402, p. 17-19) obtaining substituted borocyclopentanes of the general formula (2) by reacting 2,3-dimethylbutadiene potassium reagent with boron dichloro derivatives according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

Известным способом не могут быть получены 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны (1).In a known manner, 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1) cannot be obtained.

Известен способ ([2], R.Quintanilla, T.E.Cole. Migration of Groups from Zirconium to Boron: Aspects of Synthesis end Utility // Tetrahedron, 1995, 51, №15, 4297-4308) получения 1-хлор-3,4-диалкилбороциклопентана (3) взаимодействием 1,1-дихлор-3,4-дибутилцирконациклопентана с трихлоридом бора по схеме:A known method ([2], R. Quintanilla, TECole. Migration of Groups from Zirconium to Boron: Aspects of Synthesis end Utility // Tetrahedron, 1995, 51, No. 15, 4297-4308) for producing 1-chloro-3.4 -Dialkylborocyclopentane (3) by the interaction of 1,1-dichloro-3,4-dibutylzirconacyclopentane with boron trichloride according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не позволяет получать 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны (1).The known method does not allow to obtain 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1).

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов (1).Thus, in the literature there is no information on the synthesis of 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1).

Предлагается новый способ получения 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов (1).A new method is proposed for producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии в атмосфере инертного газа α-олефина (гекс-1-ен, окт-1-ен, дец-1-ен) с триэтилалюминием (AlEt3) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятыми в мольном соотношении α-олефина : AlEt3: Cp2ZrCl2=10:(20÷30):(0.3÷0.7), предпочтительно 10:25:0.5, при комнатной температуре (~20°C) в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до 0°C и добавлением эфирата трехфтористого бора (BF3·Et2O) в эквимольном по отношению к AlEt3 количестве, и перемешиванием при комнатной температуре (~20°C) в течение 50-70 мин, предпочтительно 60 мин. Выход 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов (1), установленный по продуктам окисления (4), составляет 68-92%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in the interaction in an inert gas atmosphere of an α-olefin (hex-1-en, oct-1-en, dec-1-en) with triethylaluminium (AlEt 3 ) in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ), taken in molar ratio of α-olefin: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: (20 ÷ 30) :( 0.3 ÷ 0.7), preferably 10: 25: 0.5, at room temperature (~ 20 ° C) for 6 h, s followed by cooling the reaction mass to 0 ° C and the addition of boron trifluoride etherate (BF 3 · Et2O) in equimolar relative to the amount of AlEt 3, and stirring at room temperature (~ 20 ° C) for 50-70 min, pre respectfully 60 min. The yield of 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1), established by the oxidation products (4), is 68-92%. The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

1-Фтор-3-алкилбороциклопентаны (1) образуются только лишь с участием α-олефинов, триэтилалюминия, катализатора цирконацендихлорида и эфирата трехфтористого бора. В присутствии других галогенидов бора (например, BCl3, PhBCl2), других алюминийорганических соединений (например, Et2AlCl, EtAlCl2, i-Bu3Al), других непредельных соединений (например, аллены, ацетилены) или другого катализатора (например, Cp2TiCl2, Pd(acac)2, NiCl2, Ni(acac)2, CoCl2) целевые продукты (1) не образуются.1-Fluoro-3-alkylborocyclopentanes (1) are formed only with the participation of α-olefins, triethylaluminium, a catalyst of zirconacenedichloride and boron trifluoride etherate. In the presence of other boron halides (e.g., BCl 3 , PhBCl 2 ), other organoaluminum compounds (e.g. Et 2 AlCl, EtAlCl 2 , i-Bu 3 Al), other unsaturated compounds (e.g. allens, acetylenes) or another catalyst (e.g. , Cp 2 TiCl 2 , Pd (acac) 2 , NiCl 2 , Ni (acac) 2 , CoCl 2 ) the target products (1) are not formed.

Проведение указанной реакции в присутствии циркониевого катализатора Cp2ZrCl2 больше 7 мол.% по отношению к α-олефину не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1). Использование катализатора Cp2ZrCl2 менее 3 мол.% по отношению к α-олефину снижает выход бороциклопентанов (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре ~20°C. При более высокой температуре (например, 40°C) не наблюдается увеличения выхода целевых продуктов, а при меньшей температуре (например, 0°C) снижается скорость реакции.Carrying out this reaction in the presence of a zirconium catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 7 mol.% In relation to the α-olefin does not significantly increase the yield of the target products (1). The use of the catalyst Cp 2 ZrCl 2 less than 3 mol.% With respect to the α-olefin reduces the yield of borocycl pentanes (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at a temperature of ~ 20 ° C. At a higher temperature (for example, 40 ° C), there is no increase in the yield of the target products, and at a lower temperature (for example, 0 ° C) the reaction rate decreases.

Существенные отличия предлагаемого способаSignificant differences of the proposed method

В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений α-олефины, триэтилалюминий, катализатор цирконацендихлорид и эфират трехфтористого бора. Предлагаемый способ позволяет получать 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны. В известном способе в качестве исходных соединений применяются 1,1-дихлор-3,4-дибутилцирконациклопентан и трихлорид бора. Известным способом не могут быть получены 1-фтор-3-алкилбороциклопентаны.In the proposed method, α-olefins, triethylaluminium, a catalyst of zirconacene dichloride and boron trifluoride ether are used as starting compounds. The proposed method allows to obtain 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes. In the known method, 1,1-dichloro-3,4-dibutyl zirconacyclopentane and boron trichloride are used as starting compounds. In a known manner, 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes cannot be obtained.

Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.

ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 10 ммолей гекс-1-ена, 25 ммолей AlEt3, 0.5 ммолей Cp2ZrCl2 и перемешивают 6 ч, затем реакционную массу охлаждают до 0°C, добавляют 25 ммолей эфирата трехфтористого бора и перемешивают при комнатной температуре 60 мин. Получают 1-фтор-3-бутилбороциклопентан (1а). Окисление последнего проводят при 0°C с помощью последовательного добавления 8,5 мл 20%-ного раствора NaOH и 1,6 мл 33%-ной H2O2, что приводит к образованию 2-бутил-1,4-бутандиолу (4а) с выходом 77%.EXAMPLE 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 10 mmol of hex-1-ene, 25 mmol of AlEt 3 , 0.5 mmol of Cp 2 ZrCl 2 are placed and stirred for 6 hours, then the reaction mass is cooled to 0 ° C, added 25 mmol boron trifluoride etherate and stirred at room temperature for 60 minutes. 1-fluoro-3-butylborocyclopentane (1a) is obtained. The latter is oxidized at 0 ° C by sequentially adding 8.5 ml of a 20% NaOH solution and 1.6 ml of 33% H 2 O 2 , which leads to the formation of 2-butyl-1,4-butanediol (4a ) with a yield of 77%.

Figure 00000005
Figure 00000005

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ТГФ-d8) 1-фтор-3-бутилбороциклопентана (1а): 14.64 (С-8), 23.97 (С-7), 26.90 (С-4), 30.07 (С-6), 34.50 (С-3), 35.07 (С-1), 39.80 (С-5). 42.59 (С-2). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.41 дд (2J=17.2 Гц, 3J=10.4 Гц, 1Н, СНа-1); 0.80 м (1Н, СНа-4); 0.88 т (3J=7.2 Гц, 3Н, СН3); 1.05-1.10 м (1Н, СНа-3); 1.25-1.43 м (7Н, СНb-4, СН2); 1.50 дд (2J=17.2 Гц, 3J=6.0 Гц, 1Н, СНb-1); 1.75 м (1Н, СН-2); 1.90 м (1Н, СНb-3). Спектр ЯМР 11В (δ, м.д, ТГФ-d8): 82.47. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 1-fluoro-3-butylborocyclopentane (1a): 14.64 (C-8), 23.97 (C-7), 26.90 (C-4), 30.07 (C-6), 34.50 (C-3), 35.07 (C-1), 39.80 (C-5). 42.59 (C-2). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.41 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 10.4 Hz, 1H, CH a -1); 0.80 m (1H, CH a -4); 0.88 t ( 3 J = 7.2 Hz, 3H, CH 3 ); 1.05-1.10 m (1H, CH a -3); 1.25-1.43 m (7H, CH b -4, CH 2 ); 1.50 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 6.0 Hz, 1H, CH b -1); 1.75 m (1H, CH-2); 1.90 m (1H, CH b -3). 11 NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 82.47.

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3) 2-бутил-1,4-бутандиола (4а): 14.22 (С-8), 23.36 (С-7), 29.52 (С-5), 31.60 (С-6), 35.85 (С-3), 39.10 (С-2), 60.68 (С-4), 65.94 (С-1). Спектр ЯМР 1Н (5, м.д., СDСl3): 0.86 т (J=7.0 Гц, 3Н, СН3), 1.26-1.78 м (9Н, СН, СН2), 3.23-3.70 м (4Н, СН2-ОН). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ) 2-butyl-1,4-butanediol (4a): 14.22 (C-8), 23.36 (C-7), 29.52 (C-5), 31.60 (C-6), 35.85 (C-3), 39.10 (C-2), 60.68 (C-4), 65.94 (C-1). 1 H NMR spectrum (5, ppm, CDCl 3 ): 0.86 t (J = 7.0 Hz, 3H, CH 3 ), 1.26-1.78 m (9H, CH, CH 2 ), 3.23-3.70 m (4H, CH 2 —OH).

Figure 00000006
Figure 00000006

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., TГФ-d8) 1-фтор-3-гексилбороциклопентана (1б): 14.56 (С-10), 23.60 (С-9), 26.99 (С-4), 29.59 (С-6), 30.67 (С-7), 32.96 (С-8), 34.42 (С-3), 35.22 (С-1), 38.96 (С-5), 42.54 (С-2). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.42 дд (2J=17.2 Гц, 3J=10.4 Гц, 1Н, СНа-1); 0.78 м (1Н, СНа-4); 0.89 т (3J=7.2 Гц, 3Н, СН3); 1.05-1.14 м (1Н, СНа-3); 1.25-1.43 м (11Н, СНb-4, СН2); 1.53 дд (2J=17.2 Гц, 3J=6.0 Гц, 1Н, СНb-1); 1.74 м (1Н, СН-2); 1.91 м (1Н, СНb-3). Спектр ЯМР 11В (δ, м.д., ТГФ-d8): 84.02. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 1-fluoro-3-hexylborocyclopentane (1b): 14.56 (C-10), 23.60 (C-9), 26.99 (C-4), 29.59 (C-6), 30.67 (C-7), 32.96 (C-8), 34.42 (C-3), 35.22 (C-1), 38.96 (C-5), 42.54 (C-2). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.42 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 10.4 Hz, 1H, CH a -1); 0.78 m (1H, CH a -4); 0.89 t ( 3 J = 7.2 Hz, 3H, CH 3 ); 1.05-1.14 m (1H, CH a -3); 1.25-1.43 m (11H, CH b -4, CH 2 ); 1.53 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 6.0 Hz, 1H, CH b -1); 1.74 m (1H, CH-2); 1.91 m (1H, CH b -3). 11 V NMR Spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 84.02.

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3) 2-гексил-1,4-бутандиола(4б): 14.30 (С-10), 23.19 (С-9), 27.52 (С-6), 30.60 (С-7), 32.21 (С-5), 32.47 (С-8), 35.85 (С-3), 39.10 (С-2), 60.68 (С-4), 65.94 (С-1). Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3): 0.86 т (3Н, СН3, 3J=7.2 Гц), 1.25-1.74 м (13Н, СН, СН3), 3.46-3.66 м (4Н, СН2-ОН). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ) 2-hexyl-1,4-butanediol (4b): 14.30 (C-10), 23.19 (C-9), 27.52 (C-6), 30.60 (C-7), 32.21 (C-5), 32.47 (C-8), 35.85 (C-3), 39.10 (C-2), 60.68 (C-4), 65.94 (C-1). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 ): 0.86 t (3Н, СН 3 , 3 J = 7.2 Hz), 1.25-1.74 m (13Н, СН, СН 3 ), 3.46-3.66 m (4Н , CH 2 —OH).

Figure 00000007
Figure 00000007

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ТГФ-d8) 1-фтор-3-октилборациклопентана (1в): 14.55 (С-12), 23.65 (С-11), 28.00 (С-4), 29.73 (С-9), 30.42 (С-8), 30.77 (С-7), 31.09 (С-6), 32.98 (С-10), 34.98 (С-1); 34.61 (С-3), 39.09 (С-5), 42.70 (С-2). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.39 дд (2J=17.2 Гц, 3J=10.4 Гц, 1Н, СНа-1); 0.76 м (1Н, СНа-4); 0.89 т (3J=7.2 Гц, 3Н, СН3); 1.02-1.12 м (1Н, СНа-3); 1.23-1.40 м (15Н, СНb-4, СН2); 1.48 дд (2J=17.2 Гц, 3J=6.0 Гц, 1Н, СНb-1); 1.73 м (1Н, СН-2); 1.89 м (1Н, СНb-3). Спектр ЯМР 11В (δ, м.д., TГФ-d8): 82.60. 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 1-fluoro-3-octylborocyclopentane (1c): 14.55 (C-12), 23.65 (C-11), 28.00 (C-4), 29.73 (C-9), 30.42 (C-8), 30.77 (C-7), 31.09 (C-6), 32.98 (C-10), 34.98 (C-1); 34.61 (C-3), 39.09 (C-5), 42.70 (C-2). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.39 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 10.4 Hz, 1H, CH a -1); 0.76 m (1H, CH a -4); 0.89 t ( 3 J = 7.2 Hz, 3H, CH 3 ); 1.02-1.12 m (1H, CH a -3); 1.23-1.40 m (15H, CH b -4, CH 2 ); 1.48 dd ( 2 J = 17.2 Hz, 3 J = 6.0 Hz, 1H, CH b -1); 1.73 m (1H, CH-2); 1.89 m (1H, CH b -3). 11 V NMR Spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 82.60.

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., ТГФ-d8) 2-октилбутан-1,4-диола(4в): 14.30 (С-12), 22.84 (С-11), 28.31 (С-9), 28.63 (С-8), 28.82 (С-7), 29.61 (С-6), 30.20 (С-5), 32.51 (С-10), 35.90 (С-3), 36.72 (С-2), 60.72 (С-1), 65.91 (С-4). Спектр ЯМР 1Н (δ, м.д., ТГФ-d8): 0.86 т (J=7.0 Гц, 3Н, СН3); 1.08-1.75 м (17Н, СН, СН2); 3.25-3.75 м (4Н, СН2-ОН). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ) 2-octylbutane-1,4-diol (4c): 14.30 (C-12), 22.84 (C-11), 28.31 (C-9) , 28.63 (C-8), 28.82 (C-7), 29.61 (C-6), 30.20 (C-5), 32.51 (C-10), 35.90 (C-3), 36.72 (C-2), 60.72 (C-1), 65.91 (C-4). 1 H NMR spectrum (δ, ppm, THF-d 8 ): 0.86 t (J = 7.0 Hz, 3H, CH 3 ); 1.08-1.75 m (17H, CH, CH 2 ); 3.25-3.75 m (4H, CH 2 -OH).

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.Other examples confirming the method are given in the table. №No. Исходный α-олефинSource α-olefin Мольное соотношение α-олефин:AlEt3:Сp2ZrCl2: BF·Et2O, ммольThe molar ratio of α-olefin: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 : BF · Et 2 O, mmol Общее время реакции, минThe total reaction time, min Выход (1), %Yield (1),% 1one 22 33 4four 55 1one окт-1-енoct-1-en 10:25:0.5:2510: 25: 0.5: 25 420420 7777 22 -«-- "- 10:30:0.5:3010: 30: 0.5: 30 420420 8181 33 -«-- "- 10:20:0.5:2010: 20: 0.5: 20 420420 7272 4four -«-- "- 10:25:0.7:2510: 25: 0.7: 25 420420 9292 55 -«-- "- 10:25:0.3:2510: 25: 0.3: 25 420420 6868 66 -«-- "- 10:25:0.5:2510: 25: 0.5: 25 430430 8383 88 -«-- "- 10:25:0.5:2510: 25: 0.5: 25 410410 7070 77 гекс-1-енhex-1-en 10:25:0.5:2510: 25: 0.5: 25 420420 8585 88 дец-1-енdec-1-en 10:25:0.5:2510: 25: 0.5: 25 420420 7474 Реакции проводили при комнатной температуре (~20°C).Reactions were carried out at room temperature (~ 20 ° C).

Claims (3)

1. Способ получения 1-фтор-3-алкилбороциклопентанов общей формулы (1)
Figure 00000008

характеризующийся тем, что α-олефин (гекс-1-ен, окт-1-ен, дец-1-ен) взаимодействует с триэтилалюминием в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 в инертной атмосфере при температуре ~20°С в течение 6 ч, с последующим охлаждением реакционной массы до 0°С, добавлением BF3·Et2O и перемешиванием при t~20°C в течение 50-70 мин.1. The method of obtaining 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes of General formula (1)
Figure 00000008

characterized in that the α-olefin (hex-1-ene, oct-1-ene, dec-1-ene) interacts with triethylaluminium in the presence of a Cp 2 ZrCl 2 catalyst in an inert atmosphere at a temperature of ~ 20 ° C for 6 hours, followed by cooling the reaction mass to 0 ° C, adding BF 3 · Et 2 O and stirring at t ~ 20 ° C for 50-70 min. 2. Способ по п.1, в котором реакцию проводят при мольном соотношении α-олефин: АlЕt3: Cp2ZrCl2=10:(20-30):(0,3-0,7).2. The method according to claim 1, in which the reaction is carried out at a molar ratio of α-olefin: AlEt 3 : Cp 2 ZrCl 2 = 10: (20-30) :( 0.3-0.7). 3. Способ по п.1, в котором ВF3·Еt2О добавляют в эквимольном количестве по отношению к АlЕt3. 3. The method according to claim 1, in which BF 3 · Et 2 O is added in an equimolar amount with respect to AlEt 3 .
RU2010116930/04A 2010-04-28 2010-04-28 Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes RU2440356C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010116930/04A RU2440356C2 (en) 2010-04-28 2010-04-28 Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2010116930/04A RU2440356C2 (en) 2010-04-28 2010-04-28 Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2010116930A RU2010116930A (en) 2011-11-10
RU2440356C2 true RU2440356C2 (en) 2012-01-20

Family

ID=44996677

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2010116930/04A RU2440356C2 (en) 2010-04-28 2010-04-28 Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2440356C2 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2507208C1 (en) * 2012-07-11 2014-02-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes
RU2532925C2 (en) * 2013-02-12 2014-11-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method of obtaining pyridinates of 1-fluoro(chloro)-3-alkyl(aryl)borolanes
RU2561500C1 (en) * 2014-05-15 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
QUINTANILLA R. et al. MIGRATION OF GROUPS FROM ZIRCONIUM TO BORON: ASPECTS OF SYNTHESIS AND UTILITY, TETRAHEDRON, 1995, v.51, №15, p.4297-4308. KOESTER R. et al. BORON COMPOUNDS. XVI. HALOORGANOBORANES BY CATALYTIC DISPROPORTIONATION OF TRIHALOBORANES AND ORGANOBORANES, JUSTUS LIEBIGS ANNALEN DER CHEMIE, 1969, v.719, p.169-186 (реферат). *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2507208C1 (en) * 2012-07-11 2014-02-20 Федеральное Государственное Бюджетное Учреждение Науки Институт Нефтехимии И Катализа Ран Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes
RU2532925C2 (en) * 2013-02-12 2014-11-20 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method of obtaining pyridinates of 1-fluoro(chloro)-3-alkyl(aryl)borolanes
RU2561500C1 (en) * 2014-05-15 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт нефтехимии и катализа Российской академии наук Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes

Also Published As

Publication number Publication date
RU2010116930A (en) 2011-11-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2440356C2 (en) Method of producing 1-fluoro-3-alkylborocyclopentanes
RU2561500C1 (en) Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes
RU2440358C2 (en) Method of producing 1-diethylaluminium-2-ethylalkanes
RU2433132C2 (en) Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes
RU2478641C2 (en) Method of producing 1-fluoro-2,3-dialkylborocyclopent-2-enes
RU2355698C2 (en) Method of obtaining 9-chloro-10,11-dialkyl-9-aluminabicyclo[6,3,0]undeca-1(8),10-dienes
RU2376310C2 (en) Method of producing 1-phenyl-2,3,4,5-tetraalkylborocyclopenta-2,4-dienes
RU2191192C1 (en) Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes
RU2231528C2 (en) Method for combined preparing 1-ethyl-2-alkyl-3-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-3-alkylalumacyclopent-2-enes
RU2423371C2 (en) Method of producing 1-ethyl-2,3-dialkyl(phenyl)aluminacyclopent-2-enes
RU2507208C1 (en) Method of producing 1-bromo-3-alkylborolanes
RU2688195C2 (en) Method of producing 1,2-dialkylborinanes
RU2397174C2 (en) 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method
RU2157812C1 (en) Method of preparing 1-ethyl-3- (trialkylsilyl)alumacyclopentanes
RU2459828C2 (en) Method of producing 2-alkyl-1,4-bis(diethylaluminio)butanes
RU2507207C2 (en) Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes
RU2290405C1 (en) Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes
RU2375367C2 (en) Method of producing 3-ethyl-3-aluminatetracyclo[12.2.1.02,13.04,12]heptadec-4-ene
RU2434874C2 (en) Method of producing 1-iodo-2-alkyl-3-(trimethylsilyl)-1,3-bis-(diisobutylaluminium)propanes
RU2295528C1 (en) Method for preparing 1-chloro-3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-aluminacyclopenta-2,4-dienes
RU2238942C1 (en) Method for preparing 1,6-dialkyl-2,5-bis-(ethylmagnesa)-1,5-hexadienes
RU2164227C2 (en) Method of preparing 1-chloro-trans-3,4-dialkyl substituted indium cyclopentanes
RU2153500C1 (en) Method of preparing diphenyl di[(1-ethyl-1-alumo- cyclopent-3-yl)methyl]silane
RU2163908C2 (en) Method of preparing 1-alkoxy-2- (trialkylsilyl)alumacyclopropanes
RU2408599C2 (en) METHOD OF PRODUCING exo-TRICYCLO[4,2,1,02,5]NONANE-3-SPIRO-1'-(3'-SELENIUM)CYCLOPENTANE

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120429