RU2423370C2 - Method for combined synthesis of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminacyclopentanes - Google Patents
Method for combined synthesis of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminacyclopentanes Download PDFInfo
- Publication number
- RU2423370C2 RU2423370C2 RU2009125367/04A RU2009125367A RU2423370C2 RU 2423370 C2 RU2423370 C2 RU 2423370C2 RU 2009125367/04 A RU2009125367/04 A RU 2009125367/04A RU 2009125367 A RU2009125367 A RU 2009125367A RU 2423370 C2 RU2423370 C2 RU 2423370C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ethyl
- methylene
- alkylidenealuminacyclopentanes
- zrcl
- etalcl
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title abstract description 7
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 8
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 7
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 6
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 4
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 abstract description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 4
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 1-butyl radical Chemical group [CH2]CCC WPWHSFAFEBZWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 abstract 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 abstract 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 1
- QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L zirconocene dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zr+4].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 QMBQEXOLIRBNPN-UHFFFAOYSA-L 0.000 abstract 1
- -1 acetylene hydrocarbons Chemical class 0.000 description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001460 carbon-13 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- QSMABWGEDGUCGR-UHFFFAOYSA-N CCCCCCC=C1CCC[Al]1CC Chemical compound CCCCCCC=C1CCC[Al]1CC QSMABWGEDGUCGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- BBECVROIQDCRKP-UHFFFAOYSA-N nona-1,2-diene Chemical compound CCCCCCC=C=C BBECVROIQDCRKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Description
Предлагаемое изобретение относится к области алюминийорганического синтеза, конкретно, к способу совместного получения 1-этил-2-алкилиденалюминациклопентанов (1) и 1-этил-2-метилен-3-алкилалюминациклопентанов (2) общей формулы:The present invention relates to the field of organoaluminum synthesis, specifically, to a method for the joint production of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes (1) and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminium cyclopentanes (2) of the general formula:
Указанные соединения могут найти применение в качестве компоненты каталитических систем в процессах олиго- и полимеризации олефиновых, диеновых и ацетиленовых углеводородов, а также в тонком органическом и металлоорганическом синтезах.These compounds can be used as components of catalytic systems in the processes of oligo- and polymerization of olefin, diene and acetylene hydrocarbons, as well as in fine organic and organometallic syntheses.
Известен способ ([1]. А.Г.Ибрагимов, Л.О.Хафизова, Г.Н.Гильфанова, У.М.Джемилев. Синтез и превращения металлоциклов. Взаимодействие алленов с EtAlCl2 и Et2AlCl, катализируемое комплексами Ti и Zr. Изв. АН СССР. Сер. хим., 2002, №12, 2095-2100) совместного получения смеси циклических алюминийорганических соединений (АОС), состоящей из 1-этил-2-метилен-3-алкилалюминациклопропанов (3), 1-этил-2-алкилиденалюминациклопропанов (4) и 1-этил-2,5-диалкилиденалюминациклопентанов (5) в соотношении (3):(4):(5)~6:1:2 с общим выходом ~80%, взаимодействием 1,2-диенов с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии Mg и катализатора Cp2TiCl2 при комнатной температуре за 8-12 ч. Реакция проходит по схеме:The known method ([1]. A. G. Ibrahimov, L. O. Khafizova, G. N. Gilfanova, U. M. Dzhemilev. Synthesis and transformation of metal cycles. The interaction of allens with EtAlCl 2 and Et 2 AlCl, catalyzed by complexes of Ti and Zr. Izv. AN SSSR. Ser.chem., 2002, No. 12, 2095-2100) for the joint production of a mixture of cyclic organoaluminum compounds (AOC) consisting of 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminium cyclopropanes (3), 1- ethyl-2-alkylidenealuminacyclopropanes (4) and 1-ethyl-2,5-dialkylidenealuminacyclopentanes (5) in the ratio (3) :( 4) :( 5) ~ 6: 1: 2 with a total yield of ~ 80%, reaction 1, 2-dienes with ethyl aluminum dichloride (EtAl Cl 2 ) in the presence of Mg and a Cp 2 TiCl 2 catalyst at room temperature for 8-12 hours. The reaction proceeds according to the scheme:
Известным способом не могут быть получены циклические АОС 1-этил-2-алкилиденалюминациклопентаны (1) и 1-этил-2-метилен-3-алкилалюминациклопентаны (2).The cyclic AOC of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes (1) and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminium cyclopentanes (2) cannot be obtained in a known manner.
Известен способ ([2]. Л.О.Хафизова, А.Г.Ибрагимов, Г.Н.Гильфанова, Л.М.Халилов, У.М.Джемилев. Синтез и превращения металлоциклов. Катализируемое Cp2ZrCl2 циклоалюминирование замещенных алленов с помощью El3Al. Изв. АН СССР. Сер. хим., 2001, №11, 2089-2093) получения смеси непредельных циклических АОС, состоящей из 1-этил-2-алкилиденалюминациклопентанов (1) и 1-этил-2-метилен-3-алкилалюминациклопентанов (2) в соотношении (1):(2)~(6-7):1, взаимодействием 1,2-алкадиенов (R-CH=C=CH2) с избытком триэтилалюминия (AlEt3) в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) в гексане, взятых в мольном соотношении R-СН=С=СН2:AlEt3:Cp2ZrCl2 = 10:13:0.5 при температуре ~20°С в течение 4 часов с общим выходом 85-95% по схеме:The known method ([2]. L.O. Khafizova, A.G. Ibrahimov, G.N. Gilfanova, L.M. Khalilov, U.M. Dzhemilev. Synthesis and transformation of metalcycles. Catalyzed Cp 2 ZrCl 2 cycloalumination of substituted allens using El 3 Al. Izv. AN SSSR. Ser. chem., 2001, No. 11, 2089-2093) to obtain a mixture of unsaturated cyclic AOS consisting of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes (1) and 1-ethyl-2- methylene-3-alkylaluminium cyclopentanes (2) in the ratio (1) :( 2) ~ (6-7): 1, the interaction of 1,2-alkadiene (R-CH = C = CH 2 ) with an excess of triethylaluminum (AlEt 3 ) in tsirkonatsendihlorida presence of a catalyst (Cp 2 ZrCl 2) in hex are not taken in the molar ratio of R-CH = C = CH2: AlEt 3: Cp 2 ZrCl 2 = 10: 13: 0.5 at a temperature of 20 ° C for 4 hours 85-95% overall yield according to the scheme:
Известный способ получения циклических АОС (1, 2) предполагает применение в качестве исходного реагента чрезвычайно пирофорного (самовоспламеняется на воздухе) AlEt3.The known method for producing cyclic AOS (1, 2) involves the use of extremely pyrophoric (self-igniting in air) AlEt 3 as a starting reagent.
Предлагается новый способ совместного получения 1-этил-2-алкилиденалюминациклопентанов (1) и 1-этил-2-метилен-3-алкилалюминациклопентанов (2).A new method is proposed for the joint production of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes (1) and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminium cyclopentanes (2).
Сущность способа заключается во взаимодействии 1,2- диенов общей формулы R-СН=С=СН2, где R = алкил, например н-С4Н9, н-C6H13, н-C8H17, с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора Cp2ZrCl2, взятых в мольном соотношении R-CH=C=CH2:EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=10:(10-20):(10-14):(0.6-1.0), предпочтительно 10:15:12:0.8, в атмосфере этилена (C2H4) в эфирном растворителе (ТГФ) при комнатной температуре (20-22°С). Время реакции 6-10 часов, предпочтительно 8 часов. Общий выход циклических АОС (1) и (2) составляет 60-82%, соотношение (1):(2) ~ 9:1, выход побочных продуктов (3)-(5), не превышает 8-12%. Конверсия исходного аллена составляет 68-94%. Реакция проходит по схеме:The essence of the method consists in the interaction of 1,2-dienes of the general formula R-CH = C = CH 2 , where R = alkyl, for example n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 , n-C 8 H 17 , with ethyl aluminum dichloride (EtAlCl 2 ) in the presence of magnesium (Mg, powder) and a Cp 2 ZrCl 2 catalyst taken in the molar ratio R-CH = C = CH 2 : EtAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 = 10: (10-20): (10-14) :( 0.6-1.0), preferably 10: 15: 12: 0.8, in an atmosphere of ethylene (C 2 H 4 ) in an ether solvent (THF) at room temperature (20-22 ° C). The reaction time is 6-10 hours, preferably 8 hours. The total yield of cyclic AOS (1) and (2) is 60-82%, the ratio (1) :( 2) ~ 9: 1, the yield of by-products (3) - (5) does not exceed 8-12%. The conversion of the starting allen is 68-94%. The reaction proceeds according to the scheme:
Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 10% мольных на взятый 1,2-диен не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов (1) и (2). Использование катализатора менее 6% мольных на взятый 1,2-диен снижает выход АОС (1) и (2), что связано с уменьшением каталитически активных центров в реакционной массе. Синтезы осуществляли при температуре 20-22°С. При более высокой температуре, например 50°С, снижается селективность реакции. При меньшей температуре, например 0°С, снижается скорость реакции. Изменение соотношений исходных реагентов в сторону уменьшения содержания EtAlCl2 по отношению к исходному ацетилену приводит к снижению выхода АОС (1) и (2). Следует проводить реакцию в атмосфере этилена при медленном добавлении 1,2-диена к реакционной массе.Carrying out this reaction in the presence of a catalyst Cp 2 ZrCl 2 more than 10% mole on the taken 1,2-diene does not lead to a significant increase in the yield of target products (1) and (2). The use of a catalyst of less than 6% mole on the taken 1,2-diene decreases the yield of AOS (1) and (2), which is associated with a decrease in the catalytically active centers in the reaction mass. The syntheses were carried out at a temperature of 20-22 ° C. At higher temperatures, for example 50 ° C, the selectivity of the reaction decreases. At lower temperatures, for example 0 ° C, the reaction rate decreases. A change in the ratios of the starting reagents in the direction of decreasing the EtAlCl 2 content with respect to the starting acetylene leads to a decrease in the yield of AOS (1) and (2). The reaction should be carried out in an ethylene atmosphere with the slow addition of 1,2-diene to the reaction mass.
Существенные отличия предлагаемого способа.Significant differences of the proposed method.
Если в известном способе в качестве исходного реагента используется пирофорный (самовоспламеняется на воздухе) AlEt3, то в предлагаемом способе в качестве исходного реагента используется EtAlCl2 (на воздухе не самовоспламеняется).If in the known method pyrophoric (self-igniting in air) AlEt 3 is used as a starting reagent, then in the proposed method EtAlCl 2 (not self-igniting in air) is used as a starting reagent.
Способ поясняется следующими примерами.The method is illustrated by the following examples.
Пример 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 5 мл ТГФ, 12 мг-ат. магния (Mg, порошок), затем при ~0°С добавляют 0.8 ммолей катализатора Cp2ZrCl2, 15 ммолей EtAlCl2, при перемешивании подают в реакционную массу этилен (небольшое избыточное давление этилена создается с помощью U-образного масляного гидрозатвора), затем при температуре 20-22°С медленно за 4 часа добавляют 10 ммолей 1,2-нонадиена в 6 мл ТГФ, перемешивают реакционную массу еще 4 часа. Получают 1-этил-2-гептилиденалюминациклопентан (1) и 1-этил-2-метилен-3-гексилалюминациклопентан в соотношении ~9:1 с общим выходом 70%. Выход АОС (1) и (2) определяли по продуктам дейтеролиза. При дейтеролизе 1-этил-2-гептилиденалюминациклопентана (1) и 1-этил-2-метилен-3-гексилалюминациклопентана (2) образуются 1,4-дидейтероундец-4-ен (6) и 2-дейтеро-3-(2-дейтероэтил)нон-1-ен (7).Example 1. In a glass reactor mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere, 5 ml of THF, 12 mg-at. magnesium (Mg, powder), then 0.8 mmol of catalyst Cp 2 ZrCl 2 , 15 mmol EtAlCl 2 are added at ~ 0 ° C, ethylene is fed into the reaction mass with stirring (a slight excess pressure of ethylene is created using a U-shaped oil seal), then at a temperature of 20-22 ° C, 10 mmoles of 1,2-nonadiene in 6 ml of THF are slowly added over 4 hours, the reaction mixture is stirred for another 4 hours. 1-Ethyl-2-heptylidenealuminacyclopentane (1) and 1-ethyl-2-methylene-3-hexylaluminacyclopentane are obtained in a ratio of ~ 9: 1 with a total yield of 70%. The output of AOS (1) and (2) was determined by the products of deuterolysis. During the deuterolysis of 1-ethyl-2-heptylidenealuminium cyclopentane (1) and 1-ethyl-2-methylene-3-hexylaluminium cyclopentane (2), 1,4-dideuterondes-4-ene (6) and 2-deutero-3- (2- deuteroethyl) non-1-ene (7).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3, J/Гц) 1,4-дидейтероундец-4-ена (6): 13,69 (С1, JC,D=19.4 Гц), 22.74 (C2), 29.24 (С3), 129.41 (С4, JC,D=23.6 Гц), 130.22 (С5), 27.32 (С6), 29.77 (С7), 29,24 (С8), 31.86 (С9), 22.91 (С10), 14.18 (С11). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz) 1,4-dideuterondec-4-ene (6): 13.69 (C 1 , J C, D = 19.4 Hz), 22.74 ( C 2 ), 29.24 (C 3 ), 129.41 (C 4 , J C, D = 23.6 Hz), 130.22 (C 5 ), 27.32 (C 6 ), 29.77 (C 7 ), 29.24 (C 8 ), 31.86 (C 9 ), 22.91 (C 10 ), 14.18 (C 11 ).
Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., CDCl3, J/Гц) 2-дейтеро-3-(2-дейтероэтил)нон-1-ена (7): 113.98 (С1), 45.76 (С3), 34.47 (С4), 27.43 (С5), 29.36 (С6), 31.87 (С7), 22,34 (С8), 14.36 (С9), 27.61 (С10), 13.98 (С11, JC,D=20.4 Гц). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz) 2-deutero-3- (2-deuteroethyl) non-1-ene (7): 113.98 (C 1 ), 45.76 (C 3 ) , 34.47 (С 4 ), 27.43 (С 5 ), 29.36 (С 6 ), 31.87 (С 7 ), 22.34 (С 8 ), 14.36 (С 9 ), 27.61 (С 10 ), 13.98 (С 11 , J C, D = 20.4 Hz).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице:Other examples confirming the method are given in the table:
Реакции проводили при комнатной температуре (20-22°С) в ТГФ, в атмосфере этилена. Во всех опытах соотношение продуктов (1):(2) ~ 9:1.Reactions were carried out at room temperature (20-22 ° C) in THF, in an ethylene atmosphere. In all experiments, the ratio of products (1) :( 2) ~ 9: 1.
Claims (1)
где R=н-C4H9, н-C6H13, н-C8H17 взаимодействием 1,2-алкадиенов с алюминийорганическими соединениями в присутствии катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2) при комнатной температуре, отличающийся тем, что в качестве алюминийорганического соединения используют этилалюминийдихлорид (EtAlCl2), реакцию проводят в присутствии порошка Mg при мольном соотношении R-CH=C=CH2:EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=10:(10-20):(10-14):(0,6-1,0) в атмосфере этилена в растворе ТГФ в течение 6-10 ч. A method for the joint production of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes (1) and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminium cyclopentanes (2) of the general formula:
where R = n-C 4 H 9 , n-C 6 H 13 , n-C 8 H 17 by the interaction of 1,2-alkadienes with organoaluminum compounds in the presence of a catalyst of zirconacene dichloride (Cp 2 ZrCl 2 ) at room temperature, characterized in that ethyl aluminum dichloride (EtAlCl 2 ) is used as the organoaluminum compound, the reaction is carried out in the presence of Mg powder at a molar ratio R-CH = C = CH 2 : EtAlCl 2 : Mg: Cp 2 ZrCl 2 = 10: (10-20) :( 10- 14) :( 0.6-1.0) in an ethylene atmosphere in a THF solution for 6-10 hours
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009125367/04A RU2423370C2 (en) | 2009-07-02 | 2009-07-02 | Method for combined synthesis of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminacyclopentanes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2009125367/04A RU2423370C2 (en) | 2009-07-02 | 2009-07-02 | Method for combined synthesis of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminacyclopentanes |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009125367A RU2009125367A (en) | 2011-01-10 |
| RU2423370C2 true RU2423370C2 (en) | 2011-07-10 |
Family
ID=44054293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009125367/04A RU2423370C2 (en) | 2009-07-02 | 2009-07-02 | Method for combined synthesis of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminacyclopentanes |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2423370C2 (en) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2183637C2 (en) * | 2000-09-25 | 2002-06-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes |
| RU2191192C1 (en) * | 2001-04-16 | 2002-10-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes |
-
2009
- 2009-07-02 RU RU2009125367/04A patent/RU2423370C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2183637C2 (en) * | 2000-09-25 | 2002-06-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes |
| RU2191192C1 (en) * | 2001-04-16 | 2002-10-20 | Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| ХАФИЗОВА Л.О. Синтез и превращения металлоциклов. Катализируемое Cp 2 ZrCl 2 циклоалюминирование замещенных алленов с помощью Et 3 Al. Известия Академии наук. Сер. хим., 2001, №11, с.2089-2093. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2009125367A (en) | 2011-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2313531C1 (en) | Method for preparing 1-ethyl-3,4-di-(7-octenyl)-aluminacyclopentane | |
| RU2160269C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl -2,3-diackyl (phenyl)alumacyclopropenes, 1-ethyl-2,3-dialkyl (phenyl)alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2,3,4,5-tetraalylalumacyclopentadienes | |
| RU2183637C2 (en) | Method of combined synthesis of 1-ethyl-2- alkylidenealumacyclopentanes and 1-ethyl-2- methylene-3- alkylalumacyclopentanes | |
| RU2423370C2 (en) | Method for combined synthesis of 1-ethyl-2-alkylidenealuminacyclopentanes and 1-ethyl-2-methylene-3-alkylaluminacyclopentanes | |
| RU2561500C1 (en) | Method of obtaining 1-fluoro-2-alkylboracyclopropanes | |
| RU2231528C2 (en) | Method for combined preparing 1-ethyl-2-alkyl-3-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-alumacyclopent-2-enes and 1-ethyl-2-[1'-ethylalumacyclopent-3'-yl)methyl]-3-alkylalumacyclopent-2-enes | |
| RU2397174C2 (en) | 2,3,4,5-tetraalkylmagnesacyclopenta-2,4-diene synthesis method | |
| RU2342393C2 (en) | METHOD OF OBTAINING 1-ETHYL-1,2,3,3a,4,5,6,7,8,9-DECAHYDROCYCLONONE[b]ALUMINACYCLOPENTANE | |
| RU2433132C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-3-alkylaluminium cyclopentanes | |
| RU2381230C2 (en) | Method of producing tricyclo[4.2.1.02,5]nonane-3-spiro (3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| RU2130024C1 (en) | Method of combined preparation of 1-(alkoxy)-2,3,4,5- tetraalkyl-(aryl) alumacyclopentadienes and 1-(alkoxy)- 2,3-dialkyl (aryl)alumacyclopropenes | |
| RU2440358C2 (en) | Method of producing 1-diethylaluminium-2-ethylalkanes | |
| RU2342392C2 (en) | Method of 6-ethyl-6-aluminaspiro[3,4] octane | |
| RU2191192C1 (en) | Method of synthesis of substituted 1-ethylalumo-cyclopentanes | |
| RU2423178C2 (en) | Catalyst for synthesis of 1-ethyl-2,3-dialkyl(phenyl)aluminacyclopent-2-enes | |
| RU2376311C2 (en) | Method of combined production of tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-3-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) and tetracyclo [5.4.1.02,6.08,11]dodec-4-ene-9-spiro(3'-ethyl-3'-aluminacyclopentane) | |
| RU2423371C2 (en) | Method of producing 1-ethyl-2,3-dialkyl(phenyl)aluminacyclopent-2-enes | |
| RU2153500C1 (en) | Method of preparing diphenyl di[(1-ethyl-1-alumo- cyclopent-3-yl)methyl]silane | |
| RU2191171C1 (en) | Method of synthesis of saturated branched hydrocarbons | |
| RU2290405C1 (en) | Method for preparing 3,4-dialkyl-2,5-bis-(trimethylsilyl)-magnesa-cyclopenta-2,4-dienes | |
| RU2423365C2 (en) | Method for synthesis of 2,3,4-trialkylmagnesacyclopent-2-enes | |
| RU2375366C2 (en) | Method of producing 11-ethyl-11-aluminatetracyclo[11.2.1.02,12.04,11]hexadec-3( 10 )-ene | |
| RU2130025C1 (en) | Method of combined preparation of 1-ethyl-2,3,4,5- tetraalkyl (aryl) alumacyclopentadienes and 1-ethyl-2,3- dialkyl(aryl) alumacyclopropenes | |
| RU2440359C2 (en) | Method of producing 1,2-dialkyl-1,4-bis(diethylaluminium)but-1-enes | |
| RU2507207C2 (en) | Method of producing 1-chloro-2,3-dialkylboracyclopent-2-enes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110703 |