RU2505636C2 - Композиция и способ для отбеливания бумаги - Google Patents
Композиция и способ для отбеливания бумаги Download PDFInfo
- Publication number
- RU2505636C2 RU2505636C2 RU2010153059/05A RU2010153059A RU2505636C2 RU 2505636 C2 RU2505636 C2 RU 2505636C2 RU 2010153059/05 A RU2010153059/05 A RU 2010153059/05A RU 2010153059 A RU2010153059 A RU 2010153059A RU 2505636 C2 RU2505636 C2 RU 2505636C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- composition according
- component
- composition
- paper
- starch
- Prior art date
Links
- 0 N=*c(cc1)ccc1Nc1nc(NC(C=C[C@]2C=Cc(cc3)c(*=N)cc3Nc3nc(NCC*=I)nc(Nc4ccc(*=I)cc4)n3)=CC2*=I)nc(NCC*=I)n1 Chemical compound N=*c(cc1)ccc1Nc1nc(NC(C=C[C@]2C=Cc(cc3)c(*=N)cc3Nc3nc(NCC*=I)nc(Nc4ccc(*=I)cc4)n3)=CC2*=I)nc(NCC*=I)n1 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
- C07D251/68—Triazinylamino stilbenes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
- D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
- D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/40—Nitrogen atoms
- C07D251/54—Three nitrogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D403/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00
- C07D403/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings
- C07D403/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D401/00 containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1007—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1014—Carbocyclic compounds bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
- C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
- C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
- C09K2211/1059—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing three nitrogen atoms as heteroatoms
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Paper (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение относится к композиции, подходящей для поверхностной обработки бумаги, в частности к раствору для клеильного пресса, и к способу отбеливания бумаги с помощью указанной композиции. Композиция содержит, по меньшей мере, одно бис-триазиниламиностильбеновое соединение, содержащее алкилсульфокислотные группы, в качестве флуоресцентного отбеливающего агента, соль двухвалентного катиона, носитель и воду. Изобретение также относится к способу отбеливания бумаги, который заключается в том, что лист целлюлозы приводят в контакт с указанной композицией, и к бумаге, получаемой указанным способом. Способ позволяет получить бумагу с улучшенной белизной, при этом полученная бумага обладает улучшенными характеристиками печати. 3 н. и 22 з.п. ф-лы, 3 ил., 3 табл., 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к композиции, подходящей для поверхностной обработки бумаги, в частности, к раствору для клеильного пресса, и к способу отбеливания бумаги с помощью указанной композиции.
При производстве бумаги для достижения хороших писчих и печатных свойств и прочности выполняют стадию проклейки. Такую стадию проклейки можно проводить, с одной стороны, в бумажной массе (проклейка в массе) и, с другой стороны, в клеильном прессе после отлива бумаги. Возможно сочетание этих двух способов. На одной или обеих стадиях производства бумаги также обычно выполняют отбеливание целлюлозной массы либо бумажного листа с помощью флуоресцентного отбеливающего агента (FWA). Как правило, в случае использования бумажной массы клей и флуоресцентный отбеливающий агент добавляют в бумажную массу по отдельности, тогда как в случае поверхностной проклейки флуоресцентный отбеливающий агент вводят в раствор для клеильного пресса и вместе с ним наносят на бумажный лист.
В бумажной промышленности широко используют сочетание поверхностной проклейки и отбеливания бумаги. Этот способ широко применяется, в частности, в сегменте печатной и писчей бумаги (копировальной, для чернильной печати, офсетной и так далее). Имеется постоянная тенденция в сторону бумаги с поверхностной проклейкой, обладающей высокой степенью белизны и имеющей улучшенные печатные характеристики, а, следовательно, существует потребность в растворах для клеильного пресса, являющихся по возможности более эффективными. В патентном документе US 6207258 B1 раскрыты композиция и способ улучшения эффективности чернильной печати, использующие соль двухвалентного металла, в частности, хлорид кальция. Таким образом, для достижения более яркой и контрастной печати, в особенности, чернильной печати, в настоящее время в бумажной промышленности используют хлорид кальция в растворах для клеильного пресса. Однако использование этой соли отрицательно сказывается на эффективности флуоресцентных отбеливающих агентов, широко применяемых в растворах для клеильного пресса. В частности, происходит снижение эффективности отбеливания, бумага приобретает зеленовато-желтоватый оттенок и, кроме того, наблюдается потеря флуоресценции.
Неожиданно было установлено, что определенные бис-триазиниламиностильбеновые соединения, содержащие алкилсульфокислотные группы, при использовании вместе с солями двухвалентных катионов, такими как хлорид кальция, в композициях, подходящих для поверхностной обработки бумаги, таких как растворы для клеильного пресса, позволяют преодолеть проблемы существующего уровня техники.
Таким образом, настоящее изобретение относится к композиции, подходящей для поверхностной обработки бумаги, содержащей
(а) по меньшей мере один флуоресцентный отбеливающий агент формулы (I)
где
m и n независимо друг от друга являются целыми числами от 0 до 3;
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, цианогруппу, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, С1-С4-гидроксиалкил, предпочтительно С2-С4-гидроксиалкил, где алкил является линейным или разветвленным; или R3 и R4 либо R5 и R6 независимо друг от друга вместе с атомом азота образуют морфолиновое, пиперидиновое или пирролидиновое кольцо; или -(CH2)I-SO3M, где I означает 1, 2 или 3; или
где группы -SO3M могут находиться в о-, м- или п-положении, a k является целым числом от 1 до 3; или -(C1-C4-алкилен)-COOR, -(C1-C4-алкилен)-CONHR, -(С1-С4-алкилен)-COR, предпочтительно -(CH2)i-COOR, -(CH2)i-CONHR, -(CH2)iCOR, где алкилен является линейным или разветвленным, i означает целое число от 1 до 4, R представляет собой C1-С3-алкил либо эквивалентен М;
М представляет собой водород или один эквивалент катиона, в частности, Li, Na, K, Ca, Mg, аммония или аммония, являющегося моно-, ди, три- или тетразамещенным С1-С4-алкилом или С2-С4-гидроксиалкилом;
(b) по меньшей мере одну соль двухвалентного катиона;
(c) по меньшей мере один носитель; и
(d) воду.
Изобретение также относится к способу отбеливания бумаги, при котором лист целлюлозы приводят в контакт с определенной выше композицией, предпочтительно в клеильном прессе. Предпочтительные варианты осуществления изобретения описаны в нижеследующем описании, формуле изобретения и графических материалах.
Фиг.1 представляет собой диаграмму, показывающую влияние хлорида кальция на эффективность различных флуоресцентных отбеливающих агентов в соответствии с Примером 1.
Фиг.2 представляет собой диаграмму, показывающую влияние различных солей двухвалентных катионов на эффективность различных флуоресцентных отбеливающих агентов в соответствии с Примером 2.
Фиг.3 также представляет собой диаграмму, показывающую влияние хлорида кальция на эффективность различных флуоресцентных отбеливающих агентов в соответствии с Примером 3.
Согласно предпочтительному варианту осуществления изобретения, композиция, подходящая для поверхностной обработки бумаги, представляет собой раствор для клеильного пресса, а способ является способом отбеливания бумаги в клеильном прессе, при котором лист целлюлозы контактирует с раствором для клеильного пресса.
В контексте данного изобретения под клеильным прессом подразумевается агрегат для нанесения поверхностного слоя, предпочтительно в составе бумагоделательной машины, в котором образующийся лист целлюлозы контактирует с раствором для клеильного пресса и в котором доля раствора, подлежащего поглощению листом (абсорбция раствора) может быть предпочтительно отрегулирована с помощью давления валка.
Аналогичным образом подразумевается, что последние модификации клеильного пресса или пленочного пресса, а именно Speedsizer, а также Symsizer и Gate-roll, подпадают под термин клеильный пресс.
Согласно изобретению, композиция содержит по меньшей мере одно бис-триазиниламиностильбеновое соединение определенной выше формулы (I), где n, m, R1-R6 и М такие как определены выше. Согласно предпочтительному варианту осуществления, n и m являются целыми числами от 1 до 2, наиболее предпочтительно 1. Согласно другому предпочтительному варианту осуществления, R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, С1-С4-алкил, C2-C4-гидроксиалкил, где алкил является линейным или разветвленным, -(СН2)I-SO3M, где I представляет собой 1, 2 или 3, или
где группы -SO3M могут находиться в о-, м-, или п-положении, a k является целым числом от 1 до 3; более предпочтительно чтобы тип были равны 1. Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления изобретения, R3 и R5 оба являются -CH2CH2SO3M, при этом предпочтительно чтобы n и m были равны 1. Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения, R1, R2, R4 и R6 представляют собой атом водорода, a R3 и R5 оба являются -CH2CH2SO3M, при этом предпочтительно чтобы n и m были равны 1. Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения, R1, R2, R4 и R6 представляют собой атом водорода, а R3 и R5 оба являются фенилом, замещенным двумя группами -SO3M в 2,5-положении, при этом предпочтительно чтобы пит были равны 1. Согласно другому предпочтительному варианту осуществления изобретения, по меньшей мере один из R1, R2, R4 или R6 является -(CH2)ISO3M, где I представляет собой 1, 2 или 3, a R3 и R5 оба являются -CH2CH2SO3M.
Предпочтительными вариантами М являются водород, Na, K, Ca, Mg, в частности, М является Na или K, наиболее предпочтителен Na.
Флуоресцентные отбеливающие агенты формулы (I) могут быть получены по известным методикам. Например, получение таких соединений описано в патентном документе GB 1010759. Как правило, соединения получают реакцией цианурхлорида с 4,4'-диаминостильбен-2,2'-дисульфокислотой или ее солью и подходящим производным сульфокислоты, например, аминоалкансульфокислотой или ее солью.
Композиция изобретения может содержать более одного, предпочтительно два или три, наиболее предпочтительно три флуоресцентных отбеливающих агента формулы (I).
Компонент (а) в композиции может содержать, помимо по меньшей мере одного флуоресцентного отбеливающего агента формулы (I), один или несколько известных флуоресцентных отбеливающих агентов на основе бис-триазиниламиностильбена или дистирилбифенила.
Компонент (b) композиции согласно изобретению - соль - содержит двухвалентные катионы, предпочтительно катионы щелочноземельного металла, в частности, кальция или магния. Предпочтительно чтобы противоионами двухвалентных катионов были моно- и поливалентные анионы, в частности, галогенид, сульфат, гидросульфат, фосфат, гидрофосфат, дигидрофосфат, карбонат, гидрокарбонат, нитрат, ацетат или их смесь, предпочтительно хлорид или сульфат, наиболее предпочтителен хлорид. Такие соли раскрыты в патентном документе US 6207258 B1. Предпочтительной солью является хлорид кальция, хлорид магния, сульфат магния, или их смесь; более предпочтителен хлорид кальция, хлорид магния или их смесь; наиболее предпочтителен хлорид кальция.
Компонент (с) - носитель - представляет собой любое соединение, используемое в данной области техники в качестве носителя, в частности, в качестве носителей, подходящих для растворов для клеильного пресса. Предпочтительными носителями являются карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ), поливиниловый спирт (ПВС), крахмал или их смеси, при этом наиболее предпочтителен крахмал. Подходящими носителями являются, например, гидрофильные полимеры, способные образовывать водородные связи. Предпочтительными носителями являются крахмал, поливиниловые спирты, карбоксиметилцеллюлозы и полиэтиленгликоли, имеющие среднечисленную молекулярную массу от 200 до 8000 г/моль, а также любые требуемые смеси этих веществ, при этом данные полимеры необязательно могут быть модифицированными. Предпочтительны поливиниловые спирты, имеющие степень гидролиза >85%, предпочтительные карбоксиметилцеллюлозы имеют степень замещения DS>0,5. Особенно предпочтительны полиэтиленгликоли, имеющие среднечисленную молекулярную массу Mn от 200 до 8000 г/моль. Подходящими являются, например, но не исключительно, крахмалы на основе картофельного крахмала, рисового крахмала, пшеничного крахмала, кукурузного крахмала или маниокового крахмала. В частности, вместо натуральных крахмалов предпочтительно используют крахмалы, чьи молекулярные массы уменьшены за счет частичного расщепления, и/или полученные путем дериватизации. Кроме того, подходят крахмалы, в отношении которых объединены обе стадии модификации, то есть частично расщепленные или дополнительно дериватизированные крахмалы. К обычным способам расщепления крахмалов относятся, например, ферментативная, окислительная, термическая или гидролитическая обработки. Примерами подходящих производных крахмалов являются гидроксиэтилированный крахмал или катионный крахмал.
Композиция согласно изобретению содержит в качестве компонента (d) воду и, необязательно, может содержать проклеивающие агенты, такие как алкенил-кетеновый димер, алкил-кетеновый димер (AKD), алкенилсукциновый ангидрид (ASA), канифольный клей, сополимеры стирола и малеинового ангидрида, стиролакрилат, сополимеры стирола и акриловой кислоты, полиуретан или сополимеры этилена и акриловой кислоты или другие обычные реактивы для бумаги, такие как стирил-акрилатные сополимеры, латекс, пигменты, пеногасители или соли, такие как NaCl или NaHCO3, либо смеси двух или более из них,
Композиция согласно изобретению предпочтительно содержит компонент (а) в количестве от 0,02 до 3, более предпочтительно от 0,05 до 2, наиболее предпочтительно от 0,1 до 1 масс.% в расчете на 100 масс.% композиции. При использовании флуоресцентных отбеливающих агентов, отличающихся от агентов формулы (I), их количество составляет от 5 до 95 масс.% на 100 масс.% компонента (а). Компонент (b) предпочтительно содержится в количестве от 0,2 до 8, в частности, от 0,5 до 6, наиболее предпочтительно от 1 до 5 масс.% на 100 масс.% композиции. Компонент (с) предпочтительно содержится в количестве от 3 до 20, в частности, от 5 до 15, наиболее предпочтительно от 6 до 12 масс.% на 100 масс.% композиции. Композиция согласно изобретению предпочтительно содержит воду в количестве от 75 до 96,78, в частности, от 79 до 94,45, наиболее предпочтительно от 82,5 до 92,9 масс.% на 100 масс.% композиции.
Композиция необязательно может содержать проклеивающий агент в количестве от 0 до 5, в частности, от 0 до 4, наиболее предпочтительно от О до 3, в каждом случае в масс.% на 100 масс.% композиции.
Кроме того, в композиции согласно изобретению могут содержаться относительно небольшие количества, как правило, менее 5 масс.%, дополнительных вспомогательных веществ, таких как, например, диспергаторы, загустители, антифризы, консерванты, комплексообразователи и так далее, или органических побочных продуктов синтеза флуоресцентного отбеливающего агента, которые были неполностью удалены при обработке.
Подходящие композиции также описаны в патентном документе US 6207258 B1, где согласно изобретению, в качестве компонента (а) используют по меньшей мере один флуоресцентный отбеливающий агент формулы (I).
Композицию получают известными способами, предпочтительно объединением водного раствора флуоресцентного отбеливающего агента, используемого в качестве компонента (а), предпочтительно имеющего подходящую величину pH, с другими компонентами, такими как носители, проклеивающие агенты, связующие вещества, пигменты, соли или нормализующие вещества. Предпочтительно готовят водный препарат носителя (компонент (с)), к которому прибавляют водный препарат соли (компонент (b)), после чего добавляют водный препарат флуоресцентного отбеливающего агента (компонента (а)), предпочтительно с установленной величиной pH, и другие компоненты.
Способ изобретения, предназначенный для отбеливания бумаги, осуществляется в соответствии с известными процессами, предпочтительно с использованием клеильного пресса, и не подвергается каким-либо ограничениям. Используемая бумага не является критичной и может быть любым целлюлозным листом.
Бумага, полученная с помощью способа изобретения, обладает улучшенными характеристиками печати и, в частности, подходит для чернильной печати.
Белизна полученной бумаги может быть охарактеризована с помощью белизны по CIE (Международной комиссии по освещению). В соответствии с белизной по CIE можно сравнивать друг с другом различные флуоресцентные отбеливающие агенты в плане их насыщенности. Другими словами, если при использовании большего количества флуоресцентного отбеливающего агента не наблюдается никакого дополнительного увеличения белизны, это говорит о характеристике насыщенности, и использование еще больших количеств могут привести к отрицательным воздействиям на белизну. Эффект насыщения называют также потемнением. Предел потемнения, то есть точка, в которой увеличение количества используемого флуоресцентного отбеливающего агента по существу не приводит к дальнейшему увеличению степени белизны, может быть определен, например, из диаграммы a*-b*, где a* и b* являются координатами цветности в системе CIE-L*a*b.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение и демонстрируют предпочтительные варианты осуществления без ограничения объема правовой охраны.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Эффективность отбеливания с помощью различных флуоресцентных отбеливающих агентов в присутствии хлорида кальция изучали, используя следующую методику для клеильного пресса.
Сначала готовили 15% крахмальный раствор нейтрального картофельного крахмала, расщепленного путем окисления (Perfectamyl 4692), и 50% раствор хлорида кальция. Использовали бумагу-основу плотностью 80 г/м2, представляющую собой бумагу машинной выработки, полностью проклеенную (Кобб 110 г/м2) и слегка отбеленную с помощью флуоресцентного отбеливающего агента с получением следующих оптических характеристик: CIE-104,89; L*=93,92; а*=1,21; b*=-4,34.
Флуоресцентный отбеливающий агент взвешивали в стакане и добавляли 13,33 г 15% крахмального раствора. Затем взвешивали 50% раствор хлорида кальция, и раствор доливали водой до 20 г, чтобы испытания проводились в 10% крахмальном растворе. После перемешивания в течение непродолжительного времени раствор наносили на одну из сторон бумаги-основы с помощью полуавтоматического лабораторного устройства для нанесения покрытий ракелью (№2), который должен моделировать применение в пленочном прессе. На такую бумагу-основу наносили 1,7 г/м2 сухого крахмала. После протаскивания бумагу сразу же сушили на сушильном цилиндре при температуре около 100°С. После кондиционирования воздухом в течение ночи подготовленную сторону бумаги оценивали с помощью спектрометра Datacolor (ISO2469), определяя CIE, L*, а* и b*, при этом использовали световой источник на основе стандарта ISO2469.
Использованные количества флуоресцентного отбеливающего агента на 100 г крахмального препарата составляли 0,28 г и 0,56 г, соответственно; количества хлорида кальция составили 0 и 2 г, соответственно. Использовали следующие флуоресцентные отбеливающие агенты:
Полученные результаты представлены в Таблице 1.
Таблица 1 | |||||||
FWA | Содержание (масс.%) в крахмальном препарате | Белизна по CIE | L* | a* | b* | ΔCIE | |
CaCl2 | FWA | ||||||
FWA 1 | 0 | 0,28 | 126,13 | 93,66 | 2,42 | -9,15 | 1,93 |
2 | 0,28 | 128,06 | 93,72 | 2,42 | -9,56 | ||
0 | 0,56 | 132,94 | 93,84 | 2,66 | -10,59 | 0,11 | |
2 | 0,56 | 133,05 | 94,03 | 2,37 | -10,53 | ||
FWA 2 | 0 | 0,28 | 125,49 | 93,66 | 2,44 | -9,01 | 1,02 |
2 | 0,28 | 126,51 | 93,67 | 2,42 | -9,23 | ||
0 | 0,56 | 132,94 | 93,88 | 2,77 | -10,58 | -0,10 | |
2 | 0,56 | 132,84 | 93,95 | 2,59 | -10,52 | ||
Сравнительный 1 | 0 | 0,28 | 124,88 | 93,86 | 1,84 | -8,78 | -4,52 |
2 | 0,28 | 120,36 | 93,95 | 0,94 | -7,74 | ||
0 | 0,56 | 127,34 | 94,18 | 1,31 | -9,18 | -7,68 | |
2 | 0,56 | 119,66 | 94,29 | -0,09 | -7,42 | ||
Сравнительный 2 | 0 | 0,28 | 127,95 | 93,74 | 2,30 | -9,52 | -0,85 |
2 | 0,28 | 127,10 | 93,86 | 1,93 | -9,27 | ||
0 | 0,56 | 134,57 | 93,98 | 2,41 | -10,89 | -3,89 | |
2 | 0,56 | 130,68 | 94,16 | 1,61 | -9,93 | ||
Сравнительный 3 | 0 | 0,28 | 127,00 | 93,77 | 2,05 | -9,30 | -1,50 |
2 | 0,28 | 125,50 | 94,00 | 1,37 | -8,86 | ||
0 | 0,56 | 134,21 | 94,13 | 2,06 | -10,74 | -8,61 | |
2 | 0,56 | 125,60 | 94,37 | 0,33 | -8,70 |
Как видно из Таблицы 1, FWA 1 и FWA 2, содержащие тауриновые группы, то есть алкилсульфокислотные группы согласно изобретению, практически при всех концентрациях использованного флуоресцентного отбеливающего агента показали улучшение белизны (положительное значение ACIE) благодаря присутствию хлорида кальция. Это можно видеть, например, при сравнении значений, полученных для 0,28 масс.% FWA с использованием и без использования хлорида кальция. С другой стороны, сравнительные FWA 1-3 показали отчетливое уменьшение белизны (отрицательные значения ΔCIE). В качестве дополнительной иллюстрации результаты Таблицы 1 также представлены на диаграмме на Фиг.1.
Приведенные выше экспериментальные данные показывают, что использование бис-триазиниламиностильбеновых флуоресцентных отбеливающих агентов с алкилсульфокислотными группами, в частности, с тауриновыми группами, в присутствии соли двухвалентного катиона, такой как хлорид кальция, позволяет получить бумагу с улучшенной белизной.
Пример 2
Эффективность отбеливания FWA в соответствии с изобретением и сравнительного FWA изучали в присутствии солей двухвалентных катионов кальция, магния и бария (CaCl2, MgCl2 и BaCl2).
Методика испытаний была такой же, как использованная в Примере 1. Количества солей составляли 0 и 2 г на 100 г крахмального препарата, как показано в приведенной ниже Таблице 2. FWA использовали в количестве 0,28 г на 100 г крахмального препарата.
FWA в соответствии с изобретением представлял собой FWA 3 следующей формулы:
В качестве сравнительного использовали сравнительный FWA1, такой как описан в Примере 1.
Полученные результаты представлены ниже в Таблице 2 и дополнительно проиллюстрированы Фиг.2.
Таблица | |||||||
FWA | Соль | Количество соли (масс.%)в крахмальном препарате | Белизна по CIE | L* | a* | b* | ΔCIE |
FWA 3 | - | 0 | 122,2 | 94,0 | 2,06 | - | |
8,61 | |||||||
FWA 3 | CaCl2 | 2 | 123,70 | 94,07 | 1,69 | - | 1,5 |
8,43 | |||||||
MgCl2 | 2 | 124,77 | 94,00 | 1,88 | - | 2,57 | |
8,70 | |||||||
BaCl2 | 2 | 124,12 | 94,03 | 1,79 | - | 1,92 | |
8,54 | |||||||
Сравнительный 1 | - | 0 | 122,94 | 94,13 | 1,62 | - | |
8,23 | |||||||
Сравнительный 1 | CaCl2 | 2 | 118,07 | 94,18 | 0,70 | - | - |
7,12 | 4,87 | ||||||
MgCl2 | 2 | 119,76 | 94,16 | 1,05 | - | - | |
7,51 | 3,18 | ||||||
BaCl2 | 2 | 119,18 | 94,17 | 0,96 | - | - | |
7,38 | 3,76 |
Приведенные выше экспериментальные данные подтверждают, что 5 улучшенная белизна в присутствии соли двухвалентного катиона получена за счет хлорида кальция и других солей двухвалентных катионов.
Пример 3
Изучали эффективность отбеливания различных FWA в соответствии с изобретением и сравнительных FWA в присутствии хлорида кальция. Методика проведения эксперимента была такой же, как использованная в Примере 1. Количества хлорида кальция составляли 0 и 2 г на 100 г крахмального препарата, как показано ниже в Таблице 3. FWA использовали в количестве 0,28 г на 100 г крахмального препарата, что также показано в Таблице 3. FWA в соответствии с изобретением представляли собой FWA 1 и FWA 2, такие как описаны в Примере 1, FWA 3 как описан в Примере 2, а также следующий FWA 4:
Для сравнения в качестве FWA использовали сравнительный FWA 1 и сравнительный FWA 2, такие как описаны в Примере 1.
Полученные результаты представлены ниже в Таблице 3, а также показаны на Фиг.3.
Таблица 3 | |||||||
FWA | Содержание (масс.%) в крахмальном препарате | Белизна по CIE | L* | a* | b* | ΔCIE | |
CACl2 | FWA | ||||||
FWA 1 | 0 | 0,28 | 124,88 | 93,74 | 2,39 | -8,84 | 2,25 |
2 | 0,28 | 127,13 | 93,85 | 2,39 | -9,29 | ||
FWA 2 | 0 | 0,28 | 124,13 | 93,66 | 2,43 | -8,71 | 2,64 |
2 | 0,28 | 126,77 | 93,79 | 2,45 | -9,24 |
FWA 3 | 0 | 0,28 | 126,27 | 93,72 | 2,35 | -9,16 | 0,92 |
2 | 0,28 | 127,19 | 93,97 | 1,98 | -9,25 | ||
FWA 4 | 0 | 0,28 | 128,58 | 93,80 | 2,50 | -9,64 | 0,90 |
2 | 0,28 | 129,48 | 93,89 | 2,43 | -9,80 | ||
Сравнительный 1 | 0 | 0,28 | 124,88 | 93,86 | 1,84 | -8,78 | -4,52 |
2 | 0,28 | 120,36 | 93,95 | 0,94 | -7,74 | ||
Сравнительный 2 | 0 | 0,28 | 128,02 | 93,82 | 2,31 | -9,50 | -0,72 |
2 | 0,28 | 127,30 | 93,96 | 1,91 | -9,28 |
Claims (25)
1. Композиция, подходящая для поверхностной обработки бумаги, содержащая (а) по меньшей мере, один флуоресцентный отбеливающий агент формулы (I):
, где m и n независимо друг от друга являются целыми числами от 0 до 3;
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, цианогруппу, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-гидроксиалкил, предпочтительно C2-C4-гидроксиалкил, где алкил является линейным или разветвленным; либо R3 и R4 или R5 и R6 независимо друг от друга вместе с атомом азота образуют морфолиновое, пиперидиновое или пирролидиновое кольцо; или -(CH2)ISO3M, где I равен 1, 2 или 3; или
,
где группы -SO3M могут находиться в о-, м- или п-положении, а k является целым числом от 1 до 3; или -(C1-C4-алкилен)-COOR, -(C1-C4-алкилен)-CONHR, -( C1-C4-алкилен)-COR, предпочтительно -(CH2)i-COOR, -(CH2)iCONHR, -(CH2)i-COR, где алкилен является линейным или разветвленным, i представляет собой целое число от 1 до 4, R означает C1-C3-алкил или эквивалентен М;
М представляет собой водород или один эквивалент катиона, в частности Li, Na, K, Ca, Mg, аммония или аммония, являющегося моно-, ди-, три- или тетразамещенным C1-C4-алкилом или C2-C4-гидроксиалкилом;
(b) по меньшей мере, одну соль двухвалентного катиона;
(c) по меньшей мере, один носитель и
(d) воду.
, где m и n независимо друг от друга являются целыми числами от 0 до 3;
R1, R2, R3, R4, R5 и R6 независимо друг от друга представляют собой водород, цианогруппу, C1-C4-алкил, C1-C4-алкокси, C1-C4-гидроксиалкил, предпочтительно C2-C4-гидроксиалкил, где алкил является линейным или разветвленным; либо R3 и R4 или R5 и R6 независимо друг от друга вместе с атомом азота образуют морфолиновое, пиперидиновое или пирролидиновое кольцо; или -(CH2)ISO3M, где I равен 1, 2 или 3; или
,
где группы -SO3M могут находиться в о-, м- или п-положении, а k является целым числом от 1 до 3; или -(C1-C4-алкилен)-COOR, -(C1-C4-алкилен)-CONHR, -( C1-C4-алкилен)-COR, предпочтительно -(CH2)i-COOR, -(CH2)iCONHR, -(CH2)i-COR, где алкилен является линейным или разветвленным, i представляет собой целое число от 1 до 4, R означает C1-C3-алкил или эквивалентен М;
М представляет собой водород или один эквивалент катиона, в частности Li, Na, K, Ca, Mg, аммония или аммония, являющегося моно-, ди-, три- или тетразамещенным C1-C4-алкилом или C2-C4-гидроксиалкилом;
(b) по меньшей мере, одну соль двухвалентного катиона;
(c) по меньшей мере, один носитель и
(d) воду.
2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что m и n равны 1, a R3 и R5 оба являются -CH2CH2SO3M.
3. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что R1, R2, R4 и R6 означают водород.
4. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что n и m равны 1, R1, R2, R4 и R6 означают водород, a R3 и R5 оба являются фенилом, замещенным двумя группами -SO3M в 2,5-положениях.
5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R3 и R5 оба являются -CH2CH2SO3M, и, по меньшей мере, один из R1, R2, R4 или R6 означает -(CH2)k-SO3M, где k равен 1, 2 или 3.
6. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что R3 и R5 оба являются -CH2CH2SO3M, и, по меньшей мере, один из R1, R2, R4 или R6 означает -(CH2)k-SO3M, где k равен 1, 2 или 3.
7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что М является Na или K.
8. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что соль в компоненте (b) представляет собой хлорид кальция.
9. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что соль в компоненте (b) представляет собой хлорид кальция.
10. Композиция по п.3, отличающаяся тем, что соль в компоненте (b) представляет собой хлорид кальция.
11. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что соль в компоненте (b) представляет собой хлорид кальция.
12. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что соль в компоненте (b) представляет собой хлорид кальция.
13. Композиция по п.6, отличающаяся тем, что соль в компоненте (b) представляет собой хлорид кальция.
14. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что носитель в компоненте (с) выбран из карбоксиметилцеллюлозы, поливинилового спирта, крахмала и их смесей.
15. Композиция по п.2, отличающаяся тем, что носитель в компоненте (с) выбран из карбоксиметилцеллюлозы, поливинилового спирта, крахмала и их смесей.
16. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что носитель в компоненте (с) выбран из карбоксиметилцеллюлозы, поливинилового спирта, крахмала и их смесей.
17. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что носителем является крахмал.
18. Композиция по п.15, отличающаяся тем, что носителем является крахмал.
19. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что носителем является крахмал.
20. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что композиция содержит компонент (a) в количестве от 0,02 до 3 мас.%, компонент (b) в количестве от 0,2 до 8 мас.% и компонент (c) в количестве от 3 до 20 мас.%, каждый в расчете на 100 мас.% композиции.
21. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она представляет собой раствор для клеильного пресса.
22. Композиция по п.21, отличающаяся тем, что дополнительно содержит проклеивающий агент.
23. Способ отбеливания бумаги, отличающийся тем, что лист целлюлозы приводят в контакт с композицией, охарактеризованной в любом из предшествующих пунктов.
24. Способ по п.23, отличающийся тем, что приведение в контакт с композицией осуществляют в клеильном прессе.
25. Бумага, получаемая в соответствии со способом по п.23 или 24.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP08010592.7 | 2008-06-11 | ||
EP08010592A EP2135997B1 (en) | 2008-06-11 | 2008-06-11 | Composition and process for whitening paper |
PCT/EP2009/057196 WO2009150180A1 (en) | 2008-06-11 | 2009-06-10 | Composition and process for whitening paper |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010153059A RU2010153059A (ru) | 2012-07-20 |
RU2505636C2 true RU2505636C2 (ru) | 2014-01-27 |
Family
ID=39683769
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010153059/05A RU2505636C2 (ru) | 2008-06-11 | 2009-06-10 | Композиция и способ для отбеливания бумаги |
RU2010153107/05A RU2502838C2 (ru) | 2008-06-11 | 2009-06-10 | Композиции флуоресцентного отбеливающего агента |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010153107/05A RU2502838C2 (ru) | 2008-06-11 | 2009-06-10 | Композиции флуоресцентного отбеливающего агента |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8354041B2 (ru) |
EP (2) | EP2135997B1 (ru) |
JP (2) | JP5492198B2 (ru) |
KR (2) | KR20110031451A (ru) |
CN (2) | CN102066664B (ru) |
AR (2) | AR072029A1 (ru) |
AT (1) | ATE494423T1 (ru) |
AU (1) | AU2009256609B2 (ru) |
BR (1) | BRPI0915373B1 (ru) |
CA (1) | CA2726346C (ru) |
DE (1) | DE602008004328D1 (ru) |
ES (2) | ES2359359T3 (ru) |
MX (1) | MX2010013161A (ru) |
PL (2) | PL2135997T3 (ru) |
PT (2) | PT2135997E (ru) |
RU (2) | RU2505636C2 (ru) |
TW (2) | TWI418684B (ru) |
WO (2) | WO2009150180A1 (ru) |
ZA (1) | ZA201100278B (ru) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI20085345L (fi) * | 2008-04-22 | 2009-10-23 | Kemira Oyj | Menetelmä valon aikaansaaman ligniinipitoisen materiaalin kellertymisen vähentämiseksi |
ATE494423T1 (de) | 2008-06-11 | 2011-01-15 | Kemira Germany Gmbh | Zusammensetzung und verfahren zur papierbleichung |
WO2010060569A1 (en) | 2008-11-27 | 2010-06-03 | Clariant International Ltd | Improved optical brightening compositions for high quality ink jet printing |
TWI506183B (zh) * | 2010-02-11 | 2015-11-01 | Clariant Finance Bvi Ltd | 於施漿壓印應用中用於調色光之水性上漿組成物 |
IT1399896B1 (it) * | 2010-04-19 | 2013-05-09 | 3V Sigma Spa | Miscela, composizione e processo per il trattamento superficiale della carta |
EP2412870B1 (en) | 2010-07-30 | 2013-04-17 | Blankophor GmbH & Co. KG | Composition and process for whitening paper |
CN102121209B (zh) * | 2010-12-15 | 2012-08-22 | 浙江传化华洋化工有限公司 | 一种多磺酸基二苯乙烯类荧光增白剂的制备方法 |
EP2535455A1 (en) * | 2011-06-15 | 2012-12-19 | Blankophor GmbH & Co. KG | Use of fluorescent whitening agent compositions for whitening paper |
ES2566109T3 (es) | 2013-03-21 | 2016-04-11 | Archroma Ip Gmbh | Agentes abrillantadores ópticos para impresión por chorro de tinta de alta calidad |
PL2799618T3 (pl) * | 2013-04-29 | 2016-12-30 | Zastosowanie mikronizowanej celulozy oraz fluorescencyjnego środka bielącego do powierzchniowej obróbki celulozowych materiałów | |
DE112015005365B4 (de) | 2014-11-28 | 2023-09-28 | Fujifilm Corporation | Tintenbildmaterial-erzeugungsverfahren |
CN108517718A (zh) * | 2018-03-23 | 2018-09-11 | 陕西科技大学 | 一种层状双金属氢氧化物基多功能纸张表面施胶剂的制备方法 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1010759A (en) * | 1963-09-17 | 1965-11-24 | Bayer Ag | Bis-triazinylamino-stilbene brightening agents |
SU619112A3 (ru) * | 1974-06-08 | 1978-08-05 | Инстытут Пшэмыслу Органичнэго (Инопредприятие) | Композици дл отбеливани целлюлозных и полиамидных волокнистых материалов и способ ее получени |
WO1996000220A1 (en) * | 1994-06-24 | 1996-01-04 | Hickson International Plc | S-triazinylaminostilbene derivatives and their use as optical whitening agents |
RU2198168C2 (ru) * | 1997-03-25 | 2003-02-10 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Флуоресцентные отбеливающие средства |
WO2003044275A1 (en) * | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Clariant International Ltd | Improvements relating to optical brighteners |
WO2004005617A1 (en) * | 2002-07-05 | 2004-01-15 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
Family Cites Families (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CH386436A (de) * | 1960-07-28 | 1965-01-15 | Geigy Ag J R | Verfahren zur Herstellung von Bis-triazinylaminostilbenverbindungen |
GB1021527A (en) * | 1963-04-12 | 1966-03-02 | Gen Aniline & Film Corp | Improvements in or relating to stilbene-cyanuric compounds |
US3682907A (en) * | 1968-09-12 | 1972-08-08 | Sumitomo Chemical Co | 4,4{40 -bis(2-{62 -sulfoethylamino-4-amino-1,3,5-triazine-6-ylamino)stilbene-2,2{40 -disulfonic |
CH647021A5 (de) * | 1981-09-22 | 1984-12-28 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung lagerstabiler aufhellerformulierungen. |
GB2277749B (en) * | 1993-05-08 | 1996-12-04 | Ciba Geigy Ag | Fluorescent whitening of paper |
JPH06332127A (ja) | 1993-05-18 | 1994-12-02 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラー画像形成方法 |
JPH08184939A (ja) * | 1994-12-28 | 1996-07-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | キャンバスフォト写真印画紙用支持体 |
MY125712A (en) | 1997-07-31 | 2006-08-30 | Hercules Inc | Composition and method for improved ink jet printing performance |
ES2228013T3 (es) * | 1998-02-20 | 2005-04-01 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Unprocedimdiento para la preparacion de compuestos de estilbeno. |
CN1207627C (zh) | 1999-03-15 | 2005-06-22 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 去除摄影材料中的污斑的方法 |
US6919452B1 (en) * | 2000-10-03 | 2005-07-19 | Fuji Photo Film Co., Ltd | Diaminostilbene derivatives |
DE10149313A1 (de) * | 2001-10-05 | 2003-04-17 | Bayer Ag | Verwendung wässriger Aufhellerpräparationen zum Aufhellen von natürlichen und synthetischen Materialien |
US6746832B2 (en) * | 2001-12-28 | 2004-06-08 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color image forming method using silver halide color photosensitive material |
EP1481811A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-01 | Clariant International Ltd. | Aqueous white pigment compositions |
US7585333B2 (en) * | 2004-01-20 | 2009-09-08 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
DE102004038578A1 (de) * | 2004-08-06 | 2006-03-16 | Lanxess Deutschland Gmbh | Alkanolammoniumhaltige Triazinylflavonataufheller |
WO2007048720A1 (en) * | 2005-10-24 | 2007-05-03 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | A composition for whitening paper |
KR101631871B1 (ko) * | 2008-03-26 | 2016-06-20 | 아르크로마 아이피 게엠베하 | 개선된 형광 증백 조성물 |
ATE494423T1 (de) | 2008-06-11 | 2011-01-15 | Kemira Germany Gmbh | Zusammensetzung und verfahren zur papierbleichung |
-
2008
- 2008-06-11 AT AT08010592T patent/ATE494423T1/de active
- 2008-06-11 ES ES08010592T patent/ES2359359T3/es active Active
- 2008-06-11 EP EP08010592A patent/EP2135997B1/en not_active Not-in-force
- 2008-06-11 PL PL08010592T patent/PL2135997T3/pl unknown
- 2008-06-11 PT PT08010592T patent/PT2135997E/pt unknown
- 2008-06-11 DE DE602008004328T patent/DE602008004328D1/de active Active
-
2009
- 2009-06-10 TW TW098119375A patent/TWI418684B/zh not_active IP Right Cessation
- 2009-06-10 WO PCT/EP2009/057196 patent/WO2009150180A1/en active Application Filing
- 2009-06-10 RU RU2010153059/05A patent/RU2505636C2/ru active
- 2009-06-10 CN CN2009801217592A patent/CN102066664B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-10 US US12/997,044 patent/US8354041B2/en active Active
- 2009-06-10 MX MX2010013161A patent/MX2010013161A/es active IP Right Grant
- 2009-06-10 TW TW098119373A patent/TW201009164A/zh unknown
- 2009-06-10 ES ES09761745T patent/ES2392925T3/es active Active
- 2009-06-10 AU AU2009256609A patent/AU2009256609B2/en not_active Ceased
- 2009-06-10 KR KR1020117000418A patent/KR20110031451A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-06-10 JP JP2011512976A patent/JP5492198B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-10 AR ARP090102087A patent/AR072029A1/es active IP Right Grant
- 2009-06-10 CN CN2009801217520A patent/CN102057106B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-10 BR BRPI0915373A patent/BRPI0915373B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-06-10 KR KR1020117000419A patent/KR20110031452A/ko not_active Application Discontinuation
- 2009-06-10 RU RU2010153107/05A patent/RU2502838C2/ru active
- 2009-06-10 PL PL09761745T patent/PL2304107T3/pl unknown
- 2009-06-10 PT PT09761745T patent/PT2304107E/pt unknown
- 2009-06-10 US US12/997,046 patent/US8608907B2/en active Active
- 2009-06-10 EP EP09761745A patent/EP2304107B1/en not_active Not-in-force
- 2009-06-10 JP JP2011512978A patent/JP5654454B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2009-06-10 AR ARP090102088A patent/AR072030A1/es not_active Application Discontinuation
- 2009-06-10 WO PCT/EP2009/057198 patent/WO2009150182A1/en active Application Filing
- 2009-06-10 CA CA2726346A patent/CA2726346C/en not_active Expired - Fee Related
-
2011
- 2011-01-10 ZA ZA2011/00278A patent/ZA201100278B/en unknown
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1010759A (en) * | 1963-09-17 | 1965-11-24 | Bayer Ag | Bis-triazinylamino-stilbene brightening agents |
SU619112A3 (ru) * | 1974-06-08 | 1978-08-05 | Инстытут Пшэмыслу Органичнэго (Инопредприятие) | Композици дл отбеливани целлюлозных и полиамидных волокнистых материалов и способ ее получени |
WO1996000220A1 (en) * | 1994-06-24 | 1996-01-04 | Hickson International Plc | S-triazinylaminostilbene derivatives and their use as optical whitening agents |
RU2198168C2 (ru) * | 1997-03-25 | 2003-02-10 | Циба Спешиалти Кемикалз Холдинг Инк. | Флуоресцентные отбеливающие средства |
WO2003044275A1 (en) * | 2001-11-21 | 2003-05-30 | Clariant International Ltd | Improvements relating to optical brighteners |
WO2004005617A1 (en) * | 2002-07-05 | 2004-01-15 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Triazinylaminostilbene disulphonic acid mixtures |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2505636C2 (ru) | Композиция и способ для отбеливания бумаги | |
TWI465623B (zh) | 改良之光學增白組合物 | |
JP5784020B2 (ja) | コーティング用途におけるジスルホ型蛍光増白剤 | |
EP2412870B1 (en) | Composition and process for whitening paper | |
EP2535455A1 (en) | Use of fluorescent whitening agent compositions for whitening paper | |
AU2014259497B2 (en) | Improved optical brightening compositions | |
JP2019518746A (ja) | 蛍光増白剤およびその混合物 |