PT2304107E - Composições de agente de branqueamento fluorescente - Google Patents
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Description
DESCRIÇÃO "COMPOSIÇÕES DE AGENTE DE BRANQUEAMENTO FLUORESCENTE" A presente invenção refere-se a composições de agente de branqueamento fluorescente compreendendo compostos de bis-triazinilamino-estilbeno específicos contendo grupos taurina para branquear papel.
Na indústria de produção de papel existe uma tendência constante para papéis tendo brancura elevada. 0 branqueamento de papel é geralmente realizado utilizando um agente de branqueamento fluorescente (FWA) antes da formação da folha na pasta de papel ou após a formação da folha, na prensa de colagem ou por composições de revestimento. É também possível uma combinação de mais de um dos referidos processos. 0 documento WO 03/044275 AI refere-se à utilização de compostos de triazinilaminostilbeno específicos contendo halotriazina como branqueadores ópticos. O documento WO 2004/005617 AI refere-se a misturas de agentes de branqueamento fluorescentes definidos contendo dois compostos simétricos e um composto assimétrico.
Surpreendentemente, foi verificado que compostos de bis-triazinilamino-estilbeno específicos contendo grupos taurina, quando utilizados para o branqueamento do papel originam papel com brancura melhorada. Em particular, isto aplica-se também quando os referidos compostos são utilizados em combinação com sais inorgânicos de catiões bivalentes, e. g., 1 cloreto de cálcio. Estes sais são utilizados para melhorar o desempenho de impressão, em particular das impressões de jacto de tinta, na indústria de produção de papel.
Consequentemente, a presente invenção refere-se a uma composição adequada para branqueamento de papel, em que a composição contém (a) dois ou três agentes de branqueamento fluorescentes (FWA) de fórmula (1), fórmula (2) e/ou fórmula (3)
R
R2—N 1 R4 R1
R4 R1 2 SOjM í ^ R \
3 R4 R1
SQ,M 2 em que R representa, independentemente, hidrogénio, alquilo C1-C3 ou hidroxialquilo C1-C3;
Ri, R2, R3 e R4 representam independentemente uns do outro, hidrogénio, ciano, alquilo C1-C4, hidroxialquilo C2-C4, alcoxilo C1-C4, em que o alquilo é linear ou ramificado ou R2 e Ri ou R3 e R4, independentemente uns do outro, em conjunto com um átomo N formam um anel morfolina, piperidina ou pirrolidina; ou -(CH2) 1-SO3M, onde 1 é 1, 2 ou 3 ou \- —(SO.M)k » em que os grupos -S03M podem estar na posição o-, m- ou p- e k é um número inteiro desde 0 a 3, de um modo preferido, desde 1 a 3; ou - (CH2) i-COOR, - (CH2) i-CONHR, -(CH2)í-C0R, onde i é um número inteiro desde 1 a 4, Ré alquilo C1-C3 ou igual a M; e M representa hidrogénio ou um equivalente de um catião, em particular Li, Na, K, Ca, Mg, amónio ou amónio que está mono-, di-, tri- ou tetra-substituido com alquilo C1-C4 ou hidroxialquilo C2-C4 . A invenção refere-se ainda a um processo para branqueamento de papel, em que uma pasta e/ou uma folha de celulose é colocada em contacto com a composição definida acima. Além disso, a invenção refere-se a papel obtenível por esse processo. Além disso, a invenção refere-se à utilização da composição definida acima para o branqueamento de papel. As formas de realização preferidas da invenção estão aqui descritas na descrição 3 (incluindo os exemplos) abaixo, nas reivindicações e nas figuras. A Fig. 1 é um diagrama mostrando o desempenho de branqueamento de diferentes agentes de branqueamento fluorescentes (FWA). A Fig. 2 é um diagrama mostrando 0 desempenho de branqueamento de diferentes agentes de branqueamento fluorescentes (FWA) na presença de um sal de um catião bivalente.
Numa forma de realização preferida da invenção, a composição adequada para branqueamento de papel é um licor da prensa de colagem e o processo é um processo para branquear papel na prensa de colagem, em que uma folha de celulose é colocada em contacto com o licor da prensa de colagem.
No contexto desta invenção, prensa de colagem é entendido como significando uma unidade de aplicação de superfície, de um modo preferido, da máquina de papel, em que a folha de celulose formada é colocada em contacto com um licor de prensa de colagem e em que a proporção do licor que se destina a ser absorvida pela folha (absorção de licor) pode ser, de um modo preferido, ajustado através da pressão do rolo.
Os desenvolvimentos recentes da prensa de colagem ou da prensa de película nomeadamente Speedsizer, assim como Symsizer, assim como Gate-roll, são também considerados como sendo abrangidos pelo termo prensa de colagem.
Numa outra forma de realização preferida da invenção, a composição adequada para branqueamento de papel é uma composição 4 de revestimento ou massa de revestimento e o processo é um processo para branquear papel, em que uma folha de celulose é colocada em contacto com a composição de revestimento ou massa de revestimento.
Numa outra forma de realização preferida da invenção, a composição adequada para branqueamento de papel é uma composição da fase húmida e o processo é um processo para branquear papel, em que a pasta ou a suspensão de pasta é colocada em contacto com a referida composição.
De acordo com a invenção, a composição contém dois ou três compostos de bis-triazinilamino-estilbeno de fórmula (1), (2) e/ou (3) definida acima. Numa forma de realização preferida, R, Ri e R3 são hidrogénio e R2 e R4 são ambos 2,5-dissulfofenilo. Numa outra forma de realização preferida, R é metilo, Ri e R3 são hidrogénio e R2 e R4 são ambos 2,5-dissulfofenilo.
As formas de realização preferidas de M são hidrogénio, Na, K, Ca, Mg, em particular, M é Na ou K, sendo o sódio muito preferido.
Os agentes de branqueamento fluorescentes de fórmula (1), fórmula (2) e fórmula (3) podem ser produzidos analogamente a métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, os agentes de branqueamento fluorescentes podem ser preparados fazendo reagir cloreto cianúrico com um composto amina ou anilina ou derivado, ácido 4, 4'-diaminoestilbeno-2,2'-dissulfónico ou um seu sal e um composto de taurina ou uma mistura de compostos de taurina/ditaurina. Alternativamente, os compostos de fórmula (1), fórmula (2) e fórmula (3) podem ser também preparados separadamente por métodos conhecidos na técnica e 5 misturados em conjunto após a preparação. Nos exemplos abaixo são descritos processos adequados. São conhecidos agentes de branqueamento fluorescentes de fórmula (1), em que R é hidrogénio ou metilo, dos Exemplos do documento WO 03/044275 Al. A composição da invenção contém dois ou três agentes de branqueamento fluorescentes de fórmula (1), fórmula (2) e/ou fórmula (3) . Geralmente, a composição da invenção pode compreender uma das seguintes formas de realização:
Agentes de branqueamento fluorescentes de fórmulas (1) e (2) ;
Agentes de branqueamento fluorescentes de fórmulas (1) e (3) ;
Agentes de branqueamento fluorescentes de fórmulas (2) e (3) ou
Agentes de branqueamento fluorescentes de fórmulas (1), (2) e (3) .
De um modo muito preferido, a composição contém os agentes de branqueamento fluorescentes de fórmulas (1), (2) e (3). A composição pode conter um ou mais de cada um de um agente de branqueamento fluorescente de fórmula (1), (2) e/ou (3). Além disso, a composição pode conter um ou mais agentes de branqueamento fluorescentes conhecidos baseados em bis-triazinilamino-estilbeno ou distiril-bifenilo. A composição da invenção contém de um modo preferido o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (1) numa 6 quantidade de 0 a 99% em peso, de um modo preferido 20 a 95% em peso, de um modo muito preferido 50 a 95% em peso, o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (2) numa quantidade de 0 a 90% em peso, de um modo preferido 0,1 a 60% em peso, de um modo muito preferido 1 a 30% em peso e o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (3), numa quantidade de 0,1 a 50% em peso, de um modo preferido 0,1 a 30% em peso, de um modo muito preferido de 0,1 a 20% em peso, em cada caso com base em 100% em peso do componente (a). Numa outra forma de realização preferida da invenção, a composição contém o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (1) numa quantidade de 0 a 99% em peso, o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (2) numa quantidade de 0 a 90% em peso e o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (3) numa quantidade de 0 a 50% em peso, em cada caso, com base em 100% em peso do componente (a). A composição da invenção pode ser utilizada em qualquer forma disponível comercialmente, e. g., como pós ou grânulos, os quais podem ser dissolvidos em água ou esta pode ser utilizada na forma de uma preparação aquosa, uma solução aquosa ou uma dispersão aquosa ou uma preparação aquosa directamente a partir da produção. Em formas de realização preferidas, a composição é uma preparação aquosa. Noutra forma de realização preferida, a composição da invenção contém como componente (b) água, de um modo preferido numa quantidade de 40 a 99% em peso, de um modo preferido 60 a 97% em peso, de um modo muito preferido 70 a 95% em peso, em cada caso com base em 100% em peso de composição.
Dependendo da sua utilização, a composição da invenção pode conter veículos, agentes de colagem, um sal de um catião bivalente e além disso, em quantidades relativamente pequenas, normalmente em quantidades inferiores a 10% em peso, auxiliares 7 adicionais, tais como, por exemplo, dispersantes, espessantes, anticongelantes, conservantes, agentes complexantes, etc. ou podem estar contidos na composição da invenção subprodutos orgânicos da síntese do agente de branqueamento fluorescente que não foram completamente removidos no processamento. Numa forma de realização preferida da invenção, a composição é um licor da prensa de colagem contendo o agente de branqueamento fluorescente como definido acima (componente (a)), água (componente (b)) e pelo menos um veículo e/ou agente de colagem. Numa outra forma de realização preferida da invenção, a composição é uma composição de revestimento ou uma massa de revestimento contendo o agente de branqueamento fluorescente, tal como definido acima (componente (a)), água (componente (b)), pelo menos um ligante e/ou pigmento e, opcionalmente, pelo menos um veículo e/ou co-ligante.
Os veículos adequados são quaisquer compostos conhecidos na técnica como sendo adequados como veículo, em particular veículos adequados para licores de prensa de colagem ou composições de revestimento. Os veículos preferidos são carboximetilcelulose (CMC), álcool polivinílico (PVA), amido ou as suas misturas, com o amido sendo particularmente preferido. Substâncias veículo adequadas são, por exemplo, polímeros hidrofílicos tendo a capacidade de formar ligações de pontes de hidrogénio. Substâncias veículo preferidas são amido, álcoois polivinílicos, carboximetilceluloses e polietilenoglicóis tendo um número médio de peso molecular de 200 a 8000 g/mol, assim como quaisquer misturas pretendidas destas substâncias, sendo possível para estes polímeros serem opcionalmente modificados. Os álcoois poliviní licos preferidos são os que têm um grau de hidrólise > 85%, as carboximetilceluloses preferidas são as que têm um grau de substituição DS > 0,5. São particularmente preferidos polietilenoglicóis com um número médio de peso molecular Mn desde 200 a 8000 g/mol. Os amidos adequados são baseados, e. g., mas não exclusivamente, em fécula de batata, amido de arroz, amido de trigo, amido de milho ou amido de tapioca. Em particular, são utilizados, de um modo preferido, amidos cujos pesos moleculares já tenham sido reduzidos por degradação parcial e/ou que tenham sido obtidos por derivatização, em vez de amidos naturais. Além disso, são adequados amidos em que tenham sido combinados ambos os passos de modificação, i. e., que tenham sido parcialmente degradados e adicionalmente derivatizados. Os métodos típicos para a degradação do amido são, por exemplo, tratamento enzimático, oxidativo, térmico ou hidrolítico. Exemplos de derivados de amido adequados são hidroxietilamido ou amido catiónico.
Os agentes de colagem adequados são dímeros de alcenilceteno, dímero de alquilceteno (AKD), anidrido alcenilsuccínico (ASA), cola de resina, copolímeros de estireno e anidrido maleico, acrilato de estireno, copolímeros de estireno e ácido acrílico, co-polímeros de poliuretano ou etileno e ácido acrílico ou outros químicos comuns em papel, tais como copolímeros de acrilato e estirilo, látex, pigmentos, agentes anti-espuma ou sais, tais como NaCl ou NaHC03 ou misturas de dois ou mais destes. Se forem utilizados agentes de colagem, estes são utilizados em quantidades de 0 a 5, em particular 0 a 4, de um modo muito preferido 0 a 3, em cada caso, a % em peso é baseada em 100% em peso da composição.
As massas de revestimento ou composições de revestimento a serem branqueadas de acordo com a invenção contêm, como ligante de látex, por exemplo, reticulados baseados em estireno/butadieno, estireno/acrilato ou acetato de vinilo. 9
Estes polímeros podem ser opcionalmente modificados por monómeros adicionais, tais como acrilonitrilo, acrilamida, ácidos carboxílicos a,β-insaturados, tais como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido itacónico ou ácido maleico, acrilatos, ésteres de vinilo, etileno, cloreto de vinilo, cloreto de vinilideno, etc. Em geral, no entanto, são adequados todos os agentes ligantes de látex normais que são utilizados para a preparação de massas de revestimento ou composições de revestimento de papel. As massas de revestimento ou composições de revestimento podem conter, como co-ligantes sintéticos diferindo destes, por exemplo, hidroxilalquilcelulose carboximetilcelulose e/ou álcool polivinilo e espessantes sintéticos baseados em acrilato.
Os ligantes de látex preferidos são os baseados em estireno/butadieno. Os álcoois polivinílicos são os co-ligantes sintéticos preferidos, em particular, os que possuem um grau de hidrólise > 85% e, em particular uma viscosidade de Brookfield de 2-80 mPas (medida a 20 °C numa solução aquosa concentrada a 4%) , carboximetilceluloses, em particular as tendo um grau de substituição > 0,5 e em particular, uma viscosidade de Brookfield de cerca de 5 a cerca de 5000 mPas (medida a 20 °C numa solução aquosa concentrada a 2%) e misturas dessas duas substâncias.
As massas de revestimento ou as composições de revestimento a serem branquadas de acordo com a invenção contêm, de um modo preferido, além disso, pigmentos brancos.
Os pigmentos brancos utilizados normalmente são carbonato de cálcio na forma natural ou precipitada, caulino, talco, 10 dióxido de titânio, branco de cetim, hidróxido de alumínio e sulfato de bário frequentemente também sob a forma de mistura.
Os sais adequados de um catião bivalente compreendem catiões bivalentes, de um modo preferido catiões de um metal alcalino-terroso, em particular, cálcio ou magnésio. De um modo preferido, os contra-iões dos catiões bivalentes são aniões mono ou multivalentes, em particular halogeneto, sulfato, hidrogenossulfato, fosfato, hidrogenofosfato, di-hidrogenofosfato, carbonato, hidrocarbonato, nitrato, acetato ou uma sua mistura, de um modo preferido cloreto ou sulfato, de um modo muito preferido cloreto. Um sal preferido é cloreto de cálcio, cloreto de magnésio, sulfato de magnésio ou uma sua mistura, é mais preferido cloreto de cálcio, cloreto de magnésio ou uma sua mistura; é muito preferido cloreto de cálcio. A produção da composição pode ser realizada por métodos conhecidos e de um modo preferido realizada por combinação de uma solução aquosa do agente de branqueamento fluorescente utilizado como componente (a) , que tem de um modo preferido um valor de pH adequado, com outros componentes, tais como substâncias veículo, agentes colagem, ligantes, pigmentos, sais ou agentes de normalização. 0 processo da invenção para o branqueamento de papel é realizado de acordo com processos conhecidos, de um modo preferido utilizando uma prensa de colagem ou de revestimento e não está sujeito a quaisquer limitações. 0 papel utilizado não é determinante e pode ser qualquer pasta ou folha de celulose. 0 papel obtido pelo processo da invenção apresenta brancura melhorada e, no caso de ser utilizado um sal de um catião 11 bivalente, este é adequado em particular para aplicações de impressão de jacto de tinta. A brancura dos papéis produzidos pode ser caracterizada pela a brancura CIE. Podem ser comparados entre si diferentes agentes de branqueamento fluorescentes, no que se refere ao comportamento de saturação, quando determinado de acordo com a brancura CIE. Por outras palavras, se for utilizada uma maior quantidade de agente de branqueamento fluorescente e não for verificado qualquer aumento adicional na brancura, ocorre um comportamento de saturação e podem até verificar-se efeitos adversos sobre a brancura quando se utilizam quantidades mais elevadas. 0 efeito de saturação é também designado como esverdeamento. 0 limite de esverdeamento, i. e. o ponto em que quantidades crescentes de agente de branqueamento fluorescente utilizados não resultam em praticamente qualquer aumento adicional da brancura, pode ser obtido, por exemplo, a partir do diagrama a*-b*, em que a* e b* são as coordenadas de cor no sistema CIE-L*a*b. A invenção refere-se também à utilização da composição da invenção para branqueamento de papel, em que é utilizada uma composição como definida acima.
Os exemplos seguintes ilustram a invenção e mostram formas de realização preferidas, sem limitar o âmbito de protecção. 12
EXEMPLOS
Exemplo 1 (Comparação)
Etapa 1: Reacção de cloreto cianúrico com ácido dimetanílico
Um balão de dois litros equipado com agitador, eléctrodo de pH, termómetro e condensador é adicionado de 600 mL de água a 8 °C e 100 g (0,54 mol) de cloreto cianúrico. Após o pH ser reduzido para 4,5, são adicionadas 592 g (0,56 mol) de uma solução de ácido dimetanílico a 25% p/p durante 45 minutos. O pH é mantido a 2,3 pela adição simultânea de solução de hidróxido de sódio a 10% enquanto se aquece a mistura até 12 °C. Após a adição de solução de ácido dimetanílico a mistura é agitada durante 3 horas a 12 °C e a pH 2,3. Após este tempo, a temperatura é aumentada para 30 °C e a reacção está finalizada enquanto o pH é mantido a 5,2 pela adição de solução hidróxido de sódio a 10%.
Passo 2: Reacçao do intermediário do passo 1 com ácido 4,4'-diamino-2, 2'-dissulfónico É adicionada à solução do passo 1 uma solução contendo 112,2 g (0,27 mol) de sal dissódico do ácido 4,4 '-diamino-2,2 dissulf ónico, 835 g de água e 222 g de solução aquosa de carbonato de sódio a 10%. O pH da solução foi mantido constante durante a adição (pH = 5,2), enquanto a temperatura foi aumentada gradualmente até 65 °C. A solução é agitada a 65 °C e a pH 5,2 até ser terminada a adição da solução de ácido 4,4'-diamino-2,2'-dissulfónico. 13
Passo 3: Reacção do intermediário do passo 2 com taurina (1)/ (P/ Pir R3 = H, R2, R4 = CeH.3 (SOsNa) 2) São adicionadas 67,8 g (0,54 mol) de taurina em solução aquosa a 20% à solução do passo 2 durante 20 minutos. O pH é mantido constante a 8 através da adição simultânea de solução de hidróxido de sódio a 10%, enquanto se aquece a mistura até 100 °C. A mistura de reacção é então agitada a cerca de 100 °C e a pH 8 durante 3 horas adicionais. A solução resultante é arrefecida até cerca de 50 °C e clarificada por filtração para originar a solução do composto de fórmula 1, 371 g (87,3%).
Exemplo 2 (R, Rlf R3 = H, R2, R4 = C6H3 (S03Na) 2) São adicionadas 67,8 g (0,54 mol) de mistura taurina/ditaurina (5/1 p/p) em solução aquosa a 20% à solução do passo 2 do Exemplo 1, durante 20 minutos. O pH é mantido constante a 8 através da adição simultânea de solução de hidróxido de sódio a 10%, enquanto se aquece a mistura até 100 °C. A mistura de reacção é então agitada a cerca de 100 °C e a pH 8 durante 3 horas adicionais. A solução resultante é arrefecida até cerca de 50 °C e clarificada por filtração, para originar a solução de mistura de 1 (78,7%), 2 (4,8%) e 3 (16,5%) com um rendimento global de 362 g (85,2%). 14
Exemplo 3 (R, Ri, R3 = H, R2, R4 = ΟεΗ3 (S03Na) 2)
Foi aquecida solução do passo 2 do Exemplo 1 até 60 °C, depois foram adicionadas 67,8 g (0,54 mol) de mistura de taurina/ditaurina (5/1 p/p) em solução aquosa a 20%, gota a gota, durante 1 hora. O pH é mantido constante a 8 através da adição simultânea de solução de hidróxido de sódio a 10%, enquanto se aquece a mistura até 100 °C. A mistura de reacção é então agitada a cerca de 100 °C e a pH 8 durante 3 horas adicionais. A solução resultante é arrefecida até cerca de 50 °C e clarificada por filtração, para originar a solução de mistura de 1 (84%), 2 (5,1%) e 3 (10,9%) com um rendimento global de 354 g (83,3%). FWA Comparativo 1 (R = CH3, Ri, R3 = H, R2, R4 = C6H3 (S03Na) 2) São adicionadas 74,5 g (0,54 mol) de N-Me taurina à solução do passo 2 do Exemplo 1, durante 20 minutos. O pH é mantido constante a 8 através da adição simultânea de solução de hidróxido de sódio a 10%, enquanto se aquece a mistura até 100 °C. A mistura de reacção é então agitada a cerca de 100 °C e a pH 8 durante 3 horas adicionais. A solução resultante é arrefecida até cerca de 50 °C e clarificada por filtração, para originar a solução do composto de fórmula 1, 383 g (88,73%).
Foram obtidos os seguintes agentes de branqueamento fluorescentes e as misturas, em que M significa sempre sódio e em que FWA padrão significa FWA Comparativo 1. Nos exemplos abaixo é utilizado UWS Blankophor como mostrado abaixo como FWA Comparativo 2 para fins de comparação. 15 FWA Padrão
S03Na
Exemplo 1 (Comparação)
Exemplo 2
16
SO,Na
(4,8%)
Exemplo 3
17 SOaNa
(5,1%)
Foram utilizados estes agentes de branqueamento fluorescentes e misturas nos exemplos de aplicação seguintes.
Exemplo de Aplicação 1
Foi estudado o desempenho de branqueamento de diferentes agentes de branqueamento fluorescentes utilizando o seguinte processo de teste para aplicação colagem/película-prensagem.
Foi preparada uma solução de amido a 15% a partir de amido de batata neutro (Perfectamil 4692). Os testes foram realizados numa solução de amido a 10%. As quantidades (calculadas sobre papel seco) de agente de branqueamento fluorescente foram entre 0,1-0,5%, aplicadas sobre papel. Foram aplicadas 1,6 g/m2 de amido seco sobre 80 g/m2 papel de base, que era um papel de 18 máquina, colado e ligeiramente branqueado com agente de branqueamento fluorescente.
Primeiro o agente de branqueamento fluorescente foi pesado num vidro e foram adicionadas 13,33 g de solução de amido. Seguidamente a solução foi perfeita com água até 20 g, de forma a que os testes fossem realizados numa solução de amido a 10%. Após agitação durante um curto período de tempo a solução foi aplicada sobre um lado do papel de base por um revestidor de laboratorial semi-automático com um Rakel (N° 0), o que deverá simular uma aplicação de prensa de película. Após o desbaste o papel foi seco directamente num cilindro de secagem a cerca de 100 °C. Após climatização, de um dia para o outro, os lados preparados dos papéis foram medidos com um espectrómetro Datacolor (IS02469), determinando CIE L*, a* e b*, com a fonte de luz utilizada baseada na norma IS02469.
As quantidades utilizadas de agente de branqueamento fluorescente por 100 g de preparação de amido foram entre 0,28 e 1,12% tal como indicado na Tabela 1.
Os resultados obtidos encontram-se resumidos na Tabela 1 e também mostrados na Fig. 1. 19
Tabela 1 FWA Quantidade (% peso) de FWA na preparação de amido Brancura CIE L* a* b* Exemplo 1 (Comparação) 0,28 128,05 94, 10 2,30 -9,38 0,56 135,11 94,30 2,51 -10,88 0,84 138,16 94,37 2,54 -11,53 1,12 139,47 94, 43 2,43 -11,79 Exemplo 2 0,28 128,86 94, 09 2,48 -9,58 0,56 135,69 94,30 2,71 -11,01 0,84 139,00 94,37 2,74 -11,72 1,12 141,03 94,47 2,71 -12,13 Exemplo 3 0,28 127,53 94, 04 2,37 -9,30 0,56 135,66 94,23 2, 72 -11,03 0,84 139,13 94,39 2, 75 -11,74 1,12 140,95 94,42 2,73 -12,14 FWA Comparativo 1 0,28 126,86 94, 03 2,31 -9,16 0,56 133,79 94,22 2,56 -10,62 0,84 137,19 94,31 2,62 -11,34 1,12 139,78 94,35 2,61 -11,90 FWA2 comparativo 0,28 126,99 93,99 2,19 -9,20 0,56 133,19 94,2 2,32 -10,49 0,84 135,91 94, 40 2,23 -11,01 1,12 136,80 94, 48 2, 05 -11,17 20
Exemplo de Aplicação 2
Foi estudado o desempenho de branqueamento de diferentes agentes de branqueamento fluorescentes na presença de cloreto de cálcio. 0 processo de teste foi o mesmo que no Exemplo de Aplicação 1, excepto por ter sido adicionado cloreto de cálcio como se segue. Foi preparada uma solução de cloreto de cálcio a 50%. A quantidade de cloreto de cálcio foi de 0,8%, aplicada sobre o papel. Após a pesagem do agente de branqueamento fluorescente num vidro e a adição de 13,33 g de solução de amido a 15%, foi pesada solução de cloreto de cálcio e a solução foi cheia com água até 20 g.
As quantidades utilizadas de agente de branqueamento fluorescente por 100 g de preparação de amido foram entre 0,24 e 0,73% tal como indicado na Tabela 2.
Os resultados obtidos encontram-se resumidos na Tabela 2 e também mostrados na Fig. 2. 21
Tabela 2 FWA Quantidade (% peso) de FWA na preparação de amido Brancura CIE L* a* b* Exemplo 1 (Comparação) 0,24 128,19 93,95 2,22 -9,48 0,49 134,24 94, 18 2,28 -10,73 0,73 136,44 94,34 2,16 -11,15 Exemplo 2 0,24 129,69 94, 01 2,17 -9,34 0,49 135,68 94,21 2,24 -10,59 0,73 138,27 94,34 2, 15 -11,11 Exemplo 3 0,24 129,00 94, 05 1,99 -9,07 0,49 135,24 94,24 2,02 -10,31 0,73 137,08 94,32 2,01 -10,91 FWA Comparativo 1 0,24 127,31 93,99 2, 05 -9,26 0,49 133,51 94,17 2, 12 -10,57 0,73 133,93 94,33 2,03 -10,59
Lisboa, 12 de Setembro de 2012 22
Claims (13)
- REIVINDICAÇÕES 1. Composição adequada para branqueamento de papel, em que a composição contém (a) dois ou três agentes de branqueamento fluorescentes de fórmula (1), fórmula (2) e/ou fórmula (3)em que 1 R representa, independentemente, hidrogénio, alquilo C1-C3 ou hidroxialquilo C1-C3; Ri, R2, R3 e R4 representam, independentemente uns do outro, hidrogénio, ciano, alquilo C1-C4, hidroxialquilo C2-C4, alcoxilo C1-C4, em que o alquilo é linear ou ramificado ou R2 e Ri ou R3 e R4, independentemente uns do outro, em conjunto com um átomo N formam um anel morfolina, piperidina ou pirrolidina; ou -(CH2) 1-SO3M, onde 1 é 1, 2 ou 3 ouonde os grupos -SO3M podem estar na posição o-, m- ou p- e k é um número inteiro desde 0 a 3; ou - (CH2) i-COOR, - (CH2) i-CONHR, - (CH2) i-COR, onde i é um número inteiro desde 1 a 4, Ré alquilo C1-C3 ou igual a M; e M representa hidrogénio ou um equivalente de um catião, em particular Li, Na, K, Ca, Mg, amónio ou amónio que está mono-, di-, tri- ou tetra-substituido com alquilo C1-C4 ou hidroxialquilo C2-C4.
- 2. Composição da reivindicação 1, em que R, Ri e R3 são hidrogénio e R2 e R4 são ambos 2,5-dissulfofenilo.
- 3. Composição da reivindicação 1, em que R é metilo, Ri e R3 são hidrogénio e R2 e R4 são ambos 2,5-dissulfofenilo.
- 4. Composição de qualquer das reivindicações anteriores, em que M é Na ou K. 2 5. Composição de qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição contém os agentes de branqueamento fluorescentes de fórmulas (1), (2) e (3).
- 6. Composição de qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição contém o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (1) numa quantidade de 20 a 95% em peso, o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (2) numa quantidade de 0,1 a 60% em peso e o agente de branqueamento fluorescente de fórmula (3), numa quantidade de 0,1 a 30% em peso, em cada caso baseado em 100% em peso do componente (a).
- 7. Composição de qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição é uma preparação aquosa.
- 8. Composição de qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição é um licor da prensa de colagem.
- 9. Composição de qualquer das reivindicações 1 a 7, em que a composição é uma composição de revestimento ou massa de revestimento.
- 10. Composição de qualquer das reivindicações anteriores, em que a composição contém um sal de um catião bivalente.
- 11. Processo para branquear papel, em que uma pasta ou uma suspensão de pasta é colocada em contacto com uma composição tal como definida em qualquer das reivindicações 1 a 7 e 10. 3 12. Processo para branquear papel, em que uma folha de celulose é colocada em contacto com uma composição como definida em qualquer das reivindicações 1 a 10.
- 13. Processo da reivindicação 12, em que o contacto com uma folha de celulose é realizada numa prensa de colagem ou por revestimento.
- 14. Papel obtido pelo processo de acordo com qualquer das reivindicações 11 a 13.
- 15. Utilização de uma composição como definida em qualquer das reivindicações 1 a 10 para branquear papel. Lisboa, 12 de Setembro de 2012 4 1/2 Fig. 1FWA --- Exemplo 1 —- - FWA 2 Padrao Exemplo 2 — — Exemplo 3 — - FWA Padrão 2/2 Fig. 2125 FWA Padrão Exemplo 1 — — Exemplo 2 - - - Exemplo 3 FWA 12«
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