RU2491287C2 - Способ получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов - Google Patents
Способ получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2491287C2 RU2491287C2 RU2010144598/04A RU2010144598A RU2491287C2 RU 2491287 C2 RU2491287 C2 RU 2491287C2 RU 2010144598/04 A RU2010144598/04 A RU 2010144598/04A RU 2010144598 A RU2010144598 A RU 2010144598A RU 2491287 C2 RU2491287 C2 RU 2491287C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mixing
- reaction
- ammonia
- mol
- starting materials
- Prior art date
Links
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 67
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 46
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 31
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 71
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 40
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 27
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N propylamine Chemical compound CCCN WGYKZJWCGVVSQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N tripropylamine Chemical compound CCCN(CCC)CCC YFTHZRPMJXBUME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 9
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 6
- WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N thiophosphoryl chloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=S WQYSXVGEZYESBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JLYVRXJEQTZZBE-UHFFFAOYSA-N ctk1c6083 Chemical compound NP(N)(N)=S JLYVRXJEQTZZBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 5
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 4
- 239000002601 urease inhibitor Substances 0.000 description 4
- DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N ctk1a3526 Chemical class NP(N)(N)=O DMSZORWOGDLWGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 3
- HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphinothioylbutan-1-amine Chemical compound CCCCNP(N)(N)=S HEPPIYNOUFWEPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- FIKFLLIUPUVONI-UHFFFAOYSA-N 8-(2-phenylethyl)-1-oxa-3,8-diazaspiro[4.5]decan-2-one;hydrochloride Chemical compound Cl.O1C(=O)NCC11CCN(CCC=2C=CC=CC=2)CC1 FIKFLLIUPUVONI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N Thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- -1 hydrocarbyl thiophosphoric triamide Chemical compound 0.000 description 1
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- MPOFVZMCKSOGHZ-UHFFFAOYSA-N n-diaminophosphinothioylpropan-1-amine Chemical compound CCCNP(N)(N)=S MPOFVZMCKSOGHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001863 phosphorothioyl group Chemical group *P(*)(*)=S 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N tripropylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCCN(CCC)CCC BMXILUZRCXPKOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
- C07F9/22—Amides of acids of phosphorus
- C07F9/222—Amides of phosphoric acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
- C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
- C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
- C05G3/90—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity for affecting the nitrification of ammonium compounds or urea in the soil
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Soil Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Abstract
Предложенное изобретение направлено на новый способ получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов, в котором исходные вещества смешивают друг с другом в отсутствие обратного перемешивания и вводят в реакцию, а концентрация амидодихлорида в смесительном устройстве все время составляет менее 0,2 (моль/моль)% от реакционной смеси, в пересчете на объем этой реакционной смеси. 9 з.п. ф-лы, 4 пр.,
Description
Настоящее изобретение касается способа получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов.
Предпочтительные формы исполнения изобретения можно найти в описании и пунктах Формулы изобретения, а также в Примерах. Комбинации предпочтительных форм исполнения изобретения также находятся в рамках данного изобретения.
Триамиды тиофосфорной кислоты, в частности, триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), являются эффективными ингибиторами уреазы, которые находят применение в композициях удобрений на основе мочевины. Благодаря таким ингибиторам уреазы может улучшаться эффективность от внесения мочевины, поскольку снижаются потери по причине катализируемого уреазой распада мочевины в почве (Trenkel, M.E., «Controlled-Release and Stabilized Fertilizers in Agriculture», IFA 1997, ISBN: 2-9506299-0-3; стр.30 и далее).
В патенте США US 5770771 описывается способ получения гидрокарбилтиофосфортриамидов. В этом способе аммиак и N-гидрокарбиламонийтиофосфорилдихлорид в соотношении 16:1 смешиваются в реакционной камере, причем образуется реакционная смесь, которая содержит гидрокарбилтиофосфортриамид, и в которой аммиак, добавляемый в большом избытке, остается в виде образующегося побочного продукта - хлорида аммония. Длительность пребывания реакционной смеси в реакторе составляет от 1 до 10 минут. Отделение полученного продукта происходит с помощью перегонки.
В международной заявке WO 2007/054392 описывается способ отделения кислот от реакционной смеси, которая используется для получения триамидов алкилтиофосфорной кислоты из аммиака и алкилтиофосфорилдихлорида, амидодихлорида. Газообразный аммиак пропускают через раствор амидодихлорида и вводят в реакцию. Продолжительность пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 60 минут. Готовый продукт выделяется при помощи разделения фаз, осаждается при понижении температуры в фазе и очищается на стадии фильтрования.
В международной заявке WO 98/31691 описывается способ получения гидрокарбилтиофосфортриамидов из аммиака и гидрокарбиламинотиофосфорилдихлорида, амидодихлорида. При этом аммиак добавляется в реактор, содержащий амидодихлорид, и подвергается реакции, причем продолжительность пребывания реакционной смеси в реакторе составляет 90 минут. Готовый продукт очищается в пленочном выпарном аппарате.
Было установлено, что при более длительной продолжительности реакции из целевого продукта - триамида и исходного амидодихлорида образуются димерные, олигомерные и полимерные продукты реакции, которые увеличивают среднюю молекулярную массу реакционной смеси и плохо влияют на качество готового продукта.
Повышенное содержание олигомерных побочных продуктов затрудняет употребление способа и повышает производственные расходы. Загрязняющие примеси могут быть отделены от готового продукта с помощью перегонки лишь с большим трудом, а перекристаллизация связана с существенными аппаратурными и энергетическими затратами.
Таким образом, задачей данного изобретения было предоставить способ, который при получении триамидов из аммиака и амидодихлоридов снижает образование олигомерных и полимерных продуктов реакции.
Эта задача была решена при помощи способа получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов, при котором исходные вещества смешиваются друг с другом в отсутствие обратного перемешивания и вводятся в реакцию, отличающегося тем, что концентрация амидодихлорида в смесительном устройстве все время составляет менее 0,2 (моль/моль)% от реакционной смеси, в пересчете на объем этой реакционной смеси.
В варианте исполнения способа согласно изобретению время смешивания исходных веществ составляет менее одной секунды.
В варианте исполнения способа согласно изобретению смешивание исходных веществ осуществляется при помощи сопла, роторно-статорной мешалки, смесительного насоса для реагентов или струйного смесителя с соплом.
В другом варианте исполнения способа согласно изобретению эта смесь передается в трубчатый реактор.
В другом варианте исполнения способа согласно изобретению трубчатый реактор представляет собой теплообменник.
В другом варианте исполнения способа согласно изобретению перед смешиванием исходные вещества охлаждаются до такой степени, что в смесительном устройстве не происходит сколько-нибудь существенной реакции.
В другом варианте исполнения способа согласно изобретению теплота реакции отводится посредством испаряющегося аммиака.
В другом варианте исполнения способа согласно изобретению реакционная масса, выходящая из трубчатого реактора, подается в колонну, а триамид удаляется из нижней части колонны.
В другом варианте исполнения способа согласно изобретению триамид представляет собой триамид N-алкилтиофосфорной кислоты.
Получение триамидов является известным специалисту или может быть осуществлено по способам, известным специалисту. Получение амидодихлоридов, необходимых для изготовления триамидов, также является известным специалисту или может быть осуществлено по способам, известным специалисту. Необходимый для получения триамида согласно изобретению амидодихлорид, который в способе согласно изобретению используется в качестве исходного вещества, может быть получен, например, как описано в международной заявке WO 2007/054392 по реакции трихлоридов по меньшей мере с одним первичным или вторичным амином в растворителе.
Подходящий растворитель представляет собой, например, сложный этиловый эфир уксусной кислоты. Однако подходящими также являются и другие известные, предпочтительно полярные растворители, такие как сложные эфиры и кетоны или тетрагидрофуран (ТГФ).
Реакционная смесь в этой реакции содержит амидодихлорид и может быть непосредственно использована в способе согласно изобретению в реакции с аммиаком для образования триамида. В качестве альтернативы амидодихлорид может быть выделен из реакционной смеси и применяться в реакции с аммиаком в очищенном виде.
Смешивание исходных веществ согласно изобретению осуществляется в отсутствие обратного перемешивания. В способе согласно изобретению термин «смешивание в отсутствие обратного перемешивания» обозначает, что исходные вещества так быстро перемешивают друг с другом, что в процессе смешения совсем не протекает или не протекает сколько-нибудь значимой реакции между исходными веществами. Как правило, в реакцию вступает менее 5% (моль/моль) амидодихлорида. Также может вступать в реакцию более 20% (моль/моль) амидодихлорида. Однако предпочтительно не более 10% (моль/моль).
Концентрация амидодихлорида в смесительном устройстве в процессе смешивания во время производства согласно предписанию обычно все время составляет менее 0,5% (моль/моль) от реакционной смеси, в пересчете на объем этой реакционной смеси, предпочтительно менее 0,3% (моль/моль), в пересчете на объем реакционной смеси. В особенно предпочтительном варианте исполнения изобретения концентрация амидодихлорида в смесительном устройстве в процессе смешивания все время составляет менее 0,2% (моль/моль), в пересчете на объем реакционной смеси.
В данном случае производство согласно предписанию подразумевает непрерывное производство, исключая моменты начала и остановки процесса производства.
Время смешивания исходных веществ предпочтительно является очень коротким и измеряется секундами. Как правило, время смешивания составляет менее пяти секунд, предпочтительно менее двух секунд. В особенно предпочтительном варианте исполнения изобретения время смешивания исходных веществ в смесительном устройстве составляет менее одной секунды.
Под временем смешивания в данном способе понимают промежуток времени от внесения исходных веществ в смесительное устройство до окончания процесса перемешивания. В данном случае время смешивания определяют в соответствии с публикацией VTB Verfahrenstechnische Berechungsmethoden, Teil 4, Stoffvereinigung in fluiden Phasen, страница 84, раздел 3. Обычно техническое качество перемешивания составляет 95%.
Как правило, смешивание амидодихлорида с жидким аммиаком осуществляется в смесительном устройстве. Предпочтительно перемешивание происходит при значительном градиенте скорости сдвига перед реактором для проведения взаимодействия. Исходные вещества могут, в зависимости от используемого смесительного устройства, подаваться предпочтительно в жидком виде, но также и в газообразном. В способе согласно изобретению смесительное устройство означает любой резервуар или любое оборудование, в котором два или более веществ смешиваются друг с другом при помощи расположенного в смесительном устройстве внутреннего оборудования или при помощи импульсов, которые сообщаются исходным веществам при подаче, например, через сопло. В зависимости от величины загрузки в реакции могут применяться различные смесительные устройства. При более мелких лабораторных масштабах могут быть использованы известные специалисту смесительные устройства, такие как мешалки, например, пропеллерные мешалки, дисковые мешалки, лопастные мешалки или мешалки с наклонными лопастями с высоким числом оборотов. В предпочтительном варианте исполнения изобретения используются мешалки с наклонными лопастями с числом оборотов от 500 до 1000 об/мин, предпочтительно от 600 до 900 об/мин, прежде всего, предпочтительно от 750 до 850 об/мин. Число оборотов мешалки с наклонными лопастями, составляющее, например, 800 об/мин, является достаточным, чтобы достичь короткого времени смешивания согласно изобретению. При больших масштабах в предпочтительном варианте исполнения изобретения смесительное устройство представляет собой сопло, роторно-статорную мешалку, смесительный насос для реагентов или струйный смеситель с соплом. Предпочтительно смесительное устройство представляет собой сопло или струйный смеситель с соплом. В особенно предпочтительном варианте исполнения изобретения смесительное устройство является соплом. Предпочтительные, однако, не ограничивающие формы исполнения описаны в публикации VTB Verfahrenstechnische Berechungsmethoden, Teil 4, Stoffvereinigung in fluiden Phasen, в разделах 3.5 и 3.6.
Для охлаждения реакционной смеси аммиак может использоваться в избытке, так что после смешивания часть аммиака испаряется (испарительное охлаждение).
Обычно амидодихлорид и аммиак добавляются в смесительное устройство в мольном соотношении, составляющем от 2 до 25 моль аммиака на один моль амидодихлорида. Предпочтительно в смесительное устройство добавляется более чем 2 моль аммиака на один моль амидодихлорида. Более предпочтительно в смесительное устройство добавляется 16 или меньше 16, но больше 2 моль аммиака на один моль амидодихлорида. Особенно предпочтительно в смесительное устройство добавляется от 2 до 15, в высшей степени предпочтительно от 3 до 10 моль аммиака на один моль амидодихлорида. В частности, предпочтительным является мольное соотношение, составляющее от 4 до 6 моль аммиака на один моль амидодихлорида.
В предпочтительном варианте исполнения изобретения исходные вещества перед началом смешивания охлаждают до такой степени, чтобы до конца времени смешивания не протекало сколько-нибудь значимой реакции. Для этого исходные вещества охлаждают до температуры ниже 10°С, предпочтительно ниже 5°С, особенно предпочтительно ниже 1°С. В отдельном предпочтительном варианте исполнения изобретения исходные вещества охлаждаются до температуры ниже 0°С.
После смешивания в смесительном устройстве в отсутствие обратного перемешивания осуществляется реакция между исходными веществами, как правило, в реакторе. В предпочтительном варианте исполнения изобретения реактор представляет собой трубчатый реактор или реактор с внутренним контуром циркуляции. В особенно предпочтительном варианте исполнения изобретения реактор является трубчатым реактором.
Поскольку реакция амидодихлоридов с аммиаком является сильно экзотермичной, особенно предпочтительно применяется трубчатый реактор, который представляет собой теплообменник.
Температура реакции в трубчатом реакторе поддерживается на уровне температуры, обычной для таких реакций. Предпочтительно она составляет от -30°С до 50°С, предпочтительно от -10°С до 10°С, особенно предпочтительно от -5°С до 8°С.
Выходящая из трубчатого реактора реакционная масса, как правило, подается в оборудование, в котором готовый продукт отделяется от аммиака. Предпочтительно это оборудование представляет собой колонну, из низа которой отводится готовый продукт.
Все стадии процесса могут происходить без приложения давления или также под давлением. При проведении стадии процесса под давлением избыточное давление предпочтительно составляет менее 50 бар, предпочтительно менее 10 бар.
Проведение реакции может осуществляться по периодическому или непрерывному способу.
Аммиак, отделенный в процессе, по известному специалисту способу может быть снова возвращен в процесс.
В предпочтительном варианте исполнения изобретения при помощи описанного выше способа получают триамиды N-алкилтиофосфорной кислоты. В особенно предпочтительном варианте исполнения способа получают триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT) и триамид N-пропилтиофосфорной кислоты или их смесь.
Триамиды тиофосфорной кислоты, в частности, триамид N-н-бутилтиофосфорной кислоты (NBPT), являются эффективными ингибиторами уреазы, которые находят применение в композициях удобрений на основе мочевины. Благодаря таким ингибиторам уреазы может улучшаться эффективность от внесения мочевины, поскольку снижаются потери по причине катализируемого уреазой распада мочевины в почве (Trenkel, M.E., «Controlled-Release and Stabilized Fertilizers in Agriculture», IFA 1997, ISBN: 2-9506299-0-3).
Триамиды тиофосфорной кислоты, полученные согласно изобретению, применяются, например, в качестве добавки к содержащим мочевину минеральным и/или смешанным органическим и минеральным удобрениям.
Триамиды тиофосфорной кислоты, как известно, относительно легко гидролизуются с образованием соответствующих триамидов фосфорной кислоты. В присутствии влаги триамиды тиофосфорной кислоты и соответствующие им триамиды фосфорной кислоты, как правило, присутствуют в виде смеси друг с другом. Таким образом, термин «триамид тиофосфорной кислоты» в рамках данного изобретения обозначает как чистые триамиды тиофосфорной кислоты, так и их смеси с соответствующими триамидами фосфорной кислоты.
При этом соответствующее изобретению взаимодействие трихлорида тиофосфорной кислоты по меньшей мере с одним амином и аммиаком в инертном растворителе с помощью по меньшей мере одного основания, которое образует с хлороводородом соль - гидрохлорид, с получением триамидов тиофосфорной кислоты осуществляется со следующими молярными соотношениями:
В предпочтительном варианте исполнения изобретения приблизительно на один моль тиофосфорилхлорида используется 1 моль амина. Этот амин предпочтительно применяется в мольном соотношении от 0,9 до 1,1 моль на один моль тиофосфорилхлорида, особенно предпочтительно от 0,95 до 1,05 моль амина на один моль трихлорида тиофосфорной кислоты.
Использованное вспомогательное основание легко может быть регенерировано, предпочтительно путем нейтрализации с помощью более сильного основания. Основная соль более сильного основания может быть выделена обратно с помощью экстракции или разделения фаз с использованием аммиака (патент США US 5,770,771).
Выходящая реакционная масса может быть при помощи перегонки очищена от растворителя, вспомогательного основания и возможных остатков аммиака, а затем высушена, например, в вакууме, при температурах менее 95°С, предпочтительно менее 75°С, особенно предпочтительно менее 65°С. Для дальнейшей сушки продукта также возможно использовать пленочный выпарной аппарат, который работает под вакуумом предпочтительно примерно при 90°С.
Данное изобретение более подробно поясняется в следующих ниже Примерах вариантов исполнения, однако, без того, чтобы ими устанавливались соответствующие ограничения.
Примеры
Эксперименты, проводимые в резервуаре периодического действия, осуществлялись при различных значениях времени смешивания при соотношениях 10 и 20 моль NH3/моль PSCl3. Достигнутые выходы в реакциях в Примерах 1 и 2 согласно изобретению превышают известные из уровня техники, например, выход в публикации патента США US 5,770,771, составляющий 92,4%.
Время смешивания в эксперименте рассчитывалось по известному специалисту методу (Mischzeitcharakteristik, Stieβ, Mechanische Verfahrenstechnik, Band 1, стр.232 и далее; Mischen und Ruhren, Grundlagen und moderne Verfahren für die Praxis, Baden-Baden, 1998, стр.43-49) и с использованием методов вычислительной гидродинамики (Computational Fluid Dynamics (CFD)).
Пример 1
Исходные вещества:
| 56,25 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
| 25,41 г | PSCl3 | 0,15 моль |
Реакция:
| 18,75 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
| 23,64 г | трипропиламина (ТПА) | 0,165 моль |
| 7,77 г | н-бутиламина | 0,106 моль |
| 2,7 г | н-пропиламина | 0,046 моль |
| 25,5 г | NH3 | 1,5 моль |
| 20 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
Получение дихлорида:
56,25 г сложного этилового эфира уксусной кислоты загружали к 25,41 г тиофосфорилхлорида. Затем получали суспензию дихлорида при добавлении 23,64 г трипропиламина, 7,77 г н-бутиламина и 2,7 г н-пропиламина.
Получение триамида тиофосфорной кислоты:
В аппарат для работы под давлением, охлажденный до температуры -20°С, помещали 25,5 г жидкого аммиака при давлении 4 бар. В эту массу с помощью насоса вносили 5 г сложного этилового эфира уксусной кислоты (этилацетата, ЭА). При перемешивании (смесительное устройство: мешалка с наклонными лопастями, частота вращения n=800 мин-1) при помощи роторного насоса плунжерного типа добавляли 132,6 г суспензии дихлорида, причем благодаря охлаждению температура в реакционном сосуде не поднималась выше 0°С. После помещения суспензии дихлорида в реакционный сосуд в этот реакционный сосуд закачивали насосом дополнительные 15 г ЭА.
Время смешивания исходных веществ при этой загрузке с использованием данного смесительного устройства составило 3 с.
При помощи высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) был определен выход реакции, составивший в пересчете на NBPT 68,3%, на NPPT 25,4%, на весь готовый продукт - 93,7%.
Пример 2
Исходные вещества:
| 56,25 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
| 25,41 г | PSCl3 | 0,15 моль |
Реакция:
| 18,75 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
| 23,64 г | трипропиламина (ТПА) | 0,165 моль |
| 7,77 г | н-бутиламина | 0,106 моль |
| 2,7 г | н-пропиламина | 0,046 моль |
| 51,1 г | NH3 | 3,0 моль |
| 20 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
Получение дихлорида:
56,25 г сложного этилового эфира уксусной кислоты загружали к 25,41 г тиофосфорилхлорида. Затем получали суспензию дихлорида при добавлении 23,64 г трипропиламина, 7,77 г н-бутиламина и 2,7 г н-пропиламина.
Получение триамида тиофосфорной кислоты:
Аппарат для работы под давлением охлаждали до температуры -20°С. В этот сосуд под давлением с использованием весов помещали 51,1 г аммиака, давление составляло 4 бар. С помощью подключенного насоса вносили 5 г ЭА. При перемешивании (смесительное устройство: мешалка с наклонными лопастями, частота вращения n=800 мин-1) при помощи роторного насоса плунжерного типа добавляли 133,5 г суспензии дихлорида. Благодаря охлаждению температура в реакционном сосуде не поднималась выше 0°С. После полного добавления суспензии дихлорида к реакционной массе добавляли дополнительные 15 г ЭА. Время добавления составило 43 мин, температура в реакционном сосуде находилась между - 10,3 и 0°С.
Время смешивания исходных веществ при этой загрузке с использованием данного смесительного устройства составило 3 с.
При помощи ВЭЖХ был определен выход реакции, составивший в пересчете на NBPT 70,5%, на NPPT 25,9%, на весь готовый продукт - 96,4%.
Пример 3 - Пример для сравнения
Исходные вещества:
Предварительно получаемая смесь:
| 56,25 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
| 25,41 г | PSCl3 | 0,15 моль |
Реакция:
| 18,75 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
| 23,64 г | трипропиламина (ТПА) | 0,165 моль |
| 7,77 г | н-бутиламина | 0,106 моль |
| 2,7 г | н-пропиламина | 0,046 моль |
| 25,5 г | NH3 | 1,5 моль |
| 20 г | сложного этилового эфира уксусной кислоты | |
Получение дихлорида:
56,25 г сложного этилового эфира уксусной кислоты загружали к 25,41 г тиофосфорилхлорида. Затем получали суспензию дихлорида при добавлении 23,64 г трипропиламина, 7,77 г н-бутиламина и 2,7 г н-пропиламина.
Получение триамида тиофосфорной кислоты:
Аппарат для работы под давлением охлаждали до температуры -20°С. В этот сосуд под давлением с использованием весов помещали 25,5 г аммиака, давление составляло 4 бар. С помощью подключенного насоса вносили 5 г ЭА. При перемешивании (смесительное устройство: мешалка с наклонными лопастями, частота вращения n=100 мин-1) при помощи роторного насоса плунжерного типа добавляли 133,6 г суспензии дихлорида. Благодаря охлаждению температура в реакционном сосуде не поднималась выше 0°С. После полного добавления суспензии дихлорида к реакционной массе добавляли дополнительные 15 г ЭА. Время смешивания исходных веществ при этой загрузке с использованием данного смесительного устройства составило 35 с.При помощи ВЭЖХ был определен выход в реакции, составивший в пересчете на NBPT 60,6%, на NPPT 24,5%, на весь готовый продукт - 85,1%.
Пример 4
Смесь с расходом 275 кг/ч (при температуре 0°С), состоящую из дихлорида (63,0 кг/ч), трипропиламина (4,4 кг/ч), гидрохлорида трипропиламина (55 кг/ч) и этилацетата (152,43 кг/ч), смешивают в смесительном сопле с 107,3 кг/ч жидкого аммиака (0°С) при времени смешивания, составляющем <0,1 с. Смешивание осуществляется при значительном градиенте скорости сдвига и при большом падении давления.
Продукт смешивания подается в удерживающий давление трубчатый реактор. Этот продукт смешивания обрабатывается перегонкой в щадящем температурном режиме при низком давлении. На выходе после стадии реакции образуется 49,07 кг/ч триамида тиофосфорной кислоты (NBPT).
Claims (10)
1. Способ получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов, отличающийся тем, что исходные вещества смешиваются друг с другом в отсутствие обратного перемешивания и вводятся в реакцию, а концентрация амидодихлорида в смесительном устройстве все время составляет менее 0,2 (моль/моль)% от реакционной смеси, в пересчете на объем этой реакционной смеси.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что время смешивания исходных веществ составляет менее одной секунды.
3. Способ по одному из пп.1 и 2, отличающийся тем, что смешивание исходных веществ осуществляется с помощью сопла, роторно-статорной мешалки, реакционного смесительного насоса для реагентов или струйного смесителя с соплом.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что эта смесь передается в трубчатый реактор.
5. Способ по п.4, отличающийся тем, что этот трубчатый реактор представляет собой теплообменник.
6. Способ по п.4 или 5, отличающийся тем, что исходные вещества перед смешиванием охлаждают до температуры ниже 0°С.
7. Способ по одному из п.4 или 5, отличающийся тем, что в трубчатом реакторе теплота отводится при помощи испаряющегося аммиака.
8. Способ по п.4 или 5, отличающийся тем, что выходящая из трубчатого реактора реакционная масса передается в колонну.
9. Способ по п.7, отличающийся тем, что триамид отбирают из низа колонны.
10. Способ по п.8, отличающийся тем, что этот триамид представляет собой триамид N-алкилтиофосфорной кислоты.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP08153960.3 | 2008-04-02 | ||
| EP08153960A EP2107064A1 (de) | 2008-04-02 | 2008-04-02 | Verfahren zur Herstellung von Triamiden aus Ammoniak und Amido-Dichloriden |
| PCT/EP2009/053577 WO2009121786A1 (de) | 2008-04-02 | 2009-03-26 | Verfahren zur herstellung von triamiden aus ammoniak und amido-dichloriden |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010144598A RU2010144598A (ru) | 2012-05-10 |
| RU2491287C2 true RU2491287C2 (ru) | 2013-08-27 |
Family
ID=39473390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010144598/04A RU2491287C2 (ru) | 2008-04-02 | 2009-03-26 | Способ получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов |
Country Status (23)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8088950B2 (ru) |
| EP (2) | EP2107064A1 (ru) |
| JP (1) | JP5562323B2 (ru) |
| CN (1) | CN101981040B (ru) |
| AU (1) | AU2009231421B2 (ru) |
| BR (1) | BRPI0909391B1 (ru) |
| CA (1) | CA2719304C (ru) |
| DK (1) | DK2262819T3 (ru) |
| EG (1) | EG26578A (ru) |
| ES (1) | ES2388710T3 (ru) |
| HR (1) | HRP20120861T1 (ru) |
| IL (1) | IL208288A (ru) |
| MA (1) | MA32255B1 (ru) |
| MX (1) | MX2010010644A (ru) |
| MY (1) | MY150292A (ru) |
| NZ (1) | NZ588244A (ru) |
| PL (1) | PL2262819T3 (ru) |
| PT (1) | PT2262819E (ru) |
| RU (1) | RU2491287C2 (ru) |
| SI (1) | SI2262819T1 (ru) |
| UA (1) | UA100153C2 (ru) |
| WO (1) | WO2009121786A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA201007787B (ru) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8901344B2 (en) | 2008-12-16 | 2014-12-02 | Basf Se | Production of carboxylic acid esters by stripping with alcohol vapor |
| DE102009056566B4 (de) | 2009-12-03 | 2021-11-04 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäuretriamiden in einer Eintopfreaktion |
| US8680323B2 (en) | 2010-01-19 | 2014-03-25 | Basf Se | Process for preparing isocyanates by thermal dissociation of carbamates |
| PL2687536T3 (pl) | 2012-07-18 | 2016-05-31 | Saltigo Gmbh | Sposób otrzymywania asymetrycznych triamidów kwasu (tio)fosforowego |
| EP2885261B1 (en) | 2012-08-15 | 2019-05-22 | Koch Agronomic Services, LLC | Liquid compositions containing urease inhibitors and glycol alkyl ethers |
| CN104736500A (zh) | 2012-08-15 | 2015-06-24 | 科氏农艺服务有限责任公司 | 含有脲酶抑制剂和芳基烷基醇的液体组合物 |
| EA031909B1 (ru) * | 2013-08-19 | 2019-03-29 | ДЖОРДЖИЯ-ПЭСИФИК КЕМИКАЛЗ ЭлЭлСи | Способы получения эмульгатора и буровой текучей среды |
| CN103524551B (zh) * | 2013-10-31 | 2014-06-18 | 江西吉翔医药化工有限公司 | 一种n-正丁基硫代磷酰三胺的连续化生产工艺 |
| CN104370957A (zh) * | 2014-10-28 | 2015-02-25 | 浙江奥复托化工有限公司 | 一种正丁基硫代磷酰三胺的微通道合成工艺 |
| EP3212592A1 (en) | 2014-10-31 | 2017-09-06 | Koch Agronomic Services, LLC | Nitrification inhibitor compositions and methods of making thereof |
| PL3356375T3 (pl) | 2015-10-01 | 2023-06-26 | Basf Se | Sposób odzyskiwania mieszaniny zawierającej pochodną kwasu (tio)fosforowego |
| CN105399767B (zh) * | 2015-11-20 | 2018-04-17 | 江西吉翔医药化工有限公司 | 一种n‑烃基取代磷酰三胺的生产方法 |
| CN105440073B (zh) * | 2015-11-20 | 2018-02-27 | 江西吉翔医药化工有限公司 | 一种n‑烃基硫代磷酰三胺的生产方法 |
| CN108290909B (zh) * | 2015-12-01 | 2021-06-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 分离(硫代)磷酸衍生物的方法 |
| US10242994B2 (en) * | 2016-03-16 | 2019-03-26 | Sandisk Technologies Llc | Three-dimensional memory device containing annular etch-stop spacer and method of making thereof |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1839443A1 (ru) * | 1988-10-18 | 1995-07-09 | Институт Органической Химии Ан Усср | N`-бис-(этиленимино)фосфонил-n``-арилмочевины, обладающие антибластической активностью, n`-дихлорфосфонил-n``-арилмочевины для синтеза n`-бис-(этиленимино)фосфонил-n``-арилмочевин- и фторсодержащие анилины для синтеза n`-дихлорфосфонил-n``-арилмочевин |
| RU2050353C1 (ru) * | 1990-02-08 | 1995-12-20 | Сапос С.А. | Способ получения 1-(3- алкокси-2- карбамоилоксипропил) -(1h, 3h, 5h) -пиримидин- 2,4,6-триона и производные (1h, 3h, 5h)- пиримидин -2,4,6-триона |
| US5770771A (en) * | 1997-01-21 | 1998-06-23 | Albemarle Corporation | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS512454B2 (ru) * | 1971-08-11 | 1976-01-26 | ||
| US5883297A (en) * | 1997-01-21 | 1999-03-16 | Albemarle Corporation | Preparation and recovery of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides or N-hydrocarbylphosphoric triamides |
| US5955630A (en) | 1997-01-21 | 1999-09-21 | Albemarle Corporation | Recovery of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides and N-hydrocarbylphosphoric triamides from reaction mixtures |
| CN1583767A (zh) * | 2004-06-08 | 2005-02-23 | 张雪崧 | 一种化学合成脂肪胺基磷酰三胺的方法 |
| DE102004035742A1 (de) * | 2004-07-23 | 2006-03-16 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | N-Phenylphosphorsäuretriamide, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Mittel zur Regulierung bzw. Hemmung der enzymatischen Harnstoff-Hydrolyse |
| DE102005053541A1 (de) * | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Thiophosphorsäuretriamiden |
| DE102005053540A1 (de) | 2005-11-08 | 2007-05-10 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung von Säuren aus chemischen Reaktionsgemischen mit Hilfe unpolarer Amine |
| EP2056889A1 (de) | 2006-08-24 | 2009-05-13 | Basf Se | Verwendung von phosphorsäuretriamiden in toiletten |
| BRPI0716057A2 (pt) | 2006-08-24 | 2013-08-06 | Basf Se | composiÇço, dispositivo de dosagem, kit de partes, dispositivo de limpeza, e, uso dos mesmos |
-
2008
- 2008-04-02 EP EP08153960A patent/EP2107064A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-03-26 MY MYPI2010004431A patent/MY150292A/en unknown
- 2009-03-26 ES ES09726930T patent/ES2388710T3/es active Active
- 2009-03-26 UA UAA201012979A patent/UA100153C2/ru unknown
- 2009-03-26 PT PT09726930T patent/PT2262819E/pt unknown
- 2009-03-26 RU RU2010144598/04A patent/RU2491287C2/ru active
- 2009-03-26 US US12/935,934 patent/US8088950B2/en active Active
- 2009-03-26 CN CN200980111468.5A patent/CN101981040B/zh active Active
- 2009-03-26 EP EP09726930A patent/EP2262819B1/de active Active
- 2009-03-26 JP JP2011502346A patent/JP5562323B2/ja active Active
- 2009-03-26 AU AU2009231421A patent/AU2009231421B2/en active Active
- 2009-03-26 BR BRPI0909391-5A patent/BRPI0909391B1/pt active IP Right Grant
- 2009-03-26 SI SI200930376T patent/SI2262819T1/sl unknown
- 2009-03-26 MX MX2010010644A patent/MX2010010644A/es active IP Right Grant
- 2009-03-26 CA CA2719304A patent/CA2719304C/en active Active
- 2009-03-26 PL PL09726930T patent/PL2262819T3/pl unknown
- 2009-03-26 DK DK09726930.2T patent/DK2262819T3/da active
- 2009-03-26 WO PCT/EP2009/053577 patent/WO2009121786A1/de active Application Filing
- 2009-03-26 NZ NZ588244A patent/NZ588244A/en unknown
-
2010
- 2010-09-21 IL IL208288A patent/IL208288A/en active IP Right Grant
- 2010-09-30 EG EG2010091653A patent/EG26578A/en active
- 2010-10-28 MA MA33289A patent/MA32255B1/fr unknown
- 2010-11-01 ZA ZA2010/07787A patent/ZA201007787B/en unknown
-
2012
- 2012-10-23 HR HRP20120861AT patent/HRP20120861T1/hr unknown
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1839443A1 (ru) * | 1988-10-18 | 1995-07-09 | Институт Органической Химии Ан Усср | N`-бис-(этиленимино)фосфонил-n``-арилмочевины, обладающие антибластической активностью, n`-дихлорфосфонил-n``-арилмочевины для синтеза n`-бис-(этиленимино)фосфонил-n``-арилмочевин- и фторсодержащие анилины для синтеза n`-дихлорфосфонил-n``-арилмочевин |
| RU2050353C1 (ru) * | 1990-02-08 | 1995-12-20 | Сапос С.А. | Способ получения 1-(3- алкокси-2- карбамоилоксипропил) -(1h, 3h, 5h) -пиримидин- 2,4,6-триона и производные (1h, 3h, 5h)- пиримидин -2,4,6-триона |
| US5770771A (en) * | 1997-01-21 | 1998-06-23 | Albemarle Corporation | Preparation of N-hydrocarbylthiophosphoric triamides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| MA32255B1 (fr) | 2011-04-01 |
| ZA201007787B (en) | 2012-01-25 |
| ES2388710T3 (es) | 2012-10-17 |
| WO2009121786A1 (de) | 2009-10-08 |
| EG26578A (en) | 2014-03-10 |
| PL2262819T3 (pl) | 2013-01-31 |
| MX2010010644A (es) | 2010-11-05 |
| EP2262819B1 (de) | 2012-08-08 |
| AU2009231421A1 (en) | 2009-10-08 |
| UA100153C2 (ru) | 2012-11-26 |
| BRPI0909391A2 (pt) | 2015-12-15 |
| NZ588244A (en) | 2012-03-30 |
| PT2262819E (pt) | 2012-09-06 |
| US8088950B2 (en) | 2012-01-03 |
| CN101981040B (zh) | 2014-07-02 |
| IL208288A (en) | 2013-11-28 |
| AU2009231421B2 (en) | 2014-03-13 |
| CA2719304C (en) | 2016-09-06 |
| DK2262819T3 (da) | 2012-11-19 |
| BRPI0909391B1 (pt) | 2017-11-14 |
| JP2011516446A (ja) | 2011-05-26 |
| RU2010144598A (ru) | 2012-05-10 |
| CN101981040A (zh) | 2011-02-23 |
| SI2262819T1 (sl) | 2012-12-31 |
| HRP20120861T1 (hr) | 2012-11-30 |
| IL208288A0 (en) | 2010-12-30 |
| MY150292A (en) | 2013-12-31 |
| EP2107064A1 (de) | 2009-10-07 |
| CA2719304A1 (en) | 2009-10-08 |
| EP2262819A1 (de) | 2010-12-22 |
| US20110028761A1 (en) | 2011-02-03 |
| JP5562323B2 (ja) | 2014-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2491287C2 (ru) | Способ получения триамидов из аммиака и амидодихлоридов | |
| US3956464A (en) | Preparation of phosphates | |
| CN105829327B (zh) | 用于合成乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸的方法 | |
| KR101126954B1 (ko) | Ｎ,ｎ'-카르보닐디이미다졸의 제조 방법 | |
| WO2009056483A2 (en) | Process for preparing chlorocyan | |
| DK149473B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af aminomethan-phosphonsyrer | |
| US6815561B2 (en) | Method for producing DNDA | |
| CN105131031B (zh) | 一种连续反应合成n‑烃基硫代磷酰三胺的方法 | |
| TW202246208A (zh) | 溴烷酸之氨解方法 | |
| CN102267706A (zh) | 一种硝酸钾的制备方法 | |
| CN115427389A (zh) | 用于制备ω-烷二醇单硝酸酯的方法 | |
| WO2020053193A1 (en) | Process for the manufacture of omega nitrooxy-1-alkanols | |
| CN101337976A (zh) | 一种n-烷基取代磷酰三胺的生产方法 | |
| CN109956891B (zh) | 一种1,1-二甲基脲制备技术方法 | |
| RU2415837C2 (ru) | Способ получения карбамида, меченного стабильным изотопом 13c | |
| US3066168A (en) | Process for the production of monomethylamine nitrate | |
| RU2292335C2 (ru) | Способ и устройство для получения гидразодикарбонамида с использованием мочевины в качестве исходного продукта | |
| JP4131025B2 (ja) | ケタジン及び水加ヒドラジンの製造方法 | |
| JPH10504827A (ja) | 五置換グアニジンの新規合成方法 | |
| CN115181043A (zh) | 一种连续流制备4-异硫氰基-2-(三氟甲基)苯甲腈的方法 | |
| JP4571740B2 (ja) | １，６−ジシアノヘキサンの製造方法 | |
| JPH06171927A (ja) | イソシアン酸をｎ，ｎ−ジ置換された尿素の分解によって製造する方法 | |
| GB1561146A (en) | Process for the preparation of hydrazines | |
| JPH07173128A (ja) | Ｎ−シアノエタンイミド酸エステルの製造方法 |