RU2490263C2 - METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES - Google Patents

METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES Download PDF

Info

Publication number
RU2490263C2
RU2490263C2 RU2011123587/04A RU2011123587A RU2490263C2 RU 2490263 C2 RU2490263 C2 RU 2490263C2 RU 2011123587/04 A RU2011123587/04 A RU 2011123587/04A RU 2011123587 A RU2011123587 A RU 2011123587A RU 2490263 C2 RU2490263 C2 RU 2490263C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
tetrahydro
methylphenyl
dioxazepines
formaldehyde
methylaniline
Prior art date
Application number
RU2011123587/04A
Other languages
Russian (ru)
Other versions
RU2011123587A (en
Inventor
Усеин Меметович Джемилев
Наталия Наильевна Мурзакова
Кирилл Игоревич Прокофьев
Внира Рахимовна Ахметова
Асхат Габдрахманович Ибрагимов
Любовь Фёдоровна Коржова
Original Assignee
Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран filed Critical Учреждение Российской Академии Наук Институт Нефтехимии И Катализа Ран
Priority to RU2011123587/04A priority Critical patent/RU2490263C2/en
Publication of RU2011123587A publication Critical patent/RU2011123587A/en
Application granted granted Critical
Publication of RU2490263C2 publication Critical patent/RU2490263C2/en

Links

Landscapes

  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

FIELD: medicine, pharmaceutics.
SUBSTANCE: invention refers to organic chemistry, particularly to a method for preparing 3-(m,n-methylphenyl)-tetrahydro-2H-1,5,3 -dioxazepines of general formula (1):
Figure 00000007
which consists in the fact that a mixture of formaldehyde and 1,2-ethandiole prepared at 20°C for 30 min is added with the catalyst Sm(NO3)3·6H2O, m-, or n-methylaniline at molar ratio of m-, or n-methylaniline : formaldehyde : 1,2-ethandiole : Sm(NO3)3·6H2O = 10 : 20 : 10 : 0.5, to be mixed at room (~20°C) temperature for 50-40 min in chloroform.
EFFECT: what is developed is the method for preparing new individual 3-(m-, n-methylphenyl)-tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines that can find application as antibacterial, antifungal and antiviral agents and in fine organic synthesis.
1 cl, 1 tbl, 1 ex

Description

Предлагаемое изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения 3-(м-,n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (1):The present invention relates to the field of organic chemistry, in particular, to a method for producing 3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1):

Figure 00000001
Figure 00000001

Гетероциклические соединения известны как антибактериальные, антигрибковые и антивирусные агенты (Stillings M.R., Welbourn A.P., Walter D.J. Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem., 1986, 29, p.2280-2284; Kidwai M., Negi N., Chaudhary S.R. Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma., 1995, 45, p.511; Тюкавкина Н.А., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. Органическая химия. M.: Дрофа, 2008, с.66-67), могут найти применение в тонком органическом синтезе.Heterocyclic compounds are known as antibacterial, antifungal, and antiviral agents (Stillings MR, Welbourn AP, Walter DJ Substituted 1,3,4-thiadiazoles with anticonvulsant activity // Med. Chem., 1986, 29, p. 2280-2284; Kidwai M. , Negi N., Chaudhary SR Cyclothiomethylation of arge hydrazines with formaldehyde // Acta Pharma., 1995, 45, p.511; Tyukavkina N.A., Zurabyan S.E., Beloborodov V.L. et al. Organic Chemistry. M .: Bustard, 2008, p.66-67), can find application in fine organic synthesis.

Известен способ (С.Р. Хафизова, В.Р. Ахметова, Л.Ф. Коржова, Т.В. Хакимова, Р.В. Кунакова, Э.А. Круглов, У.М. Джемилев. Многокомпонентная конденсация алифатических аминов с формальдегидом и сероводородом. Изв. ан. Сер. хим., 2005, №2, с.423-427) получения N,O-содержащих гетероциклов, а именно, N-бутил-1,3,5-диоксазинана (2) с выходом 12% в смеси с N-бутил-1,3,5-дитиазинаном (3, 73%) и N-бутил-1,3,5-оксатиазинаном (4, 15%) взаимодействием бутиламина с формальдегидом (CH2O) и газообразным сероводородом по схеме:The known method (S.R. Hafizova, V.R. Akhmetova, L.F. Korzhova, T.V. Khakimova, R.V. Kunakova, E.A. Kruglov, U.M. Dzhemilev. Multicomponent condensation of aliphatic amines with formaldehyde and hydrogen sulfide. Izv. an. Ser. chem., 2005, No. 2, p. 423-427) obtaining N, O-containing heterocycles, namely, N-butyl-1,3,5-dioxazinan (2) with in 12% yield in a mixture with N-butyl-1,3,5-dithiazinan (3, 73%) and N-butyl-1,3,5-oxathiazinan (4, 15%) by reaction of butylamine with formaldehyde (CH 2 O) and gaseous hydrogen sulfide according to the scheme:

Figure 00000002
Figure 00000002

В известном способе 1,3,5-диоксазинан (2) образуется с выходом 12% в смеси с N-бутил-1,3,5-дитиазинаном (3) и N-бутил-1,3,5-оксатиазинаном (4). Реакция идет с участием в качестве одного из исходных реагентов газообразного и токсичного сероводорода. По известному способу 3-(м-, n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепины общей формулы (1) не образуются.In the known method, 1,3,5-dioxazinan (2) is formed in 12% yield in a mixture with N-butyl-1,3,5-dithiazinan (3) and N-butyl-1,3,5-oxathiazinan (4) . The reaction proceeds with the participation of gaseous and toxic hydrogen sulfide as one of the starting reagents. According to the known method, 3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1) are not formed.

Известен способ (H. Kapnang, G. Charles. Perhydro dioxazepines-1,5,3: methode generale de synthese. Tetrahedron Lett., 1980, 21, p.2949-2950) получения N,O-содержащих гетероциклов, а именно, 3-алкил(циклоалкил)-1,3,5-пергидродиоксазепинов (5) с выходом 50-80% взаимодействием первичных алкил(циклоалкил)аминов с 1,2-этандиолом и параформальдегидом в кипящем бензоле по схеме:A known method (H. Kapnang, G. Charles. Perhydro dioxazepines-1,5,3: methode generale de synthese. Tetrahedron Lett., 1980, 21, p.2949-2950) to obtain N, O-containing heterocycles, namely 3-alkyl (cycloalkyl) -1,3,5-perhydrodioxazepines (5) with a yield of 50-80% by reaction of primary alkyl (cycloalkyl) amines with 1,2-ethanediol and paraformaldehyde in boiling benzene according to the scheme:

Figure 00000003
Figure 00000003

Известный способ не технологичен и пожароопасен, так как предполагает применение бензола (мутаген) в качестве растворителя при температуре его кипения. Кроме того, известным способом не могут быть получены 3-(м-, n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепины общей формулы (1).The known method is not technologically advanced and fire hazard, since it involves the use of benzene (mutagen) as a solvent at its boiling point. In addition, 3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1) cannot be obtained in a known manner.

Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по получению 3-(м-, n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (1).Thus, in the literature there is no information on the preparation of 3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1).

Предлагается новый способ получения 3-(м-,n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (1).A new method is proposed for the preparation of 3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1).

Сущность способа заключается в предварительном перемешивании водного раствора (37%) формальдегида с 1,2-этандиолом при комнатной (~20°C) температуре в течение 30 мин с последующим добавлением катализатора Sm(NO3)3·6H2O, хлороформа (CHCl3) в качестве растворителя и соответствующего м-,n-метиланилина, взятых в мольном соотношении формальдегид: 1,2-этандиол: м-,n-метиланилин: Sm(NO3)3·6H2O = 20:10:10:(0.3-0.7). Смесь перемешивают 50-70 минут при температуре ~20°C и атмосферном давлении, выделяют соответствующий 3-(м-,n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепин общей формулы (1) с выходом 67-83%. Реакция протекает по схеме:The essence of the method consists in pre-mixing an aqueous solution (37%) of formaldehyde with 1,2-ethanediol at room (~ 20 ° C) temperature for 30 minutes, followed by the addition of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, chloroform (CHCl 3 ) as a solvent and the corresponding m-, n-methylaniline, taken in a molar ratio of formaldehyde: 1,2-ethanediol: m-, n-methylaniline: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O = 20:10:10: (0.3-0.7). The mixture is stirred for 50-70 minutes at a temperature of ~ 20 ° C and atmospheric pressure, the corresponding 3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepine of the general formula (1) is isolated in 67-83 yield % The reaction proceeds according to the scheme:

Figure 00000004
Figure 00000004

3-(м-,n-Метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепины общей формулы (1) образуются только лишь с участием формальдегида, 1,2-этандиола и м-,n-метиланилина, взятых в мольном соотношении 20:10:10 (стехиометрические количества). При другом соотношении исходных реагентов снижается селективность реакции. В присутствии других альдегидов (например, алкил-, арилзамещенные альдегиды), других кислородсодержащих соединений (например, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол) или других замещенных анилинов (например, ариланилины) целевые продукты (1) не образуются. Без катализатора реакция идет с выходом, не превышающим 10%.3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1) are formed only with the participation of formaldehyde, 1,2-ethanediol and m-, n-methylaniline taken in molar 20:10:10 ratio (stoichiometric amounts). With a different ratio of the starting reagents, the selectivity of the reaction decreases. In the presence of other aldehydes (e.g., alkyl-, aryl-substituted aldehydes), other oxygen-containing compounds (e.g., 1,3-propanediol, 1,4-butanediol), or other substituted anilines (e.g., arylanilines), the desired products (1) are not formed. Without a catalyst, the reaction proceeds with a yield not exceeding 10%.

Проведение указанной реакции в присутствии катализатора Sm(NO3)3·6H2O больше 7 мол.% не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование катализатора Sm(NO3)3·6H2O менее 3 мол.% снижает выход (1), что связано, возможно, со снижением каталитически активных центров в реакционной массе. Реакции проводили при температуре 20°C. При температуре выше 20°C (например, 60°C) снижается селективность реакции и увеличиваются энергозатраты, а при температуре ниже 20°C (например, -10°C) снижается скорость реакции. Опыты проводили в хлороформе, т.к. в нем хорошо растворяются исходные реагенты и целевые продукты.Carrying out this reaction in the presence of a catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O greater than 7 mol.% Does not lead to a significant increase in the yield of the target product (1). The use of the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O less than 3 mol.% Reduces the yield (1), which is possibly associated with a decrease in catalytically active centers in the reaction mass. Reactions were carried out at a temperature of 20 ° C. At temperatures above 20 ° C (for example, 60 ° C), the selectivity of the reaction decreases and energy consumption increases, and at temperatures below 20 ° C (for example, -10 ° C), the reaction rate decreases. The experiments were carried out in chloroform, because source reagents and target products dissolve well in it.

Существенные отличия предлагаемого способа:Significant differences of the proposed method:

В известном способе реакция идет с участием в качестве исходного реагентов алкил(циклоалкил)аминов в кипящем бензоле с образованием 3-алкил(циклоалкил)-1,3,5-пергидродиоксазепинов (5). Известный способ не позволяет получать 3-(м-,n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепины общей формулы (1).In the known method, the reaction proceeds with the participation of the initial reactants as alkyl (cycloalkyl) amines in boiling benzene with the formation of 3-alkyl (cycloalkyl) -1,3,5-perhydrodioxazepines (5). The known method does not allow to obtain 3- (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the General formula (1).

В предлагаемом способе в качестве исходных реагентов применяются м-,n-метиланилины, реакция идет в хлороформе в качестве растворителя при комнатной температуре под действием каталитических количеств Sm(NO3)3·6H2O. В отличие от известных предлагаемый способ позволяет получать индивидуальные 3-(м-,n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепины общей формулы (1).In the proposed method, m-, n-methylanilines are used as starting reagents, the reaction proceeds in chloroform as a solvent at room temperature under the influence of catalytic amounts of Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O. In contrast to the known methods, the proposed method allows to obtain individual 3 - (m-, n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1).

Способ поясняется следующими примерами:The method is illustrated by the following examples:

ПРИМЕР 1. В сосуд Шленка, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона при температуре ~20°C помещают 20 ммоль водного раствора (37%) формальдегида и 10 ммоль 1,2-этандиола, перемешивают в течение 30 мин, затем добавляют 0.5 ммоль Sm(NO3)3·6H2O, 5 мл хлороформа, и 10 ммоль n-металанилина. Реакционную смесь перемешивают при температуре ~20°C в течение 60 минут, экстрагируют хлороформом, выделяют 3-(n-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепин с выходом 78%.EXAMPLE 1. In a Schlenk vessel mounted on a magnetic stirrer, in an argon atmosphere at a temperature of ~ 20 ° C, 20 mmol of an aqueous solution (37%) of formaldehyde and 10 mmol of 1,2-ethanediol are placed, stirred for 30 minutes, then 0.5 mmol is added Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, 5 ml of chloroform, and 10 mmol of n-metallaniline. The reaction mixture was stirred at a temperature of ~ 20 ° C for 60 minutes, extracted with chloroform, 3- (n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepine was isolated in 78% yield.

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в табл.1.Other examples confirming the method are given in table 1.

Таблица 1Table 1 № п/пNo. p / p Исходный нитроанилинStarting nitroaniline Соотношение метиланилин: формальдегид: 1,2-этандиол: Sm(NO3)3·6H2O, ммольThe ratio of methylaniline: formaldehyde: 1,2-ethanediol: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, mmol Время реакции, мин.Reaction time, min Выход (1), %Yield (1),% 1one n-метиланилинn-methylaniline 10:20:10:0.510: 20: 10: 0.5 6060 7878 22 -«-- "- 10:20:10:0.310: 20: 10: 0.3 6060 6767 33 -«-- "- 10:20:10:0.710: 20: 10: 0.7 6060 8383 4four -«-- "- 10:20:10:0.510: 20: 10: 0.5 50fifty 7474 55 -«-- "- 10:20:10:0.510: 20: 10: 0.5 7070 8282 66 м-метиланилинm-methylaniline 10:20:10:0.510: 20: 10: 0.5 6060 7171

Все опыты проводили в хлороформе при комнатной температуре (~20°C).All experiments were carried out in chloroform at room temperature (~ 20 ° C).

Спектральные характеристики 3-(м-метилфенил)-тетрагидро-2H-1,5,3-диоксазепина:Spectral characteristics of 3- (m-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepine:

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д, CDCl3, J/Гц): 2.65 (с, 3H, CH3 (14)); 3.88 (с, 4H, CH2 (6,7); 4.89 (с, 4H, CH2 (2,4)); 6.70-7.28 (м, 4H, CH (9, 10, 11, 13)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 2.65 (s, 3H, CH 3 (14)); 3.88 (s, 4H, CH 2 (6.7); 4.89 (s, 4H, CH 2 (2,4)); 6.70-7.28 (m, 4H, CH (9, 10, 11, 13)).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 21.33(С-14); 62.29(С-6,7) 82.90(С-2,4); 108.98(С-13); 113.66(С-9); 120.56(С-11); 129.97(С-10); 147.48(С-12); 148.93(С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 21.33 (C-14); 62.29 (C-6.7) 82.90 (C-2.4); 108.98 (C-13); 113.66 (C-9); 120.56 (C-11); 129.97 (C-10); 147.48 (C-12); 148.93 (C-8).

Figure 00000005
Figure 00000005

Спектральные характеристики 3-(n-метилфенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепина:Spectral characteristics of 3- (n-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepine:

Спектр ЯМР 1H (δ, м.д., CDCl3, J/Гц): 2.36 (с, 3H, CH3 (14)); 3.87 (с, 4H, CH2 (6,7); 4.44 (с, 4H, CH2 (2,4)); 6.75-7.23 (м, 4H, CH (9, 10, 11, 13)). 1 H NMR Spectrum (δ, ppm, CDCl 3 , J / Hz): 2.36 (s, 3H, CH 3 (14)); 3.87 (s, 4H, CH 2 (6.7); 4.44 (s, 4H, CH 2 (2.4)); 6.75-7.23 (m, 4H, CH (9, 10, 11, 13)).

Спектр ЯМР 13С (δ, м.д., J/Гц): 21.34(С-14); 67.34(С-6,7) 83.22(С-2,4); 114.22(С-9,13); 120.18(С-10,12); 141.46(С-11); 147.55(С-8). 13 C NMR spectrum (δ, ppm, J / Hz): 21.34 (C-14); 67.34 (C-6.7) 83.22 (C-2.4); 114.22 (C-9.13); 120.18 (C-10.12); 141.46 (C-11); 147.55 (C-8).

Figure 00000006
Figure 00000006

Claims (1)

Способ получения 3-(м-, п-метилфенил)-тетрагидро-2Н-1,5,3-диоксазепинов общей формулы (1):
Figure 00000007

отличающийся тем, что к предварительно полученной при 20°C в течение 30 мин смеси формальдегида с 1,2-этандиолом добавляют катализатор Sm(NO3)3·6H2O, м-, или п-метиланилин при мольном соотношении м-, или п-метиланилин : формальдегид : 1,2-этандиол : Sm(NO3)3·6H2O=10:20:10:0.5, с последующим перемешиванием при комнатной (~20°C) температуре в течение 50-70 мин в хлороформе. The method of obtaining 3- (m-, p-methylphenyl) -tetrahydro-2H-1,5,3-dioxazepines of the general formula (1):
Figure 00000007

characterized in that the catalyst Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O, m-, or p-methylaniline at a molar ratio of m-, or p-methylaniline: formaldehyde: 1,2-ethanediol: Sm (NO 3 ) 3 · 6H 2 O = 10: 20: 10: 0.5, followed by stirring at room temperature (~ 20 ° C) for 50-70 min chloroform.
RU2011123587/04A 2011-06-09 2011-06-09 METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES RU2490263C2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011123587/04A RU2490263C2 (en) 2011-06-09 2011-06-09 METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2011123587/04A RU2490263C2 (en) 2011-06-09 2011-06-09 METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2011123587A RU2011123587A (en) 2012-12-20
RU2490263C2 true RU2490263C2 (en) 2013-08-20

Family

ID=49163030

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2011123587/04A RU2490263C2 (en) 2011-06-09 2011-06-09 METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES

Country Status (1)

Country Link
RU (1) RU2490263C2 (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2781794C1 (en) * 2019-11-27 2022-10-18 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method for production of 7ʹ-arylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,3ʹ-[1,2,4,5,7]tetraoxazocanes]

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2002123631A (en) * 2002-09-04 2004-03-20 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2002123631A (en) * 2002-09-04 2004-03-20 ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН METHOD FOR PRODUCING 5- [ORTO- (META-, PARA-) METHOXYPHENYL] -1,3,5-Dithiazines

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ХАФИЗОВА С.Р. и др. Изв. АН. Сер. хим., т.54, №2, 2005, с.423-427. KAPNANG H. ЕТ AL. Tetrahedron Letters, №21, 1980, p.2949-2950. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2781794C1 (en) * 2019-11-27 2022-10-18 Федеральное государственное бюджетное научное учреждение Уфимский федеральный исследовательский центр Российской академии наук Method for production of 7ʹ-arylspiro[bicyclo[2.2.1]heptane-2,3ʹ-[1,2,4,5,7]tetraoxazocanes]

Also Published As

Publication number Publication date
RU2011123587A (en) 2012-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Williamson et al. Cobalt-catalysed C–H carbonylative cyclisation of aliphatic amides
Kapdi et al. Efficient synthesis of coumarin-based tetra and pentacyclic rings using phospha-palladacycles
Chaudhary et al. Ag 2 O nanoparticle-catalyzed substrate-controlled regioselectivities: direct access to 3-ylidenephthalides and isocoumarins
RU2466996C1 (en) Method of obtaining n-aryl--1,5,3-dithiazepanes
RU2478096C2 (en) METHOD OF PRODUCING 3-(o-,m-,n-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,3,3-DIOXAZEPINES
RU2490263C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES
RU2466997C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazepanes
RU2466998C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2467000C1 (en) Method of obtaining 3-aryl-tetrahydro-2h,6h-1,5,3-dithiazocines
RU2565786C1 (en) METHOD OF OBTAINING 6-(m,n-HALOGENPHENYL)-1,11-DIOXA-4,8-DITHIA-6-AZACYCLOTRIDECANES
RU2467003C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(m-,p-METHYLPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES
RU2490262C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(o-, m-, n-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H-1,5,3-DIOXAZEPINES
RU2443694C2 (en) Method of producing n-aryl-1,3,5-dithiazinanes
RU2556009C1 (en) METHOD OF OBTAINING 2,6-DIALKYL-HEXAHYDRO-1H,5H-2,3A,4A,6,7A,8A-HEXAAZACYCLOPENTA [def]FLUORENE-4,8-DIONS
RU2529507C2 (en) Method of producing 3-aryl-1,5,3-dioxazepanes
RU2538600C2 (en) Method of obtaining 3-aryl-1,5,3-dithiazocanes
RU2467001C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-METHOXYPHENYL)-TETRAHYDRO-2H, 6H-1, 5, 3-DITHIAZOCENES
RU2443693C1 (en) Method of producing 2- and 4-(1,3,5-dithiazinan-5-yl)-phenols
RU2478634C2 (en) METHOD OF PRODUCING α,ω -BIS-(1,5,3-DITHIAZEPINAN-3-YL)ALKANES
WO2013011170A1 (en) Synthesis of complexes of palladium (0) and nickel (0) with n-heterocyclic carbene ligands and styrene
RU2447068C1 (en) Method of producing n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines and 2,4-dimethyl-n-phenyl(benzyl)-1,5,3-dithiazepinane-3-amines
RU2478625C2 (en) METHOD FOR PREPARING 3-(m-, p-METHYLPHENYL)-1,5,3-DITHIAZEPANES
RU2518490C2 (en) Method of obtaining n, n'-bis[dimethylaminomethyl](thio)urea
RU2478627C2 (en) Method for preparing 2- and 4-(1,5,3-dithiazocynan-3-yl)phenols
RU2467002C1 (en) METHOD OF OBTAINING 3-(o-,m-,p-NITROPHENYL)-TETRAHYDRO-2H,6H-1,5,3-DITHIAZOCENES

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20130610