RU2458045C2 - N,n-диаллиламиноэтановая кислота и способ получения - Google Patents
N,n-диаллиламиноэтановая кислота и способ получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2458045C2 RU2458045C2 RU2010108879/04A RU2010108879A RU2458045C2 RU 2458045 C2 RU2458045 C2 RU 2458045C2 RU 2010108879/04 A RU2010108879/04 A RU 2010108879/04A RU 2010108879 A RU2010108879 A RU 2010108879A RU 2458045 C2 RU2458045 C2 RU 2458045C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acid
- diallylaminoethanoic
- reaction
- reaction mixture
- acetone
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новому способу получения N,N-диаллиламиноэтановой кислоты, используемой для синтеза водорастворимых полиэлектролитов. Способ заключается в том, что реакцию ведут взаимодействием хлористого аллила с охлажденной до 0-5°С реакционной смесью из α-аминоуксусной кислоты и гидроксида натрия в водно-спиртовом растворе в течение 15-30 мин, затем температуру реакции доводят до 60-75°С и выдерживают в течение 3-5 часов, после окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями, N,N-диаллиламиноэтановая кислота в виде хлопьев собирается на поверхности ацетона, при этом соли выпадают в осадок. 2 ил., 4 пр.
Description
Изобретение относится к ионогенным мономерам и способу их получения, которые могут быть использованы для синтеза водорастворимых полиэлектролитов.
Известны мономерные системы производных диаллиламина и четвертичных аммониевых оснований диаллильной природы, полученные на основе хлористого аллила и производных диаллиламина [1-4], на основе которых были получены полиэлектролиты с невысокими значениями молекулярных масс.
В качестве наиболее близкого аналога принят патент США №3457302, из которого известен N,N-диаллилглицин (C8H13NO2) и его способ получения, синтезированный взаимодействием хлоруксусной кислоты с диаллиламином.
Недостатками метода получения являются необходимость проведения реакции в атмосфере азота при 100°С в течение 16 часов, затем после добавления раствора щелочи фильтрат необходимо упаривать в вакууме.
Задачей изобретения является расширение ассортимента мономеров диаллильной природы, в молекулах которых содержатся как отрицательно заряженные, так и положительно заряженные функциональные группы, которые способны вступать в реакции радикальной полимеризации для получения новых полиэлектролитов с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, используемых в качестве флокулянтов, коагулянтов, структураторов почв, пролонгаторов лекарственных средств, и упрощение способа.
Поставленная задача решается получением нового мономера формулы
имеющего элементный состав (табл.1)
Таблица 1 | |||||||
Элементный состав N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ) | |||||||
мономер | формула | Элементный анализ | |||||
Теоретический состав, % | Практический состав, % | ||||||
С, % | Н, % | N, % | С, % | Н, % | N, % | ||
ДАУ | C8H13NO2 | 61.91 | 8.44 | 9.03 | 60.94 | 8.34 | 9.08 |
Структура синтезированного мономера - N,N-диаллиламиноэтановой кислоты подтверждена 13С-ЯМР спектроскопией (фиг.1, табл.2).
Таблица 2 | |||||||
Данные 13С-ЯМР спектроскопии в D2O | |||||||
Образец | 6С или 6'C | 3C | 4C или 4'C | 1C | 2C | 5C или 5'C | 7C или 7'C |
ДАУ | - | 58.76 | 58.27 | 122.12 | 135.76 | 180.47 | - |
Аналитическим сигналом, служащим подтверждением реакции получения N,N-диаллиламиноэтановой кислоты, является присутствие на ИК-спектре интенсивности полосы поглощения, характерное для C=C-группы в области 1580-1660 см-1, и присутствие интенсивности полосы поглощения в области 3485-3500 см-1, характерное для деформационных колебаний N+HR3-группы (фиг.2).
Сущность способа заключается в том, что в водно-спиртовом растворе α-аминоуксусную кислоту превращают в натриевую соль воздействием раствора щелочи, затем при температуре 0-5°С прикалывают хлористый аллил в течение 15-30 мин, температуру синтеза доводят до 60-75°С и синтез проводят при данной температуре в течение 3-5 часов, что приводит к получению N,N-диаллиламиноэтановой кислоты (ДАУ). После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. N,N-диаллиламиноэтановая кислота в виде хлопьев собирается на поверхности ацетона, при этом соли выпадают в осадок. Хлопья отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с насадкой для использования сухого льда в ацетоне, вносят 7.5 г (1 моль) α-аминоуксусной кислоты, растворяют в 45 мл воды и добавляют 45 мл изопропилового спирта, затем прикалывают 8 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают до 0°С, для отвода избыточного тепла используют водяную баню со льдом. Затем прикапывают медленно 16.32 мл (2 моль) хлористого аллила в течение 15 мин. После добавления 16 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия реакционную массу медленно подогревают до 60°С, выдерживают в течение 3 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. N,N-диаллиламиноэтановую кислоту в виде хлопьев собирают на поверхности ацетона, при этом соли выпадают в осадок. Хлопья отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. N,N-диаллиламиноэтановая кислота - мономер светло-желтого цвета. Мономер плавится с разложением при 282±2°С. (Тпл α-аминоуксусной кислоты 262°С с разложением). Выход мономера 65%.
Пример 2. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с насадкой для использования сухого льда в ацетоне, вносят 7.5 г (1 моль) α-аминоуксусной кислоты, растворяют в 45 мл воды и добавляют 45 мл изопропилового спирта, затем прикалывают 8 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают до 5°С, для отвода избыточного тепла используют водяную баню со льдом. Затем прикалывают медленно 16.32 мл (2 моль) хлористого аллила в течение 15 мин. После добавления 16 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия реакционную массу медленно подогревают до 60°С, выдерживают в течение 3 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. N,N-диаллиламиноэтановую кислоту в виде хлопьев собирают на поверхности ацетона, при этом соли выпадают в осадок. Хлопья отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. N,N-диаллиламиноэтановая кислота - мономер светло-желтого цвета. Мономер плавится с разложением при 282±2°С. (Тпл α-аминоуксусной кислоты 262°С с разложением). Выход мономера 55%.
Пример 3. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с насадкой для использования сухого льда в ацетоне, вносят 7.5 г (1 моль) α-аминоуксусной кислоты, растворяют в 45 мл воды и добавляют 45 мл изопропилового спирта, затем прикалывают 8 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают до 5°С, для отвода избыточного тепла используют водяную баню со льдом. Затем прикалывают медленно 16.32 мл (2 моль) хлористого аллила в течение 30 мин. После добавления 16 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия реакционную массу медленно подогревают до 75°С, выдерживают в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон. N,N-диаллиламиноэтановую кислоту в виде хлопьев собирают на поверхности ацетона, при этом соли выпадают в осадок. Хлопья отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. N,N-диаллиламиноэтановая кислота - мономер светло-желтого цвета. Мономер плавится с разложением при 282±2°С. (Тпл α-аминоуксусной кислоты 262°С с разложением). Выход мономера 65%.
Пример 4. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником с насадкой для использования сухого льда в ацетоне, вносят 7.5 г (1 моль) α-аминоуксусной кислоты, растворяют в 45 мл воды и добавляют 45 мл изопропилового спирта, затем прикалывают 8 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия. Реакционную смесь охлаждают до 0°С, для отвода избыточного тепла используют водяную баню со льдом. Затем прикалывают медленно 16.32 мл (2 моль) хлористого аллила в течение 30 мин. После добавления 16 мл 50%-ного раствора гидроксида натрия реакционную массу медленно подогревают до 75°С и выдерживают в течение 5 часов. После окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями. N,N-диаллиламиноэтановую кислоту в виде хлопьев собирают на поверхности ацетона, при этом соли выпадают в осадок. Хлопья отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают сухим ацетоном, затем в эксикаторе сушат над оксидом фосфора (V) до постоянного веса. N,N-диаллиламиноэтановая кислота - мономер светло-желтого цвета. Мономер плавится с разложением при 282±2°С. (Тпл α-аминоуксусной кислоты 262°С с разложением). Выход мономера 75%.
Технический результат изобретения заключается в расширении ассортимента мономеров диаллильной природы. Предлагаемый мономер обладает высокой активностью в реакциях радикальной полимеризации, в молекулах которых содержатся как отрицательно заряженные, так и положительно заряженные функциональные группы, для получения новых полиэлектролитов с регулируемым кислотно-основным и гидрофильно-гидрофобным балансом, используемых в качестве флокулянтов, коагулянтов, структураторов почв, пролонгаторов лекарственных средств и упрощения способа достигается за счет снижения температуры реакции и уменьшения времени синтеза.
Литература
1. Мацоян С.Г., Погосян Г.М., Джагамян А.О., Мушегян А.А. Исследование в области циклической полимеризации и сополимеризации. 13. Изучение циклической полимеризации N-замещенных диаллиламинов. // Высокомолекул. соединения. 1963. Т.5. №6. С.854-860.
2. Hoover M.F. Cationic Quarternery Polyelectrolytes-A Literature Review. // J. Macromol. Sci.-Chem., 1970. A4 (6). P 1293-1300.
3. Lancaster L.E., Bassei L., Panzer H.P. The Structure of Poly (Diallyl dimethylammonium) Chloride by 13C-NMR spectroscopy. // J. Polym. Sci. 1976. V.14. P.549-554.
4. Johns S.R., Willing R.L., Middleton S., Ong A.K. Cyclopolymerization. VII. The 13C-NMR Spectra of Cyclopolymers obtained from N,N-Diallylamines. // J. Macromol. Sci. - Chem., A, 1976. V.10. №5. P.875-891.
5. Патент США №3457302 «Способ получения третичных аминокислот», РЖХ, 13Н355 П., 1970.
Claims (1)
- Способ получения N,N-диаллиламиноэтановой кислоты, заключающийся в том, что реакцию ведут взаимодействием хлористого аллила с охлажденной до 0-5°С реакционной смесью из α-аминоуксусной кислоты и гидроксида натрия в водно-спиртовом растворе в течение 15-30 мин, затем температуру реакции доводят до 60-75°С и выдерживают в течение 3-5 ч, после окончания реакции реакционную смесь постепенно вливают в сухой ацетон порциями, N,N-диаллиламиноэтановая кислота в виде хлопьев собирается на поверхности ацетона, при этом соли выпадают в осадок.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010108879/04A RU2458045C2 (ru) | 2010-03-09 | 2010-03-09 | N,n-диаллиламиноэтановая кислота и способ получения |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2010108879/04A RU2458045C2 (ru) | 2010-03-09 | 2010-03-09 | N,n-диаллиламиноэтановая кислота и способ получения |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2010108879A RU2010108879A (ru) | 2011-09-20 |
RU2458045C2 true RU2458045C2 (ru) | 2012-08-10 |
Family
ID=44758352
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2010108879/04A RU2458045C2 (ru) | 2010-03-09 | 2010-03-09 | N,n-диаллиламиноэтановая кислота и способ получения |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2458045C2 (ru) |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3457302A (en) * | 1966-05-27 | 1969-07-22 | Allied Chem | Process for the preparation of tertiary amino acids |
GB1178371A (en) * | 1967-02-16 | 1970-01-21 | Allied Chem | Polymers of Piperidine Derivatives |
-
2010
- 2010-03-09 RU RU2010108879/04A patent/RU2458045C2/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3457302A (en) * | 1966-05-27 | 1969-07-22 | Allied Chem | Process for the preparation of tertiary amino acids |
GB1178371A (en) * | 1967-02-16 | 1970-01-21 | Allied Chem | Polymers of Piperidine Derivatives |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Speziale, A.J.; Jaworski, E.G. «N-Substituted glycinate and alaninate esters» Journal of Organic Chemistry 1960, т.25, 728-321. Harris, Paul W.R. et al. "Synthesis of Cyclic Proline-Containing Peptides via Ring-Closing Metathesis." Organic Letters 2003, 5(11), 1847-1850. Ким Д.Г. и др. Введение в органическую химию. Учебное пособие. - Челябинск 2009, изд-во ЮУрГУ. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2010108879A (ru) | 2011-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102558013B (zh) | (s)- 4-羟基-2-氧代-1-吡咯烷乙酰胺晶型ⅱ及其制备方法 | |
CN102898641A (zh) | 一种含单一活性官能团的y型聚乙二醇及其制备方法 | |
RU2476436C1 (ru) | Комплексные соединения германия с аминокислотами и карбоновыми кислотами | |
UA122115C2 (uk) | Спосіб одержання карбамідвмісних силанів | |
RU2458045C2 (ru) | N,n-диаллиламиноэтановая кислота и способ получения | |
CN107698521B (zh) | 一种5-氟尿嘧啶取代羧酸衍生物的制备及用途 | |
RU2781156C1 (ru) | Способ получения N,N-диаллилглутаминовой кислоты | |
RU2473539C2 (ru) | N,n-диаллиласпарагиновая кислота и способ ее получения | |
CN104086685A (zh) | 一类侧基天然精氨酸和乳糖酸协同修饰的聚甲基丙烯酰胺阳离子聚合物、制备方法及用途 | |
RU2533835C1 (ru) | N, n-диаллилвалин | |
CN107987032B (zh) | 一种含酚羟基氨基酸-n-硫代羧酸酐单体及其合成和聚合方法 | |
RU2529028C1 (ru) | N, n-диаллиллейцин | |
Han et al. | Synthesis of new spherical and hemispherical oligosaccharides with polylysine core scaffold | |
CN114656453A (zh) | 七甲川吲哚花菁-tempo化学偶链小分子和制备方法及其制备辐射防护制剂的应用 | |
RU2476450C2 (ru) | Поли-n,n-диаллиласпарагиновая кислота | |
RU2466148C1 (ru) | Сополимер на основе n,n-диаллиламиноэтановой кислоты и винилацетата | |
JP2681669B2 (ja) | 新規なキトサン化合物、その製造方法および保湿剤としての用途 | |
US3943150A (en) | Salt of b-diethylaminoethyl ester of p-aminobenzoic acid with acetal of polyvinyl alcohol and glyoxalic and method of preparing same | |
RU2291871C1 (ru) | Способ получения 1-этоксисилатрана | |
CN103819315B (zh) | 一种白藜芦醇三甲醚的新晶型及其制备方法 | |
RU2169729C1 (ru) | Способ получения солей n, n'-тетраметилметилендиамина | |
RU2448968C2 (ru) | Способ получения 1,4-диазабицикло[2.1.1]гексана | |
RU2529192C1 (ru) | Поли-n, n-диаллиллейцин | |
RU2394831C1 (ru) | 2-(n-метилалкоксифосфонил)-2-аза-3-тиооксобицикло[2.2.1]гептены-5 и способ их получения | |
RU2610543C1 (ru) | Поли-N,N-диаллил-п-аминобензойная кислота |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
QB4A | Licence on use of patent |
Free format text: LICENCE Effective date: 20141007 |
|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20150310 |