RU2443649C2 - Применение реологической добавки при обработке виброуплотнением композиции на основе воды и гидравлического вяжущего и получаемая композиция - Google Patents
Применение реологической добавки при обработке виброуплотнением композиции на основе воды и гидравлического вяжущего и получаемая композиция Download PDFInfo
- Publication number
- RU2443649C2 RU2443649C2 RU2009130343/03A RU2009130343A RU2443649C2 RU 2443649 C2 RU2443649 C2 RU 2443649C2 RU 2009130343/03 A RU2009130343/03 A RU 2009130343/03A RU 2009130343 A RU2009130343 A RU 2009130343A RU 2443649 C2 RU2443649 C2 RU 2443649C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- group
- carbon atoms
- composition
- hydraulic binder
- water
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 153
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 64
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 title claims abstract description 45
- 238000005056 compaction Methods 0.000 title claims abstract description 42
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 80
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 45
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 37
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 36
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 32
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N alpha-methacrylic acid Natural products CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 24
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 23
- -1 acryl Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 18
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 12
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 11
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N ethyl n-prop-2-enoylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C=C IPZIVCLZBFDXTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCC=C OCAAZRFBJBEVPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 21
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 14
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 14
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000004568 cement Substances 0.000 claims description 13
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 11
- DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-methylprop-2-enoyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NC(=O)C(C)=C DOEXKUOGPAEBAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000008187 granular material Substances 0.000 claims description 11
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 10
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims description 8
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims description 8
- 239000008030 superplasticizer Substances 0.000 claims description 8
- 238000007906 compression Methods 0.000 claims description 7
- 230000006835 compression Effects 0.000 claims description 7
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 7
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 6
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000010881 fly ash Substances 0.000 claims description 5
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000012988 Dithioester Substances 0.000 claims description 4
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical class ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 4
- 125000005022 dithioester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 claims description 4
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims description 4
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 4
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000012989 trithiocarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 4
- 239000012991 xanthate Substances 0.000 claims description 4
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 abstract description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 abstract 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 abstract 1
- ZRNUNRWTFLCFRK-UHFFFAOYSA-N ethyl n-methyl-n-prop-2-enoylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(C)C(=O)C=C ZRNUNRWTFLCFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 38
- 230000035882 stress Effects 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 24
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 16
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 11
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 10
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 9
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 7
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 7
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M methacrylate group Chemical group C(C(=C)C)(=O)[O-] CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 5
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 4
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 4
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- 239000012615 aggregate Substances 0.000 description 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 3
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 3
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920002818 (Hydroxyethyl)methacrylate Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003708 ampul Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229940001584 sodium metabisulfite Drugs 0.000 description 2
- 235000010262 sodium metabisulphite Nutrition 0.000 description 2
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 2
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 2
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPPRXACMNPYJNK-UHFFFAOYSA-N 1-docosoxydocosane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC JPPRXACMNPYJNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-tris(2-phenylethenyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=C(C=CC=2C=CC=CC=2)C(O)=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 TVFWYUWNQVRQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000283986 Lepus Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical class [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920006243 acrylic copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006397 acrylic thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000615 alginic acid Polymers 0.000 description 1
- 235000010443 alginic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N furosemide Chemical compound C1=C(Cl)C(S(=O)(=O)N)=CC(C(O)=O)=C1NCC1=CC=CO1 ZZUFCTLCJUWOSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004676 glycans Chemical class 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 230000010534 mechanism of action Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N methacrylic anhydride Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(=O)C(C)=C DCUFMVPCXCSVNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 239000005017 polysaccharide Substances 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000012552 review Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019351 sodium silicates Nutrition 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
- B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
- B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
- B28B1/08—Producing shaped prefabricated articles from the material by vibrating or jolting
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/26—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/2688—Copolymers containing at least three different monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B24/00—Use of organic materials as active ingredients for mortars, concrete or artificial stone, e.g. plasticisers
- C04B24/24—Macromolecular compounds
- C04B24/28—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C04B24/32—Polyethers, e.g. alkylphenol polyglycolether
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Lubricants (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области композиций на основе воды и, по меньшей мере, одного гидравлического вяжущего, получаемых способом обработки, в котором применяется стадия виброуплотнения и используется действие агента, регулирующего реологические свойства упомянутых композиций. Применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, которая представляет собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, образованного:
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
- R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
- m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
- R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода. Указанная добавка используется в композиции, которая содержит воду и, по меньшей мере, одно гидравлическое вяжущее, а также указанную реологическую добавку. Технический результат - улучшение реологических свойств композиции, увеличение механической прочности получаемых изделий. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл., 3 пр.
Description
Настоящее изобретение относится к области композиций на основе воды и по меньшей мере одного гидравлического вяжущего и более предпочтительно относится к композициям, получаемым способом обработки, в котором применяется стадия виброуплотнения и используется действие агента, регулирующего реологические свойства упомянутых композиций.
Для изготовления изделия на основе воды и по меньшей мере одного гидравлического вяжущего по технологии виброуплотнения в общем случае осуществляют:
1) стадию получения композиции, содержащей по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, воду, реологическую добавку, при необходимости зернистые материалы и при необходимости другие добавки, смешиванием упомянутых различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
Такая технология описана, в частности, в документе "Influence de l'adjuvantation sur les propriétés du béton de ciment poreux et drainant" (Влияние введения добавок на характеристики пористого и дренирующего цементного бетона) (Matériaux et Constructions, vol.33, décembre 2000, p.647-54). Заявитель отмечает, что термином "зернистые материалы" согласно понятию, хорошо известному специалистам в данной области техники, обозначены наполнители, мелкозернистый песок, песок, гравий, щебень, заполнители и их смеси, такие как определено французским стандартом XP P 18-540 (в упомянутом стандарте такие материалы классифицируются исходя из некоторого числа характеристик, таких как размер частиц или гранулометрическая фракция, содержание мелких фракций, модуль крупности, чистота, возможные индексы дробления, морозоустойчивость, твердость и прочие характеристики, не являющиеся существенными для упоминания в данном случае).
Реологическая добавка, используемая в данном способе, должна придавать композиции некоторую совокупность свойств на каждой из стадий, характеризующую данный способ.
На стадии 1) смешивания требуется, чтобы композиция имела превосходную "текучесть", так чтобы такая текучесть обуславливала гомогенное распределение различных компонентов в смеси. Такая текучесть характеризуется низкой вязкостью композиции в течение данной стадии.
После смешивания, т.е. в ходе стадии 2), вязкость композиции должна увеличиться.
На стадии 3) подачи композиции в форму требуется, чтобы упомянутая композиция обладала хорошим свойством "перетекания": такое перетекание свидетельствует о приемлемости упомянутой композиции для непрерывного заливания в форму, при том чтобы ее вязкость не увеличивалась слишком значительно, что в ином случае могло бы вызывать, в частности, закупорку труб, по которым проходит композиция при подаче в форму, или также препятствовать полному заполнению формы, что выражалось бы в конечном счете в дефектах поверхности изделия, изготовленного таким образом. Для достижения хорошего перетекания вязкость композиции должна сильно уменьшаться в течение данной стадии. К тому же, такое уменьшение должно происходить как можно более быстро, поскольку операция подачи композиции в форму длится несколько секунд.
В ходе стадии 4) виброуплотнения, на которой композиция подвергается действию значительных касательных напряжений (действие вибрации) и давления (действие уплотнения), стремятся получить превосходную "текучесть", которая выражается в течение данной стадии в низком значении вязкости композиции, что:
- с одной стороны, позволяет композиции очень хорошо прилегать к внутренней поверхности формы, в которую ее подают, в ином случае можно было бы наблюдать дефекты поверхности конечного изделия;
- с другой стороны, позволяет получать внутри формы материал, имеющий превосходную уплотненность, что ведет к улучшению свойств механической прочности конечного изделия.
Заявитель уточняет, что такая уплотненность свидетельствует одновременно о гомогенном распределении различных компонентов композиции в форме, а также о пониженной пористости внутри конечного изделия и также о малом числе макроскопических дефектов (таких, как зоны высокой концентрации вяжущего или зернистых материалов в случае, когда последние содержатся в композиции). С другой стороны, стадии подачи в форму и виброуплотнения длятся в общем случае несколько десятков секунд, потому очень важно, чтобы вязкость композиции быстро изменялась от высокого значения (стадия выдерживания) до низкого значения (стадии подачи в форму и виброуплотнения).
В заключение следует операция 5) извлечения из формы, на которой требуется получить конечное изделие:
- "неприлипающее", т.е. которое не пристает к внутренним стенкам формы, для того чтобы не создавать дефекты поверхности;
- "когезионнопрочное", т.е. которое сохраняет уплотненность, приобретенную в течение стадии виброуплотнения: при этом пытаются достигнуть как можно более быстрого увеличения вязкости композиции для достижения как можно более быстро когезионной прочности конечного изделия.
Таким образом, совокупность данных свойств может быть охарактеризована:
- высокой вязкостью композиции в отсутствие напряжения (стадии выдерживания и извлечения из формы);
- низкой вязкостью упомянутой композиции при наличии большого касательного напряжения (стадии смешивания, подачи композиции в форму и виброуплотнения);
- очень быстрым переходом такой композиции от низкой вязкости при большом касательном напряжении к высокой вязкости при малом касательном напряжении и наоборот;
- неприлипаемостью и когезионной прочностью конечного изделия по извлечении из формы;
что может быть квалифицировано в дальнейшем как "сложная техническая проблема", решаемая в настоящей заявке.
В ходе исследований с целью улучшения совокупности данных свойств в способе обработки виброуплотнением композиции на основе воды и по меньшей мере одного гидравлического вяжущего заявителем проработано применение реологической добавки, отличающееся тем, что упомянутая добавка представляет собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, образованного:
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
- R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
- m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
- R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
Рассмотрение предшествующего уровня техники с целью решить "сложную техническую проблему", являющуюся объектом настоящей заявки, показывает, что в каких-либо документах, доступных специалистам в данной области техники, не раскрывается и не предлагается решение проблемы, являющейся объектом настоящего изобретения.
Специалистам в данной области техники известен патент US 6573326, в котором описаны загустители на основе сополимеров частично омыленного винилового спирта, которые могут быть использованы при изготовлении матрицы, содержащей гидравлическое вяжущее. В данном документе описано измерение растекания цементной композиции, происходящего после обработки упомянутой композиции вибрацией: загуститель по данному изобретению позволяет уменьшить значение растекания.
Специалистам в данной области техники известен также патент US 2005/011416, в котором описано использование смеси, образуемой загущающим агентом и гидрофобной добавкой, при обработке изделий на основе цемента предпочтительно способом виброуплотнения. Загущающий агент выбран из карбоновых кислот, поли(мет)акрилатов, полиуретанов, простых полиэфиров, альгинатов полисахаридов, полииминов, полиамидов, производных целлюлозы, кремниевой кислоты, а гидрофобная добавка выбрана из (гидро)силанов, силоксанов, силиконов, силиконатов, фторосиликатов, жирных кислот, восков, эпоксидных смол, акриловых смол, полиуретанов, силикатов натрия и сложных эфиров кремниевой кислоты. Указано, что применение данной смеси позволяет при обработке цементного изделия виброуплотнением получить однородный конечный продукт, который не прилипает к форме и имеет хорошую механическую прочность.
Известен также патент FR 2836141, в котором по сравнению с предыдущими документами внимание специалистов в данной области техники обращено на некоторый тип полимеров, которые позволяют придавать цементным изделиям, обработанным виброуплотнением, выгодные эксплуатационные качества. Такие полимеры образованы (мет)акриловой кислотой, алкил(мет)акрилатом и третьим мономером, содержащим функциональную группу, способную полимеризоваться, и имеющим концевую алифатическую и/или гидрофобную цепочку. Механизм действия таких полимеров в данном документе не рассмотрен, но будет подробно изложен при обсуждении патента US 2006/054056, в котором предлагается подробное объяснение данного механизма.
Так, например, в патенте FR 2836141 описаны приемлемые для экструдирования или прессования композиции на основе гидравлических вяжущих, в которых соотношение "вода/вяжущее" меньше или равно 0,25 и которые содержат реологический агент, образованный метакриловой кислотой, алкилметакрилатом, предпочтительно представляющим собой этил(мет)акрилат, и третьим мономером, содержащим ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться, и цепочку типа:
-COO-(RtO)m-Rz или -CO-N(Rp)-(RtO)m-Rz, где:
- Rz представляет собой линейный или разветвленный алкил, содержащий от 1 до 35 атомов углерода;
- Rt представляет собой алкилен, содержащий от 1 до 6 атомов углерода;
- Rp представляет собой H или алкил, содержащий от 1 до 8 атомов углерода;
- m имеет значения в интервале от 1 до 50.
В примерах и в пунктах формулы изобретения данного документа показано, что третьи мономеры предпочтительно имеют цепочки, содержащие от 5 до 35 этоксильных звеньев и гидрофобную группу, содержащую от 18 до 35 атомов углерода, причем третьи мономеры более предпочтительно представляют собой метакрилат бегенилового простого эфира полиэтиленгликоля и метоксиполиэтиленгликольметакрилат, содержащий от 10 до 35 этоксильных звеньев. Преимущества, обеспечиваемые такими полимерами, представляют собой улучшенные механические характеристики, лучшую уплотненность и отсутствие дефектов поверхности.
Тем не менее, ни один из 3 предыдущих документов (US 6573326, US 2005/011416, FR 2836141) не нацелен на решение "сложной технической проблемы", являющейся объектом настоящей заявки. Заявитель отмечает, что документом с наиболее близким уровнем техники является патент US 2006/054056. В данном документе изложено применение, в частности, при обработке виброуплотнением изделий, содержащих гидравлическое вяжущее, различных химических добавок, которые предпочтительно представляют собой ассоциативные полимеры.
Заявитель считает необходимым указать, что механизмы действия и свойства ассоциативных загустителей, таких как ассоциативные загустители типа HASE (hydrophobically alkali swellable emulsions (гидрофобные щелочные эмульсии)), в настоящее время хорошо известны, но в основном были описаны в области, очень отдаленной от области настоящей заявки, а именно в области красок. Также можно сослаться на документы "Rheology modifiers for water-borne paints" (Surface Coatings Australia, 1985, p.6-10) и "Rheological modifiers for water-based paints: the most flexible tools for your formulations" (Eurocoat 97, UATCM, vol.1, p.423-442). Такие ассоциативные загустители представляют собой водорастворимые полимеры, содержащие нерастворимые гидрофобные группы. После введения таких соединений в воду гидрофобные группы, содержащиеся в них, способны объединяться в виде мицеллярных агрегатов. Данные агрегаты связываются между собой гидрофильными частями полимеров: при этом образуется трехмерная сеть, которая вызывает увеличение вязкости среды. При наличии напряжения происходит разрушение трехмерной сети и наблюдается уменьшение вязкости среды.
Как показано в патенте US 2006/0054056, такие полимеры не проявляют загущающих свойств при наличии касательного напряжения: таким образом, в течение стадии виброуплотнения композиция является очень жидкой, что улучшает ее уплотняемость (уменьшение пористости и числа макроскопических дефектов, гомогенность распределения компонентов композиции). После снятия напряжения срабатывает механизм ассоциативного загущения, при этом получают совершенно когезионнопрочную композицию, что позволяет ей сохранять уплотненность и иметь улучшенный предел прочности при сжатии.
Также, объектом патента US 2006/0054056 является достижение хорошего перетекания композиции в форму, хорошей текучести упомянутой композиции в течение виброуплотнения, неприлипаемости и когезионной прочности конечного изделия по извлечении из формы: при этом не наблюдаются ни куски, прилипшие к внутренним стенкам формы, ни дефекты поверхности изготовленного изделия. Однако следует заметить, что сложная техническая проблема, являющаяся объектом настоящей заявки, решена только частично: действительно, в патенте US 2006/0054056 не пытаются улучшить скорость перехода от низкой вязкости при большом касательном напряжении к высокой вязкости при малом касательном напряжении и наоборот. Однако речь идет о свойстве, являющемся основным для специалистов в данной области техники, поскольку оно характеризует способность композиции быстро приобретать высокую степень когезионной прочности (по извлечении изделия из формы) и ее способность быстро заполнять форму (во время наполнения и виброуплотнения). Как можно видеть далее, в патенте US 2006/0054056 не только не пытаются решить данную проблему, но и конкретные полимеры, описанные в нем, не позволяют решить данную проблему.
Полимеры, использованные в данном патенте, представляют собой в основном загустители, используемые в области красок, такие как традиционные акриловые загустители, такие как Carbopol™ (NOVEON™), или ассоциативные акриловые загустители, принадлежащие к серии Aquaflow™ (HERCULES™), Acrysol™ и Acusol™ (ROHM & HAAS™), причем предпочтительными продуктами, использованными в примерах, являются Acrysol™ TT 935 (3 примера из 4) и в меньшей степени Carbopol™ Aqua 30 (1 пример из 4). Acrysol™ TT 935 представляет собой продукт, образованный метакриловой кислотой, этилакрилатом и третьим мономером, содержащим функциональную группу, способную полимеризоваться, цепочку из 20 оксиэтильных звеньев и алифатическую цепочку, содержащую 18 атомов углерода. Carbopol™ Aqua 30 представляет собой структурированный акриловый загуститель.
Заявителем в ходе исследований с целью улучшения для композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, совокупности свойств, таких как:
- высокая вязкость композиции в отсутствие напряжения (стадии выдерживания и извлечения из формы);
- низкая вязкость композиции при наличии большого касательного напряжения (стадии смешивания, подачи композиции в форму и виброуплотнения);
- очень быстрый переход от низкой вязкости при большом касательном напряжении к высокой вязкости при малом касательном напряжении и наоборот;
- неприлипаемость и когезионная прочность конечного изделия по извлечении из формы;
в таком способе обработки проработано применение реологической добавки, отличающейся тем, что она представляет собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, образованного:
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
- R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
- m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
- R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
Совершенно неожиданно оказалось, что такие сополимеры позволяют улучшить свойства, касающиеся сложной технической проблемы, являющейся объектом настоящей заявки.
Одной из заслуг заявителя является определение по сравнению с патентом FR 2836141 предпочтительных интервалов для мономера c), с одной стороны, в отношении длины алкиленоксидной цепочки и, с другой стороны, в отношении длины алкильной цепочки. Выбор данных интервалов представляется таким же, как и выбор в патенте US 2006/054056, в котором общее указание состоит в описании применения акриловых полимеров, некоторые из которых являются структурированными, а другие являются ассоциативными, при обработке виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее.
Другой из заслуг заявителя является узость интервалов, предлагаемых им. В действительности оказывается, что выбор по настоящему изобретению является очень узким по сравнению с общим указанием патента US 2006/054056, отсылающего к применению структурированных или ассоциативных акриловых полимеров, и по сравнению с широкими интервалами, указанными в патенте FR 2 836 141, в котором рекомендуется от 1 до 50 оксиэтильных звеньев и от 1 до 35 атомов углерода в концевой группе третьего мономера.
Наконец, другой заслугой заявителя является определение конкретных значений, ограничивающих такие интервалы: данные конкретные значения определяют совокупность полимеров, которые совершенно неожиданно и более выгодно, чем полимеры, упомянутые предпочтительно в патентах FR 2836141 и US 2006/054056, заметно улучшают реологические свойства композиций на основе гидравлического вяжущего, в которых они используются. Примеры настоящей заявки показывают, в частности, что полимеры по настоящему изобретению позволяют:
- более значительно, чем предпочтительные полимеры, описанные в патентах FR 2836141 и US 2006/054056, увеличить значение вязкости композиции, испытывающей низкие касательные напряжения;
- и, самое главное, существенно более быстро, чем предпочтительные полимеры, описанные в патентах FR 2836141 и US 2006/054056, переходить от низкой вязкости при большом касательном напряжении к высокой вязкости при малом касательном напряжении и наоборот;
при этом приводя к очень низкой вязкости при высоком касательном напряжении и позволяя получать когезионнопрочные и неприлипающие изделия.
Таким образом, первый объект настоящего изобретения представляет собой применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, причем такое применение отличается тем, что упомянутая добавка представляет собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, образованного:
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
- R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
- m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
- R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
Заявитель отмечает, что выражение "реологическая добавка" является правильно определенным в том смысле, что оно отсылает к соединению, позволяющему улучшить совокупность свойств, таких как:
- высокая вязкость в отсутствие напряжения (стадии выдерживания и извлечения из формы);
- низкая вязкость при наличии большого касательного напряжения (стадии смешивания, подачи композиции в форму и виброуплотнения);
- очень быстрый переход от низкой вязкости при большом касательном напряжении к высокой вязкости при малом касательном напряжении и наоборот;
- неприлипаемость и когезионная прочность конечного изделия по извлечении из формы.
Такое применение реологической добавки, представляющей собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, отличается также тем, что упомянутый сополимер образован при выражении содержания каждого из компонентов в % мас. (при этом сумма a+b+c равна 100 %):
a) от 25% до 60%, предпочтительно от 30% до 50% (мет)акриловой кислоты;
b) от 40% до 75%, предпочтительно от 50% до 70% алкил(мет)акрилата, содержащего от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
- R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
- m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
- R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
Такое применение реологической добавки, представляющей собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, отличается также тем, что упомянутый сополимер полностью или частично нейтрализован по меньшей мере одним нейтрализующим агентом, выбранным из гидроксидов и/или оксидов кальция, магния, лития, бария, гидроксидов натрия, калия или аммиака, первичных, вторичных или третичных аминов и их смесей.
Такое применение реологической добавки, представляющей собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, отличается также тем, что упомянутый сополимер получают способами радикальной полимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или при осаждении в растворителях, в присутствии каталитических систем и агентов переноса или также способами управляемой радикальной полимеризации, предпочтительно полимеризацией, управляемой нитроксидами (NMP) или кобалоксимами, полимеризации с радикальным переносом атома (ATRP), радикальной полимеризации, управляемой серосодержащими производными, выбранными из карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
Такое применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличается также тем, что соотношение "вода/гидравлическое вяжущее" (E/L) строго превышает 0,25, предпочтительно 0,30 и более предпочтительно 0,35.
Такое применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличается также тем, что упомянутая композиция содержит от 0,05% до 3%, предпочтительно от 0,1% до 2% и более предпочтительно от 0,1% до 1,5% мас. упомянутой реологической добавки в пересчете на сухое вещество по отношению к сухой массе гидравлического вяжущего.
Такое применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличается также тем, что упомянутая композиция содержит также зернистые материалы.
Такое применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличается также тем, что упомянутая композиция содержит также другую добавку, выбранную из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей.
Такое применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличается также тем, что упомянутый способ включает в себя:
1) стадию получения композиции, содержащей по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, воду, при необходимости зернистые материалы и при необходимости другие добавки, выбранные из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей, смешиванием упомянутых различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
Такое применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличается, наконец, тем, что упомянутое гидравлическое вяжущее выбрано из извести, цемента, гипса, зольной пыли, отходов металлургии, растворимых силикатов, глин, цеолитов и их смесей.
Другим объектом настоящего изобретения является композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающуюся тем, что она представляет собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, образованного:
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
- R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
- m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
- R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
Такая композиция отличается также тем, что упомянутый неструктурированный сополимер образован при выражении содержания каждого из компонентов в % мас. (при этом сумма a+b+c равна 100%):
a) от 25% до 60%, предпочтительно от 30% до 50% (мет)акриловой кислоты;
b) от 40% до 75%, предпочтительно от 50% до 70% алкил(мет)акрилата, содержащего от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов, таких как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
- R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
- m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
- R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
Такая композиция отличается также тем, что упомянутый неструктурированный сополимер полностью или частично нейтрализован по меньшей мере одним нейтрализующим агентом, выбранным из гидроксидов и/или оксидов кальция, магния, лития, бария, гидроксидов натрия, калия или аммиака, первичных, вторичных или третичных аминов и их смесей.
Такая композиция отличается также тем, что упомянутый неструктурированный сополимер получают способами радикальной полимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или при осаждении в растворителях, в присутствии каталитических систем и агентов переноса или также способами управляемой радикальной полимеризации, предпочтительно полимеризацией, управляемой нитроксидами (NMP) или кобалоксимами, полимеризации с радикальным переносом атома (ATRP), радикальной полимеризации, управляемой серосодержащими производными, выбранными из карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
Такая композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличается также тем, что соотношение "вода/гидравлическое вяжущее" (E/L) строго превышает 0,25, предпочтительно 0,30 и более предпочтительно 0,35.
Такая композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличается также тем, что она содержит от 0,05% до 3%, предпочтительно от 0,1% до 2% и более предпочтительно от 0,1% до 1,5% мас. упомянутой реологической добавки в пересчете на сухое вещество по отношению к сухой массе гидравлического вяжущего.
Такая композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличается также тем, что она содержит также зернистые материалы.
Такая композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличается также тем, что она содержит также другую добавку, выбранную из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей.
Такая композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличается также тем, что ее получают способом виброуплотнения, включащим в себя:
1) стадию получения композиции, содержащей по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, воду, при необходимости зернистые материалы и при необходимости другие добавки, выбранные из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей, смешиванием упомянутых различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
Такая композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличается, наконец, тем, что упомянутое гидравлическое вяжущее выбрано из извести, цемента, гипса, зольной пыли, отходов металлургии, растворимых силикатов, глин, цеолитов и их смесей.
Следующие далее примеры приведены для пояснения настоящего изобретения, однако без ограничения объема патентной охраны.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
Данным примером поясняется применение полимеров по настоящему изобретению и полимеров предшествующего уровня техники в композициях, содержащих упомянутые полимеры, воду и гидроксид кальция. Следует заметить, что гидроксид кальция предназначен для создания сильно щелочной кальциевой среды, имеющейся в композиции гидравлического вяжущего, такой как композиция, используемая при изготовлении блоков.
Такие композиции подвергают действию реологических напряжений, позволяющих моделировать последовательность стадий промышленного способа виброуплотнения, а именно:
1) стадию получения композиции смешиванием различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
Каждый из опытов №1-7 начинают с получения композиции по следующей далее методике.
В химическом стакане вместимостью 300 мл взвешивают 181,3 г технической воды, затем при умеренном перемешивании прибавляют 2 г гидроксида кальция. После перемешивания в течение 3 минут прибавляют 5 г испытуемого полимера в пересчете на сухое вещество, не прекращая перемешивать. По окончании прибавления данной добавки композицию гомогенизируют в течение 5 мин и затем выдерживают в течение 15 ч. По прошествии данного времени осуществляют серию реологических измерений реометром, реализуемым компанией Haake™ под названием Rheostress™ RS 600. С этой целью реометр оснащают измерительным модулем типа "плоскость/плоскость" диаметром 60 мм. На данный модуль наносят приблизительно 2 мл композиции и затем устанавливают зазор между двух плоскостей 0,5 мм.
При этом осуществляют следующие циклы:
- прикладывают низкое касательное напряжение, соответствующее напряжению, равному 5 Па, в течение 180 с: данная стадия соответствует стадиям выдерживания после смешивания компонентов (стадия 2) и извлечения из формы (стадия 5);
- прикладывают высокое касательное напряжение, соответствующее напряжению, равному 200 Па, в течение 30 с: данная стадия соответствует стадиям смешивания (стадия 1), подачи в форму и виброуплотнения (стадии 4 и 5).
Изменение вязкости показано на фиг. 1/1.
Что касается синтеза полимеров по настоящему изобретению, то далее приведены 3 методики (a, b и c) получения мономеров формулы R1-(R2O)m-R3.
Затем получают полимеры по настоящему изобретению исходя из 2 методик A и B.
Методика a. Синтез метакрилового мономера
В реактор вместимостью 1 л вносят навески:
- 400 г расплавленного спирта, имеющего 32 атома углерода и конденсированного с 25 моль этиленоксида;
- 0,0994 г аллооцимена;
- 43,75 г метакрилового ангидрида.
Смесь нагревают до 82°С ±2°C и продолжают нагревать в течение 3 ч при этой же температуре. Затем полученный макромономер разбавляют 396 г метакриловой кислоты для получения раствора, находящегося в жидком состоянии при комнатной температуре.
Методика b. Синтез уретанового мономера
На первой стадии получают промежуточный конденсат, помещая в колбу Эрленмейера навески:
- 13,726 г толуолдиизоцианата;
- 36,1 г этилакрилата;
- 0,077 г аллооцимена;
- 0, 198 г дилаурата дибутилолова.
Затем в ампуле взвешивают 10,257 г этиленгликольметакрилата и 10 г этилакрилата. Содержимое ампулы вносят в колбу Эрленмейера в течение 20 мин при температуре ниже 35°C и смеси дают реагировать в течение 30 мин.
На второй стадии осуществляют конденсацию 132 г тристирилфенола, конденсированного с 25 моль этиленоксида, в реакторе вместимостью 1000 мл, в котором осуществляют плавление при 65°C. Затем в реактор вместимостью 1000 мл вносят промежуточный конденсат в течение 20 мин при 65°C и далее нагревают в течение 2 ч при 65°C. В заключение смесь разбавляют 15,5 г этилакрилата и 84,6 г деминерализованной воды для получения раствора, находящегося в жидком состоянии при комнатной температуре.
Методика c. Синтез гемималеинатного мономера
В реактор вместимостью 1 л вносят навески:
- 400 г расплавленного спирта, имеющего 32 атома углерода и конденсированного с 25 моль этиленоксида;
- 0,0994 г аллооцимена;
- 25,3 г малеинового ангидрида.
Смесь нагревают до 82°С±2°C и продолжают нагревать в течение 3 ч. Затем полученный макромономер разбавляют 425 г метакриловой кислоты для получения раствора, находящегося в жидком состоянии при комнатной температуре.
Методика A
В реактор вместимостью 1 л вносят навески 280 г деминерализованной воды и 3,89 г додецилсульфата натрия. Нагревают нижнюю часть емкости до 82°С±2°C.
В это же время готовят промежуточную эмульсию, помещая в химический стакан навески:
- 112,4 г деминерализованной воды;
- 2,1 г додецилсульфата натрия;
- 80,6 г метакриловой кислоты;
- 146,1 г этилакрилата;
- 55,6 г раствора макромономера, описанного в методике a).
Затем взвешивают 0,85 г персульфата аммония, растворяемого в 10 г деминерализованной воды, в качестве первого катализатора и 0,085 г метабисульфита натрия, растворяемого в 10 г деминерализованной воды, в качестве второго катализатора. Когда нижняя часть емкости нагреется до требуемой температуры, прибавляют 2 катализатора и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч при 76°С±2°C, параллельно добавляя промежуточную эмульсию. Промывают насос 20 г деминерализованной воды и нагревают в течение 1 ч при 76±2°C. Затем охлаждают до комнатной температуры и полученный таким образом полимер фильтруют.
Методика B
В реактор вместимостью 1 л вносят 280 г деминерализованной воды и 3,89 г додецилсульфата натрия. Нагревают нижнюю часть емкости до 82°С±2°C.
В это же время готовят промежуточную эмульсию, помещая в химический стакан навески:
- 334 г деминерализованной воды;
- 3,89 г додецилсульфата натрия;
- 80,6 г метакриловой кислоты;
- 160,55 г этилакрилата;
- 60,4 г раствора метакрилуретана, описанного в методике b).
Затем взвешивают 0,33 г персульфата аммония, растворяемого в 10 г деминерализованной воды, в качестве первого катализатора и 0,28 г метабисульфита натрия, растворяемого в 10 г деминерализованной воды, в качестве второго катализатора. Когда нижняя часть емкости нагреется до требуемой температуры, прибавляют 2 катализатора и осуществляют полимеризацию в течение 2 ч при 84°С±2°C, параллельно добавляя промежуточную эмульсию. Промывают насос 20 г деминерализованной воды и нагревают в течение 1 ч при 84°С±2°C. Затем охлаждают до комнатной температуры и фильтруют.
Опыт №1
Данным опытом поясняется предшествующий уровень техники и более конкретно один из предпочтительных полимеров, описанных в патенте US 2006/054056: в данном случае применяется Carbopol™ Aqua 30, представляющий собой загущающий структурированный акриловый полимер.
Опыт №2
Данным опытом поясняется предшествующий уровень техники и более конкретно один из предпочтительных полимеров, описанных в патенте US 2006/054056: в данном случае применяется Acrysol™ TT 935, представляющий собой загущающий ассоциативный акриловый сополимер, образованный:
a) метакриловой кислотой;
b) этилакрилатом;
c) третьим мономером, имеющим оксиэтильную цепочку, содержащую 20 оксиэтильных звеньев и концевую гидрофобную группу, содержащую 18 атомов углерода.
Опыт №3
Данным опытом поясняется предшествующий уровень техники, и в данном случае применяется сополимер, описанный, например, в патенте WO 03/070658 и образованный:
a) 36,8% метакриловой кислоты;
b) 52,0% этилакрилата;
c) 11,2% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 представляет собой метакрилатную группу;
- R2O означает этиленоксидную группу;
- m равно 25;
- R3 означает линейную алкильную цепочку, содержащую 22 атома углерода.
Опыт №4
Данным опытом поясняется предшествующий уровень техники, и в данном случае применяется сополимер, описанный, например, в патенте WO 03/070658 и образованный:
a) 36,0% метакриловой кислоты;
b) 53,7% этилакрилата;
c) 10,3% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 представляет собой метакрилатную группу;
- R2O означает этиленоксидную группу;
- m равно 25;
- R3 означает разветвленную алкильную цепочку, содержащую 20 атомов углерода.
Опыт №5
Данным опытом поясняется предшествующий уровень техники, и в данном случае применяется сополимер, образованный:
a) 38,1% метакриловой кислоты;
b) 54,2% этилакрилата;
c) 10,3% мономера, который представляет собой метоксиполиэтиленгликольметакрилат, содержащий 25 оксиэтильных звеньев и имеющий молекулярную массу, равную 1100 г/моль;
такой как сополимер, описанный, например, в патенте FR 2836141.
Опыт №6
Данным опытом поясняется предшествующий уровень техники, и в данном случае применяется сополимер, описанный, например, в патенте WO 03/070658 и образованный:
a) 38,1% метакриловой кислоты;
b) 54,2% этилакрилата;
c) 10,3% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 представляет собой метакрилатную группу;
- R2O означает этиленоксидную группу;
- m равно 30;
- R3 означает разветвленную алкильную цепочку, содержащую 26 атомов углерода.
Опыт №7
Данным опытом поясняется настоящее изобретение, и в данном случае применяется сополимер, образованный:
a) 38,1% метакриловой кислоты;
b) 54,2% этилакрилата;
c) 7,7% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 представляет собой метакрилатную группу;
- R2O означает этиленоксидную группу;
- m равно 25;
- R3 означает разветвленную алкильную цепочку, содержащую 32 атома углерода.
Данный сополимер получают по методике a) синтеза мономера формулы R1-(R2O)m-R3 и методике A) (в которой специалистами в данной области техники рассчитаны массы различных компонентов в зависимости от исследуемых соотношений мономеров) синтеза упомянутого сополимера.
Во-первых, заявитель отмечает, что полимеры, использованные для опытов №5 и 6, не позволяют осуществить серию измерений вязкости соответственно указанному во введении данного примера. На практике, в случае когда касательное напряжение достигает 200 Па, соответствующая композиция выталкивается наружу из измерительного модуля "плоскость/плоскость", поскольку упомянутая композиция является излишне жидкой. В практическом отношении такое поведение выражается при промышленном применении выталкиванием композиции из формы наружу во время стадии виброуплотнения. Таким образом, полимеры, использованные в данных опытах, не удовлетворяют требованиям специалистов в данной области техники.
Для других опытов из рассмотрения фиг.1 следует, что:
- в случае когда касательное напряжение является низким (по аналогии со стадией 2) выдерживания после смешивания и стадией 5) извлечения из формы), то именно опыт №5, соответствующий полимеру по настоящему изобретению, дает более высокую вязкость: при этом данный фактор является очень благоприятным для получения совершенно когезионнопрочного изделия по извлечении из формы;
- в случае когда касательное напряжение увеличивается, то вязкость падает очень резко в случае полимеров, соответствующих опытам №1, 2 и 5, в отличие от полимеров, использованных в опытах №3 и 4: данное свойство является очень благоприятным для стадии 3) подачи композиции в форму и стадии 4) виброуплотнения, когда упомянутая композиция должна достигать как можно более быстро состояния высокой текучести с целью хорошего и равномерного заполнения формы;
- в случае когда напряжение снова уменьшается, то вязкость увеличивается во всех опытах, но только опыт №5 дает наиболее высокую вязкость: данное обстоятельство благоприятствует в отношении совершенно когезионнопрочного изделия в случае, когда его извлекают из формы на стадии 5) способа;
- в общем случае, именно опыт №5 дает наибольшее соотношение между значением вязкости при большом и малом касательном напряжении (приблизительно 5 десятичных порядков, тогда как для полимера предшествующего уровня техники, соответствующего опыту №3, соотношение составляет в лучшем случае приблизительно 4 десятичных порядка); данный факт подчеркивает придаваемые полимером по настоящему изобретению реологические свойства, являющиеся особенно важными для применения виброуплотнения: он придает композициям, которые его содержат, два очень различных реологических профиля в зависимости от величины касательного напряжения, которое испытывают такие композиции.
Следовательно, только полимер по настоящему изобретению, соответствующий опыту №5, позволяет решить сложную техническую проблему, являющуюся объектом настоящей заявки.
Пример 2
Данным примером поясняется промышленное применение полимера по настоящему изобретению в способе обработки композиции, которое относится к бетонному блоку, получаемому по технологии виброуплотнения. Данным примером поясняется также получаемая таким образом композиция по настоящему изобретению.
Для изготовления бетонных блоков (облицовочные камни, плитка для мощения и т.п.) в смеситель загружают:
- 75 л воды;
- 143 кг цемента;
- 200 кг песка;
- 1000 кг гравия;
- 420 г полимера по настоящему изобретению, представляющего собой неструктурированный сополимер, образованный при выражении содержания каждого из компонентов в % мас.:
для опыта №8:
a) 38,1% метакриловой кислоты;
b) 54,2% этилакрилата;
c) 7,7% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 представляет собой метакрилатную группу;
- R2O означает этиленоксидную группу;
- m равно 25;
- R3 означает разветвленную алкильную цепочку, содержащую 32 атома углерода;
при этом синтез сополимера был описан ранее;
для опыта №9:
a) 37,0% метакриловой кислоты;
b) 55,0% этилакрилата;
c) 8,0% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 представляет собой группу, образованную в результате конденсации этиленгликольметакрилата и толуолдиизоцианата;
- R2O означает этиленоксидную группу;
- m равно 25;
- R3 означает тристирилфенил (30 атомов углерода);
причем мономер формулы R1-(R2O)m-R3 был получен по методике b), а сополимер был получен по методике B), в которой специалистами в данной области техники рассчитаны массы различных компонентов в зависимости от исследуемых соотношений мономеров;
для опыта №10:
a) 39,0% метакриловой кислоты;
b) 54,0% этилакрилата;
c) 7,0% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
- R1 представляет собой гемималеинатную группу;
- R2O означает этиленоксидную группу;
- m равно 25;
- R3 означает алкил, содержащий 32 атома углерода;
причем мономер формулы R1-(R2O)m-R3 был получен по методике c), а сополимер был получен по методике A), в которой специалистами в данной области техники рассчитаны массы различных компонентов в зависимости от исследуемых соотношений мономеров.
Полученную таким образом смесь переносят в загрузочную воронку и затем подают на горизонтальную вибрирующую тарелку. Посредством лотка и под действием вибрации бетон равномерно распределяют в форме. На следующей стадии содержимое формы уплотняют действием сильной вибрации для получения требуемой формы. В заключение изделие из бетона извлекают из формы.
После извлечения из формы в каждом из опытов №8-10 можно видеть, что:
- изделие не имеет какого-либо дефекта поверхности, а полученная форма хорошо соответствует исходной форме;
- какой-либо остаток композиции, прилипший к стенкам, в форме отсутствует.
К тому же, механическая прочность полученного таким образом изделия, измеренная по стандарту NF EN 771-3, составляет при этом (в МПа) 10,1-10,0-9,9 для опытов №8, 9 и 10 соответственно.
Была предпринята попытка изготовления изделия по методике, описанной ранее, исходя из той же композиции, что и указанная ранее, но без полимера по настоящему изобретению: изготовление оказалось невозможным без уменьшения количества воды, которое при этом должно составлять 66 л. Полученная механическая прочность, измеренная по стандарту NF EN 771-3, составляет при этом 9,1 МПа. Таким образом, данный факт доказывает, что полимеры по настоящему изобретению позволяют также увеличивать механическую прочность изделий, обработанных виброуплотнением по способу, описанному в настоящем изобретении.
Пример 3
Данным примером поясняется промышленное применение полимера по настоящему изобретению в способе обработки композиции, которое относится к бетонному блоку, получаемому по технологии виброуплотнения. Данным примером поясняется также получаемая таким образом композиция по настоящему изобретению.
В каждом из опытов №11-16 изготавливают бетонные блоки, загружая в смеситель некоторое количество компонентов соответственно табл.1.
| Таблица 1 | ||||||
| Компоненты | Расход на 1 м3 бетона | |||||
| 11 | 12 | 13 | 14 | 15 | 16 | |
| Цемент CEM I 42.5 R "Oźarów" | 340 | 340 | 340 | 290 | 272 | 255 |
| Гравий "Truskawica" (2-8 мм) | 1046 | - | 512 | 512 | 512 | 507 |
| Гравий "ZKSM" (2-8 мм) | - | 1023 | 518 | 512 | 512 | 512 |
| Песок "Lyszkowice" (0-2 мм) | 958 | 960 | 960 | 960 | 950 | 960 |
| Глина Betocarb™ MP | - | - | - | 55 | - | 85 |
| Зольная пыль "Kozienice" | - | - | - | - | 68 | - |
| Полимер для опыта № | 8 | 9 | 10 | 8 | 9 | 10 |
| %, сухая масса использованного полимера/сухая масса цемента | 0,34 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 | 1,0 |
| Добавленная вода (соотношение "вода/цемент" = 0,36) | 122 | 122 | 122 | 122 | 122 | 122 |
| Общая масса компонентов на 1 м3 бетона | 2466 | 2446 | 2452 | 2452 | 2437 | 2442 |
Полученную таким образом смесь переносят в загрузочную воронку и затем подают на горизонтальную вибрирующую тарелку. Посредством лотка и под действием вибрации бетон равномерно распределяется в форме. На следующей стадии содержимое формы уплотняют действием сильной вибрации для получения требуемой формы. В заключение изделие из бетона извлекают из формы. При этом в каждом из опытов №11-16, поясняющих настоящее изобретение, можно видеть, что изделие не имеет какого-либо дефекта поверхности, полученная форма хорошо соответствует исходной форме, а в форме отсутствует какой-либо остаток композиции, прилипший к стенкам.
Claims (20)
1. Применение реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличающееся тем, что упомянутая добавка представляет собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, образованного:
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
2. Применение по п.1, отличающееся тем, что упомянутый сополимер состоит, при выражении содержания каждого из компонентов в мас.% (при этом сумма а+b+с равна 100%) из:
a) от 25% до 60%, предпочтительно от 30% до 50% (мет)акриловой кислоты;
b) от 40% до 75%, предпочтительно от 50% до 70% алкил(мет)акрилата, содержащего от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
a) от 25% до 60%, предпочтительно от 30% до 50% (мет)акриловой кислоты;
b) от 40% до 75%, предпочтительно от 50% до 70% алкил(мет)акрилата, содержащего от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную к полимеризации и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
3. Применение по любому из пп.1 или 2, отличающееся тем, что упомянутый сополимер полностью или частично нейтрализован по меньшей мере одним нейтрализующим агентом, выбранным из гидроксидов и/или оксидов кальция, магния, лития, бария, гидроксидов натрия, калия или аммиака, первичных, вторичных или третичных аминов и их смесей.
4. Применение по п.2, отличающееся тем, что упомянутый сополимер получают способами радикальной полимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или при осаждении в растворителях, в присутствии каталитических систем и агентов переноса или также способами управляемой радикальной полимеризации, предпочтительно полимеризацией, управляемой нитроксидами (NMP) или кобалоксимами, полимеризации с радикальным переносом атома (ATRP), радикальной полимеризации, управляемой серосодержащими производными, выбранными из карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
5. Применение по п.2 реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличающееся также тем, что соотношение "вода/гидравлическое вяжущее" (E/L) строго превышает 0,25, предпочтительно 0,30 и более предпочтительно 0,35.
6. Применение по п.2 реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличающееся тем, что упомянутая композиция содержит от 0,05% до 3%, предпочтительно от 0,1% до 2% и более предпочтительно от 0,1 до 1,5 мас.% упомянутой реологической добавки в пересчете на сухое вещество по отношению к сухой массе гидравлического вяжущего.
7. Применение по п.2 реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличающееся тем, что упомянутая композиция содержит также зернистые материалы.
8. Применение по п.2 реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличающееся тем, что упомянутая композиция содержит также другую добавку, выбранную из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей.
9. Применение по п.2 реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличающееся тем, что упомянутый способ включает в себя:
1) стадию получения композиции, содержащей по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, воду, при необходимости зернистые материалы и при необходимости другие добавки, выбранные из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей, смешиванием упомянутых различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
1) стадию получения композиции, содержащей по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, воду, при необходимости зернистые материалы и при необходимости другие добавки, выбранные из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей, смешиванием упомянутых различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
10. Применение по п.2 реологической добавки в способе обработки виброуплотнением композиции, содержащей воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, отличающееся тем, что упомянутое гидравлическое вяжущее выбрано из извести, цемента, гипса, зольной пыли, отходов металлургии, растворимых силикатов, глин, цеолитов и их смесей.
11. Композиция, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающуюся тем, что она представляет собой эмульсию по меньшей мере одного неструктурированного сополимера, образованного:
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
a) (мет)акриловой кислотой;
b) алкил(мет)акрилатом, содержащим от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) мономером формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
12. Композиция по п.11, отличающаяся тем, что упомянутый неструктурированный сополимер образован при выражении содержания каждого из компонентов в мас.% (при этом сумма а+b+с равна 100%):
a) от 25% до 60%, предпочтительно от 30% до 50% (мет)акриловой кислоты;
b) от 40% до 75%, предпочтительно от 50% до 70% алкил(мет)акрилата,
содержащего от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
a) от 25% до 60%, предпочтительно от 30% до 50% (мет)акриловой кислоты;
b) от 40% до 75%, предпочтительно от 50% до 70% алкил(мет)акрилата,
содержащего от 1 до 25 атомов углерода, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, причем данный алкилметакрилат предпочтительно представляет собой этил(мет)акрилат;
c) от 1% до 20%, предпочтительно от 5% до 15% мономера формулы R1-(R2O)m-R3, где:
R1 означает радикал, содержащий ненасыщенную функциональную группу, способную полимеризоваться и принадлежащую к группе винилового ряда или к группе акрилового, метакрилового и малеинового сложных эфиров, или к группе ненасыщенных уретанов таких, как акрилуретан, метакрилуретан, α,α'-диметилизопропенилбензилуретан, аллилуретан, или к группе замещенных или незамещенных аллиловых или виниловых простых эфиров, или также к группе ненасыщенных амидов или имидов этиленового ряда, или также к группе, которую составляют акриламид и метакриламид, и предпочтительно означает метакриловую группу;
R2O означает алкиленоксидную группу, содержащую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно этиленоксидную и пропиленоксидную группу и более предпочтительно этиленоксидную группу;
m представляет собой целое число в интервале от 20 до 30, предпочтительно в интервале от 23 до 27 и более предпочтительно равно 25;
R3 означает линейную или разветвленную алкильную цепочку, содержащую от 28 до 33 атомов углерода, предпочтительно от 30 до 33 атомов углерода и более предпочтительно содержащую 32 атома углерода.
13. Композиция по любому из пп.11 или 12, отличающаяся тем, что упомянутый неструктурированный сополимер полностью или частично нейтрализован по меньшей мере одним нейтрализующим агентом, выбранным из гидроксидов и/или оксидов кальция, магния, лития, бария, гидроксидов натрия, калия или аммиака, первичных, вторичных или третичных аминов и их смесей.
14. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что упомянутый неструктурированный сополимер получают способами радикальной полимеризации в растворе, в прямой или обратной эмульсии, в суспензии или при осаждении в растворителях, в присутствии каталитических систем и агентов переноса или также способами управляемой радикальной полимеризации, предпочтительно полимеризацией, управляемой нитроксидами (NMP) или кобалоксимами, полимеризации с радикальным переносом атома (ATRP), радикальной полимеризации, управляемой серосодержащими производными, выбранными из карбаматов, сложных дитиоэфиров или тритиокарбонатов (RAFT) или ксантатов.
15. Композиция по п.12, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающаяся тем, что соотношение "вода/гидравлическое вяжущее" (E/L) строго превышает 0,25, предпочтительно 0,30 и более предпочтительно 0,35.
16. Композиция по п.12, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающаяся тем, что она содержит от 0,05% до 3%, предпочтительно от 0,1% до 2% и более предпочтительно от 0,1% до 1,5 мас.% упомянутой реологической добавки в пересчете на сухое вещество по отношению к сухой массе гидравлического вяжущего.
17. Композиция по п.12, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающаяся тем, что она содержит также зернистые материалы.
18. Композиция по п.12, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающаяся тем, что она содержит также другую добавку, выбранную из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей.
19. Композиция по п.12, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающаяся тем, что ее получают способом виброуплотнения, включающим в себя:
1) стадию получения композиции, содержащей по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, воду, при необходимости зернистые материалы и при необходимости другие добавки, выбранные из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей, смешиванием упомянутых различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
1) стадию получения композиции, содержащей по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, воду, при необходимости зернистые материалы и при необходимости другие добавки, выбранные из пластификатора, суперпластификатора, диспергатора, противовспенивающего средства или их смесей, смешиванием упомянутых различных компонентов;
2) стадию выдерживания композиции после смешивания;
3) стадию подачи упомянутой композиции в форму;
4) стадию, представляющую собой комбинацию действия сжатия и действия вибрации, оказываемых на форму;
5) стадию извлечения изделия, получаемого по завершении стадии 4), из формы.
20. Композиция по п.12, содержащая воду и по меньшей мере одно гидравлическое вяжущее, а также реологическую добавку, отличающаяся тем, что упомянутое гидравлическое вяжущее выбрано из извести, цемента, гипса, зольной пыли, отходов металлургии, растворимых силикатов, глин, цеолитов и их смесей.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR0700085A FR2911131B1 (fr) | 2007-01-09 | 2007-01-09 | Utilisation d'un additif rheologique dans la fabrication par vibrocompaction d'une formulation a base d'eau et de liant hydraulique, formulation obtenue. |
| FR0700085 | 2007-01-09 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009130343A RU2009130343A (ru) | 2011-02-20 |
| RU2443649C2 true RU2443649C2 (ru) | 2012-02-27 |
Family
ID=38481385
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009130343/03A RU2443649C2 (ru) | 2007-01-09 | 2007-11-28 | Применение реологической добавки при обработке виброуплотнением композиции на основе воды и гидравлического вяжущего и получаемая композиция |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8110130B2 (ru) |
| EP (1) | EP2108007B1 (ru) |
| JP (1) | JP5218424B2 (ru) |
| KR (1) | KR101558607B1 (ru) |
| CN (1) | CN101568501B (ru) |
| CA (1) | CA2671941A1 (ru) |
| FR (1) | FR2911131B1 (ru) |
| PL (1) | PL2108007T3 (ru) |
| RU (1) | RU2443649C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008084298A1 (ru) |
| ZA (1) | ZA200903309B (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2659432C1 (ru) * | 2017-04-10 | 2018-07-02 | Общество с ограниченной ответственностью "Экспонента" | Регулятор реологических свойств дисперсных систем на основе неорганических вяжущих веществ |
| RU2751769C1 (ru) * | 2019-12-12 | 2021-07-16 | КейЗиДжей НЬЮ МАТЕРИАЛС ГРУП КО., ЛТД. | Способ получения регулятора обрабатываемости на основе поликарбоновых кислот |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2939128B1 (fr) * | 2008-12-03 | 2010-11-12 | Coatex Sas | Utilisation d'une combinaison de polymeres peignes comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques. |
| FR2939428B1 (fr) * | 2008-12-08 | 2010-11-19 | Coatex Sas | Utilisation comme agent ameliorant la maniabilite d'une formulation aqueuse a base de liants hydrauliques, d'un copolymere (meth) acrylique peigne et d'un epaississant acrylique associatif |
| FR2956863B1 (fr) * | 2010-02-26 | 2013-02-08 | Coatex Sas | Emulsion acrylique associative contenant un monomere a base d'alcool oxo, son procede de fabrication et procede d'epaississement d'une formulation aqueuse a partir de cette emulsion. |
| JP5628087B2 (ja) | 2010-05-17 | 2014-11-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 乾燥モルタル配合物のための再分散可能な粉体組成物 |
| FR2982263B1 (fr) | 2011-11-04 | 2015-03-27 | Coatex Sas | Epaississant acrylique associatif contenant des polyglycerols et son utilisation pour augmenter le temps ouvert de films minces ou epais. |
| US9126866B2 (en) * | 2013-03-06 | 2015-09-08 | Construction Research & Technology Gmbh | Polycarboxylate ethers with branched side chains |
| FR3003264B1 (fr) | 2013-03-18 | 2016-12-09 | Coatex Sas | Utilisation d'une emulsion polymerique pour traiter en surface des particules de matiere minerale. |
| JPWO2015008626A1 (ja) * | 2013-07-18 | 2017-03-02 | Jsr株式会社 | 蓄電デバイス用バインダー組成物、蓄電デバイス用スラリー、蓄電デバイス電極、セパレーターおよび蓄電デバイス |
| EP2955165A1 (de) * | 2014-06-12 | 2015-12-16 | Basf Se | Anorganische Bindemittelzusammensetzung umfassend ein Copolymer |
| FR3032716B1 (fr) | 2015-02-17 | 2017-02-24 | Bostik Sa | Colle contact de polychloroprene a base aqueuse |
| JP6963540B2 (ja) * | 2018-10-25 | 2021-11-10 | 花王株式会社 | 遠心成形又は振動成形用水硬性組成物用分散剤組成物 |
| CN109942754B (zh) * | 2019-03-05 | 2021-06-25 | 北京工业大学 | 原子转移自由基聚合制备缓凝型超塑化剂的方法 |
| JP2020172068A (ja) * | 2019-04-11 | 2020-10-22 | 花王株式会社 | 水硬性組成物の成形方法 |
| US10759697B1 (en) | 2019-06-11 | 2020-09-01 | MSB Global, Inc. | Curable formulations for structural and non-structural applications |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2109708C1 (ru) * | 1996-01-15 | 1998-04-27 | Саратовский государственный технический университет | Жидкостекольная композиция |
| EP1180528A1 (de) * | 2000-08-17 | 2002-02-20 | Wacker-Chemie GmbH | Verdickungsmittel auf der Basis von Vinylalkohol-Mischpolymerisaten |
| EP1182235A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-02-27 | Rohm And Haas Company | Exterior finishing composition, grout, and trowel paste |
| RU2004135061A (ru) * | 2002-06-28 | 2005-09-10 | Эл-Джи КЕМ, ЛТД. (KR) | Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6616874B1 (en) * | 1996-11-20 | 2003-09-09 | Michael Lazar | Method for forming a reflective concrete block |
| FR2836141B1 (fr) * | 2002-02-18 | 2004-08-27 | Atofina | Composition de liant hydraulique extrudable |
| US20060054056A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-16 | Rockwood Pigments Na, Inc. | Process for producing manufactured concrete products with reduced efflorescence |
-
2007
- 2007-01-09 FR FR0700085A patent/FR2911131B1/fr not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-28 CA CA002671941A patent/CA2671941A1/en not_active Abandoned
- 2007-11-28 WO PCT/IB2007/003790 patent/WO2008084298A1/fr active Application Filing
- 2007-11-28 PL PL07858968.6T patent/PL2108007T3/pl unknown
- 2007-11-28 KR KR1020097013727A patent/KR101558607B1/ko active IP Right Grant
- 2007-11-28 RU RU2009130343/03A patent/RU2443649C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-11-28 US US12/521,091 patent/US8110130B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-28 ZA ZA200903309A patent/ZA200903309B/xx unknown
- 2007-11-28 EP EP07858968.6A patent/EP2108007B1/fr not_active Not-in-force
- 2007-11-28 JP JP2009544455A patent/JP5218424B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-11-28 CN CN200780048132XA patent/CN101568501B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2109708C1 (ru) * | 1996-01-15 | 1998-04-27 | Саратовский государственный технический университет | Жидкостекольная композиция |
| EP1180528A1 (de) * | 2000-08-17 | 2002-02-20 | Wacker-Chemie GmbH | Verdickungsmittel auf der Basis von Vinylalkohol-Mischpolymerisaten |
| EP1182235A1 (en) * | 2000-08-24 | 2002-02-27 | Rohm And Haas Company | Exterior finishing composition, grout, and trowel paste |
| RU2004135061A (ru) * | 2002-06-28 | 2005-09-10 | Эл-Джи КЕМ, ЛТД. (KR) | Добавка для цемента, имеющая улучшенные пластифицирующие свойства, и способ ее приготовления |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2659432C1 (ru) * | 2017-04-10 | 2018-07-02 | Общество с ограниченной ответственностью "Экспонента" | Регулятор реологических свойств дисперсных систем на основе неорганических вяжущих веществ |
| RU2751769C1 (ru) * | 2019-12-12 | 2021-07-16 | КейЗиДжей НЬЮ МАТЕРИАЛС ГРУП КО., ЛТД. | Способ получения регулятора обрабатываемости на основе поликарбоновых кислот |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP5218424B2 (ja) | 2013-06-26 |
| FR2911131A1 (fr) | 2008-07-11 |
| CN101568501A (zh) | 2009-10-28 |
| JP2010515641A (ja) | 2010-05-13 |
| KR20090110299A (ko) | 2009-10-21 |
| US20100010120A1 (en) | 2010-01-14 |
| US8110130B2 (en) | 2012-02-07 |
| EP2108007A1 (fr) | 2009-10-14 |
| CA2671941A1 (en) | 2008-07-17 |
| RU2009130343A (ru) | 2011-02-20 |
| WO2008084298A1 (fr) | 2008-07-17 |
| FR2911131B1 (fr) | 2009-02-06 |
| ZA200903309B (en) | 2010-07-28 |
| EP2108007B1 (fr) | 2016-04-13 |
| CN101568501B (zh) | 2012-11-14 |
| KR101558607B1 (ko) | 2015-10-07 |
| PL2108007T3 (pl) | 2016-09-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2443649C2 (ru) | Применение реологической добавки при обработке виброуплотнением композиции на основе воды и гидравлического вяжущего и получаемая композиция | |
| JP3683176B2 (ja) | セメント混和剤およびセメント組成物 | |
| JP5787753B2 (ja) | コポリマー合成方法 | |
| RU2701654C2 (ru) | Композиция неорганических связующих веществ, включающая сополимер | |
| JP6188412B2 (ja) | 共重合体とその用途 | |
| WO2014010572A1 (ja) | ポリカルボン酸系共重合体、セメント分散剤、セメント混和剤及びセメント組成物 | |
| KR102638059B1 (ko) | 시멘트용 첨가제, 시멘트 혼화제, 시멘트 조성물, 성형체, 및 성형체의 강도 향상 방법 | |
| DE10337975A1 (de) | Statistische Kammpolymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung | |
| JP2007517752A (ja) | 高初期強度流動化剤 | |
| KR100904607B1 (ko) | 시멘트 혼화제, 이의 제조방법, 및 이를 포함하는 시멘트조성물 | |
| JP6249630B2 (ja) | 共重合体とその用途 | |
| JP4291922B2 (ja) | セメント組成物用材料分離低減剤 | |
| JP2005132955A (ja) | 水硬性セメント組成物用多機能型混和剤 | |
| JP2008115371A (ja) | 不飽和単量体、共重合体、それを用いた分散剤およびセメント混和剤 | |
| JP3995948B2 (ja) | コンクリート組成物 | |
| JPH05319889A (ja) | 水硬性セメント組成物 | |
| JP2007506812A (ja) | アルコキシル化されたジアリルアミン誘導体を含有する水溶性の又は水の中で分散可能なポリマー | |
| JP7513771B2 (ja) | 収縮低減剤及びセメント組成物 | |
| JP2004331489A (ja) | ポリカルボン酸系セメント分散剤及びコンクリート二次製品の製造方法 | |
| JP2011057534A (ja) | セメント系押出成形用組成物及び該押出成形用組成物を硬化させてなるセメント製品 | |
| JP5305096B2 (ja) | 遠心成形コンクリート用強度向上添加剤および遠心成形組成物 | |
| CN103073674A (zh) | 一种碱矿渣水泥混凝土减水剂及其制备方法 | |
| JP5762814B2 (ja) | リン酸基含有ポリアルキレングリコール系重合体 | |
| JP6325821B2 (ja) | 硫黄原子含有多分岐ポリアルキレングリコール系ブロック共重合体 | |
| JP2015129071A (ja) | 多分岐ポリアルキレングリコール系ブロック共重合体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20141129 |