RU2419700C2 - Улучшенные составы и способы для производства бумаги - Google Patents

Улучшенные составы и способы для производства бумаги Download PDF

Info

Publication number
RU2419700C2
RU2419700C2 RU2009103572/12A RU2009103572A RU2419700C2 RU 2419700 C2 RU2419700 C2 RU 2419700C2 RU 2009103572/12 A RU2009103572/12 A RU 2009103572/12A RU 2009103572 A RU2009103572 A RU 2009103572A RU 2419700 C2 RU2419700 C2 RU 2419700C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
paper
acid
pulp
bleached
agents
Prior art date
Application number
RU2009103572/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2009103572A (ru
Inventor
Прасад Й. ДУГГИРАЛА (US)
Прасад Й. ДУГГИРАЛА
Сергей М. ШЕВЧЕНКО (US)
Сергей М. ШЕВЧЕНКО
Кэтрин М. БРОДУС (US)
Кэтрин М. БРОДУС
Original Assignee
Налко Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Налко Компани filed Critical Налко Компани
Publication of RU2009103572A publication Critical patent/RU2009103572A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2419700C2 publication Critical patent/RU2419700C2/ru

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D21C9/004—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives inorganic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/001—Modification of pulp properties
    • D21C9/002—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives
    • D21C9/005—Modification of pulp properties by chemical means; preparation of dewatered pulp, e.g. in sheet or bulk form, containing special additives organic compounds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/30—Luminescent or fluorescent substances, e.g. for optical bleaching
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/32—Bleaching agents

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

Способы касаются приготовления беленого бумажного материала и изготовления бумажного изделия (его вариант) и могут быть использованы в целлюлозно-бумажной промышленности. Способ приготовления беленого бумажного материала включает получение беленого бумажного материала и приведение последнего в контакт с эффективным количеством одного или более окислителей, за исключением органических пероксикислот. Способ изготовления бумажного изделия включает получение беленой бумажной массы. Создание водной суспензии из этой массы. Обезвоживание суспензии для получения листа и высушивание. При этом в беленую бумажную массу или ее суспензию добавляют эффективное количество одного или более окислителей, за исключением органических пероксикислот. Или на лист добавляют эффективное количество одного или более окислителей, включая органические пероксикислоты. Способ изготовления бумажного изделия (вариант) включает получение беленой бумажной массы и создание из нее густой суспензии. Затем в густую суспензию добавляют эффективное количество одного или более окислителей и одного или более оптических отбеливателей. После чего густую суспензию разбавляют, обезвоживают до получения листа и высушивают. При использовании окислителей в сочетании с оптическими отбеливателями и/или хелатообразующими агентами наблюдается синергетический эффект. Техническим результатом является повышение и стабилизация яркости бумажной массы или бумаги и увеличение устойчивости их к пожелтению. 3 н. и 21 з.п. ф-лы, 9 табл.

Description

ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
Данное изобретение относится к составам и способам для улучшения яркости и оптических свойств, предотвращения потери яркости и повышения устойчивости к тепловому пожелтению в производстве бумажной массы и бумаги. В частности, данное изобретение касается составов, включающих окислители, которые либо сами по себе, либо в присутствии оптически отбеливающих веществ эффективно улучшают яркость и оптические свойства бумажного изделия, а также повышают его тепловую устойчивость.
УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
Бумажная масса, полученная способами либо механической, либо химической варки целлюлозы, имеет цвет, который может находиться в интервале от темно-коричневого до кремового в зависимости от типа древесины и применяемого способа дефибрирования. Бумажную массу отбеливают для получения изделий из белой бумаги для множества применений.
Отбелка представляет собой удаление или модификацию поглощающих свет веществ, содержащихся в небеленой бумажной массе. При отбелке механически обработанной бумажной массы целью является обесцвечивание бумажной массы без растворения лигнина. Обычно применяют либо восстанавливающие (например, гидросульфит натрия), либо окисляющие (например, пероксид водорода) отбеливатели. Отбелка часто представляет собой многостадийный процесс. Отбелка химически обработанной бумажной массы является продолжением делигнификации, которая началась на стадии варки. Отбелка часто представляет собой многостадийный процесс, стадии которого могут включать отбелку диоксидом хлора, кислородно-щелочную делигнификацию и пероксидную отбелку.
Изменение цвета, приписываемое, главным образом, тепловому старению, приводит к пожелтению и потере яркости на разных стадиях способов производства бумаги, в которых применяют беленую бумажную массу, и в получаемых бумажных изделиях. Промышленность инвестирует значительные средства в химические реактивы, такие как отбеливатели и оптически отбеливающие вещества, которые улучшают оптические свойства конечной бумаги или бумажных изделий.
Например, в WO 0052258 и WO 9932710 описаны способы последующей отбелки, в которых бумажную массу осветляют до требуемой белизны с применением пероксикислот. В GB 2391011 описано добавление состава, включающего надуксусную кислоту и пероксид водорода, в густое сырье перед добавлением оптически отбеливающих веществ (ООВ) для снижения количества ООВ, требуемого для достижения сопоставимой степени яркости. В публикации Jukka Jakara et al., The effect of peracetic acid treatment of bleached kraft pulp in fine paper production, Preprint-PAPTAC Annual Meeting, 87th, Montreal, QC, Canada Jan. 30 - Feb. 1, 2001 (2001) описано, что добавление надуксусной кислоты в баки для подготовки сырья бумагоделательных машин ограничивает реверсию яркости беленой бумажной массы и приводит к значительной экономии добавления ООВ в бумагоделательной машине. См. также публикации Jukka Jakara et al., The effect of peracetic acid in fine paper production, Appita Annual Conference Proceedings (2000), 54th (Vol.1), 169-174 и Jukka Jakara et al., The use of peracetic acid as brightening agent, Appita Ann. General Conf. Proc. (1999), 53rd (Vol.2), 463-467. В FI 104339 В описана обработка беленого сырья пероксикислотой перед добавлением нейтрального клея в сырье. В СА 2292107 описано приготовление пероксида, содержащего оптически отбеливающие вещества в капсулированной форме.
Однако на настоящий момент результаты являются недостаточно удовлетворительными, а экономические потери из-за изменения цвета и пожелтения постоянно представляют собой значительную проблему для промышленности. Таким образом, существует необходимость в успешном и практическом решении проблемы потери яркости и нежелательного пожелтения бумажной массы и бумаги.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем изобретении предложены составы и способы для повышения и стабилизации яркости и увеличения устойчивости к пожелтению в процессе изготовления бумаги.
В одном из аспектов данного изобретения предложен способ приготовления беленого бумажного материала, обладающего повышенной яркостью и повышенной устойчивостью к тепловому пожелтению, включающий: i) получение беленого бумажного материала и ii) приведение беленого бумажного материала в контакт с эффективным количеством одного или более окислителей, за исключением органических пероксикислот.
В другом аспекте данного изобретения предложен способ изготовления бумажного изделия, обладающего повышенными яркостью и устойчивостью к тепловому пожелтению, включающий: i) получение беленой бумажной массы; ii) создание водной суспензии сырья, включающей беленую бумажную массу; iii) обезвоживание суспензии сырья для получения листа и высушивание листа; причем а) в беленую бумажную массу или суспензию сырья добавляют эффективное количество одного или более окислителей, за исключением органических пероксикислот, или б) на лист добавляют эффективное количество одного или более окислителей, включая органические пероксикислоты.
В следующем аспекте данного изобретения предложен способ изготовления бумажного изделия, обладающего повышенными яркостью и устойчивостью к тепловому пожелтению, включающий: i) получение беленой бумажной массы; ii) создание водной суспензии густого сырья, включающей беленую бумажную массу; iii) добавление в густое сырье эффективного количества одного или более окислителей и одного или более оптически отбеливающих веществ; iv) разбавление водной суспензии густого сырья для получения разбавленной суспензии сырья; v) обезвоживание разбавленной суспензии сырья для получения листа и vi) высушивание листа.
Еще в одном аспекте данного изобретения предложен способ предотвращения потери яркости и пожелтения беленого бумажного материала во время хранения, включающий добавление в беленый бумажный материал эффективного количества одного или более окислителей, за исключением органических пероксикислот.
В следующем аспекте данного изобретения предложен беленый бумажный материал, который включает смешанный продукт из беленой бумажной массы и эффективного количества одного или более окислителей, причем указанный беленый бумажный материал обладает более высокой яркостью и повышенной устойчивостью к тепловому пожелтению по сравнению с аналогичной бумажной массой, не обработанной указанными окислителями.
Заявитель также обнаружил, что окислители в сочетании с хелатообразующими агентами эффективно повышают яркость бумажных изделий, а также обнаружил, что окислители, применяемые в сочетании с оптически отбеливающими веществами, усиливают действие оптически отбеливающих веществ и улучшают цветовую схему. Таким образом, в дополнительных аспектах данного изобретения предложены способы применения окислителей в сочетании с хелатообразующими агентами и/или оптически отбеливающими веществами для получения беленых бумажных материалов, обладающих более высокой яркостью, повышенной устойчивостью к тепловому пожелтению и улучшенными цветовыми схемами.
Окислитель, оптически отбеливающие вещества и хелатообразующие агенты можно применять отдельно или в сочетании с известными добавками для повышения качества требуемого бумажного изделия.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В настоящем изобретении предложен улучшенный способ изготовления бумаги и бумажных изделий, проявляющих высокую оптическую яркость. Обеспечения устойчивости яркости к тепловому пожелтению, улучшения цвета и повышения яркости беленой бумажной массы и бумажного изделия, изготовленного из беленой бумажной массы, можно достичь добавлением одного или более окислителей, как определено здесь, в бумажную массу, бумагу, картон или тонкую бумагу на любой стадии процесса изготовления бумаги.
Термин "яркость" применяют для описания белизны бумажной массы или бумаги по шкале от 0% (абсолютно черная) до 100% (относительно стандарта MgO, абсолютная яркость которого составляет приблизительно 96%) по отражательной способности синего света (457 нм) от бумаги. "Тепловая потеря яркости" представляет собой потерю яркости бумаги и бумажной массы под влиянием времени, температуры и влажности (нефотохимическая потеря яркости). "Потеря яркости при хранении" представляет собой тепловую потерю яркости со временем в условиях хранения.
Пожелтение беленого бумажного материала (возвращение к исходной яркости) представляет собой потерю яркости беленой бумажной массы, бумаги, картона, тонкой бумаги и аналогичных материалов, изготовленных из беленой бумажной массы, за некоторый период времени. Применяемый здесь термин "беленый бумажный материал" включает беленую бумажную массу, а также бумажные изделия, изготовленные из такой бумажной массы.
Описанные здесь окислители пригодны для использования с любым беленым бумажным материалом, применяемым в процессах изготовления бумаги, и с любым бумажным изделием, изготовленным из беленой бумажной массы. Используемый здесь термин "беленый бумажный материал" означает беленую бумажную массу и бумажные изделия, изготовленные из беленой бумажной массы, включая бумагу, картон, тонкую бумагу и т.д.
Согласно данному изобретению окислители включают химические вещества, способные преобразовывать функциональные группы в беленом бумажном материале из категории с более низкой степенью окисления в категорию с более высокой степенью окисления. Преимущества данного преобразования включают повышение устойчивости яркости в бумагоделательной машине и повышение эффективности оптически отбеливающих веществ.
Типичные представители окислителей включают (но не ограничиваются перечисленным) пероксид водорода, органические пероксикислоты, органические и неорганические пероксиды (гидропероксиды), супероксиды и пероксиды-супероксиды, неорганические пероксикислоты и их соли, пероксигидраты, растворимые в воде органические пероксиды, включая диоксираны, оксид азота, нитрозодисульфонаты, гипохлориты, гипобромиты, хлориты, хлораты и перхлораты, броматы, диоксид хлора, хлорамины, хлорамиды, хлорсульфамиды, бромамины, бромамиды, бромсульфамиды, хлорсульфоновую кислоту, хлор и сочетания всех вышеперечисленных веществ.
Применяемый здесь термин "пероксид водорода" означает Н2О2.
Термин "органическая пероксикислота" означает соединение формулы R1C(O)O2H и его соли с металлами, где R1 выбран из алкила, алкенила, арила и арилалкила. Типичные представители органических пероксикислот включают пероксибензойную кислоту С6Н5С(O)ООН, надуксусную кислоту (НУК) СН3С(O)ООН, надмуравьиную кислоту НС(O)ООН, надпропионовую кислоту СН3СН2С(O)ООН и аналогичные соединения.
Термин "неорганические пероксиды" означает одноосновные (гидропероксиды) и двухосновные (пероксиды) металлические производные пероксида водорода Н2О2, включая производные щелочных и щелочноземельных металлов, такие как гидропероксид натрия (NaOOH), пероксид магния (MgO2) и аналогичные соединения.
Термин "супероксиды" означает металлические производные, содержащие группу О2 -, включая производные щелочных и щелочноземельных металлов, такие как супероксид натрия (NaO2), супероксид кальция (Са(O2)2) и аналогичные соединения.
Термин "пероксиды-супероксиды" означает смешанные производные щелочных металлов формулы 2МО2·М2О2, где М представляет собой щелочной металл, такие как К2О3 и аналогичные соединения.
Термин "неорганические пероксикислоты и их соли" означает неорганические кислоты, содержащие группу -O-O-, включая пероксомонокислоты, содержащие группу -ООН, и пероксод и кислоты, содержащие группу -O-O-, и их металлические соли, например пероксимоносерная кислота (кислота Каро (HO)2SO2OOH), пероксидисерная кислота (HOSO2OOSO2OH), пероксимонофосфорная кислота H3PO5, пероксимонокарбонат натрия Na2CO4, пероксидикарбонат натрия Na2C2O6 и аналогичные соединения.
"Пероксигидраты" представляют собой неорганические соли, содержащие кристаллизационный пероксид водорода, такие как пероксигидрат метасиликата натрия Na2SiO3·H2O2·H2O, пероксигидрат бората натрия NaBO2·Н2О2·3Н2О и аналогичные соединения.
"Органические пероксиды" представляют собой любые органические химические соединения, содержащие группу -O-O-, включая органические пероксикислоты, как определены здесь, диоксираны, такие как диметилдиоксиран (СН3)2СО2, и аналогичные соединения.
"Нитрозодисульфонаты" представляют собой соли щелочных и щелочноземельных металлов и нитрозодисульфоновой кислоты, такие как нитрозодисульфонат калия (соль Фреми) (KSO3)2NO и аналогичные соединения.
"Гипохлориты", "хлориты", "хлораты" и "перхлораты" представляют собой растворимые в воде металлические соли хлорноватистой HOCl, хлористой НОСlO, хлорноватой HOClO2 и хлорной HOClO3 кислот соответственно, например гипохлорит натрия NaOCl и аналогичные соединения.
"Гипобромиты" и "броматы" представляют собой растворимые в воде соли бромноватистой HOBr и бромноватой НВrO3 кислот, соответственно, например гипобромит натрия NaOBr и аналогичные соединения.
"Хлорамины" и "бромамины" представляют собой аммониевые производные формулы NHxHaly, где Hal представляет собой Cl или Br, или алкиламинопроизводные NR1R2Halx, где R1 и R2 определены выше, а индексы х и у независимо друг от друга равны 1-3. В водном растворе хлорамины и бромамины могут быть представлены в виде соответствующих аммониевых солей.
"Хлорамиды" и "бромамиды" представляют собой амидные производные, содержащие группы -C(O)N(R1)pHqHalr, где Hal определен выше, индексы р и q независимо друг от друга равны 0-1, а индекс r равен 1-2, такие как продукты, образовавшиеся в смеси гипохлорита натрия NaClO и карбамида H2NCONH2 или гипохлорита натрия NaClO и 5,5-диметилгидантоина, и аналогичные соединения.
"Хлорсульфамиды" и "бромсульфамиды" представляют собой амидные производные, содержащие группы -SO2N(R1)pHqHalr, где R1, Hal, индексы р, q и r определены выше, такие как продукты, образовавшиеся в смеси гипохлорита натрия NaClO и сульфамида H2NSO2NH2, и аналогичные соединения.
"Хлорсульфоновая кислота" представляет собой химическое соединение формулы ClSO3H.
Термин "алкил" означает одновалентную группу, полученную удалением одного атома водорода из насыщенного углеводорода с линейной или разветвленной цепью. Алкил может быть незамещенным или замещенным одной или более одной группами, выбранными из амино-, алкокси-, гидроксигрупп и галогена. Типичные представители алкильных групп включают метил, этил, н-пропил и изопропил, н-бутил, втор-бутил, изобутил и трет-бутил и аналогичные группы.
Термин "алкилен" означает двухвалентную группу, полученную удалением двух атомов водорода из насыщенного углеводорода с линейной или разветвленной цепью, например метилен, 1,2-этилен, 1,1-этилен, 1,3-пропилен, 2,2-диметилпропилен и аналогичные группы.
Термин "амино" означает группу формулы -NY1Y2, где Y1 и Y2 независимо друг от друга выбраны из Н, алкила, алкенила, арила и арилалкила. Типичные представители аминогрупп включают амино- (-NH2), метиламино-, этиламино-, изопропиламино-, диэтиламино-, диметиламино-, метилэтиламиногруппы и аналогичные группы. В водном растворе амины могут быть представлены в виде соответствующих аммониевых солей.
Термин "арил" означает ароматические карбоциклические радикалы и гетероциклические радикалы, включающие от 5 до 14 атомов в кольце. Арил может быть незамещенным или замещенным одной или более группами, выбранными из амино-, алкокси-, гидроксигрупп и галогена. Типичные представители арильных групп включают фенил, нафтил, фенантрил, антрацил, пиридил, фурил, пирролил, хинолинил, тиенил, тиазолил, пиримидил, индолил и аналогичные группы.
Термин "арилалкил" означает арильную группу, присоединенную к исходному молекулярному фрагменту через алкиленовую группу. Типичные представители арилалкильных групп включают бензил, 2-фенилэтил и аналогичные группы.
Термины "гало" и "галоген" означают хлор, фтор, бром и иод.
Термин "соль" означает соль металла, аммония, замещенного аммония или фосфония с неорганическим или органическим анионным противоионом. Типичные представители металлов включают натрий, литий, калий, кальций магний и аналогичные металлы. Типичные представители анионных противоионов включают сульфит, бисульфит, сульфоксилат, метабисульфит, тиосульфат, политионат, гидросульфит, формамидинсульфинат и аналогичные соединения.
Окислитель можно применять в сочетании с одним или более "активаторов". Активаторы включают композиции, которые усиливают действие окислителя посредством катализа реакции окисления или изменения рН или посредством обоих факторов. Типичные представители активаторов включают (но не ограничиваются перечисленным) фосфорную кислоту, дигидрофосфат натрия, гидросульфат натрия, гидрокарбонат натрия, ТЕМПО (2,2,6,6-тетраметилпиперидинилоксил), 4-гидрокси-ТЕМПО (4-гидрокси-2,2,6,6-тетраметилпиперидинилоксил), молибдат аммония, тетраацетилэтилендиамин (ТАЭД) и изменяющие рН химические соединения, влияющие на скорости окисления, например уксусную кислоту. Термин "активированный окислитель" означает окислитель, применяемый в сочетании с одним или более активаторов. В некоторых воплощениях данного изобретения окислитель представляет собой активированный пероксид водорода.
В некоторых воплощениях данного изобретения беленый бумажный материал можно обработать одним или более окислителей и одним или более восстановителей. "Восстановителями" называют химические вещества, способные преобразовывать функциональные группы в беленом бумажном материале из категории с более высокой степенью окисления в категорию с более низкой степенью окисления. Применение восстановителей для повышения и стабилизации яркости и повышения устойчивости к пожелтению в процессе изготовления бумаги описано в одновременно поданной заявке на патент США №11/379499 от 23 марта 2006 г.
Типичные представители восстановителей включают сульфиты, бисульфиты, метабисульфиты (пиросульфиты), сульфоксилаты, тиосульфаты, дитиониты (гидросульфиты), политионаты, формамидинсульфиновую кислоту и ее соли и производные, аддукт формальдегида и бисульфита и другие аддукты альдегидов и бисульфитов, сульфинамиды и простые эфиры сульфиновых кислот, сульфенамиды и простые эфиры сульфеновых кислот, сульфамиды, фосфины, соли фосфония, фосфиты и тиофосфиты.
Термин "сульфиты" означает двухзамещенные соли металлов и сернистой кислоты H2SO3, включая двухзамещенные соли щелочных и щелочноземельных металлов, такие как сульфит натрия (Na2SO3), сульфит кальция (CaSO3) и аналогичные соединения.
Термин "бисульфиты" означает однозамещенные соли металлов и сернистой кислоты H2SO3, включая однозамещенные соли щелочных и щелочноземельных металлов, такие как бисульфит натрия (NaHSO3), бисульфит магния (Mg(HSO3)2) и аналогичные соединения.
Термин "сульфоксилаты" означает соли сульфоксиловой кислоты H2SO2, включая сульфоксилат цинка (ZnSO2) и аналогичные соединения.
Термин "метабисульфиты (пиросульфиты)" означает соли пиросернистой кислоты H2S2O5, включая метабисульфит натрия (Na2S2O5) и аналогичные соединения.
Термин "тиосульфаты" означает соли тиосерной кислоты H2S2O3, включая тиосульфат натрия (Na2S2O3) и аналогичные соединения.
Термин "политионаты" означает соли политионовых кислот H2SnO6 (n=2-6), включая тритионат натрия (Na2S3O6), соли дитионовой кислоты H2S2O6, такие как дитионат натрия (Na2S2O6), и аналогичные соединения.
Термин "дитиониты (гидросульфиты)" означает соли дитионистой (гидросернистой, гипосернистой) кислоты, H2S2O4, включая дитионит (гидросульфит) натрия (Na2S2O4), дитионит магния (MgS2O4) и аналогичные соединения.
Термин "формамидинсульфиновая кислота (ФАСК)" означает соединение формулы H2NC(=NH)SO2H и его соли и производные, включая натриевую соль H2NC(=NH)SO2Na.
Термин "аддукты альдегидов и бисульфитов" означает соединения формулы R1CH(OH)SO3H и их металлические соли, где R1 выбран из алкила, алкенила, арила и арилалкила. Типичные представители аддуктов альдегидов и бисульфитов включают аддукты формальдегида и бисульфита HOCH2SO3Na и аналогичные соединения.
Термин "сульфинамиды и простые эфиры сульфиновых кислот" означает соединения формулы R1-S(=O)-R2, где R1 определен выше, a R2 выбран из OR3 и NR4R5, где R3-R5 независимо друг от друга выбраны из алкила, алкенила, арила и арилалкила. Типичные представители сульфинамидов включают этилсульфиндиметиламид (CH3CH2S(=O)N(CH3)2) и аналогичные соединения.
Термин "сульфенамиды и простые эфиры сульфеновых кислот" означает соединения формулы R1-S-R2, где R1 и R2 определены выше. Типичные представители сульфенамидов включают этилсульфендиметиламид (CH3CH2SN(CH3)2) и аналогичные соединения.
Термин "сульфамиды" означает соединения формулы R1-C(=S)-NR4R5, где R1, R4 и R5 определены выше. Типичные представители сульфамидов включают CH3CH2C(=S)N(CH3)2 и аналогичные соединения.
Термин "фосфины" означает производные фосфина РН3, обычно органические замещенные фосфины формулы R6R7R8P, где R6-R8 независимо друг от друга выбраны из Н, алкила, алкенила, арила, арилалкила и NR4R5, где R4 и R5 определены выше. Типичные представители фосфинов включают тригидроксиметилфосфин (НОСН2)3Р (ТГМФ) и аналогичные соединения.
Термин "фосфиты" означает производные фосфористой кислоты Р(ОН)3, включая органические замещенные фосфиты формулы (R3O)(R4O)(R5O)P, где R3-R5 определены выше. Типичные представители фосфитов включают (CH3CH2O)3Р и аналогичные соединения.
Термин "тиофосфиты" означает производные тиофосфористой кислоты HSP(OH)2, включая органические замещенные тиофосфиты формулы (R3O)(R4O)(R5S)P, где R3-R5 определены выше. Типичные представители тиофосфитов включают (CH3CH2O)2(CH3CH2S)Р и аналогичные соединения.
Термин "соли фосфония" означает органические замещенные фосфины формулы R1R3R4R5P+X-, где R1 и R4-R5 определены выше, а X представляет собой органический или неорганический анион. Типичные представители солей фосфония включают трикарбоксиэтилфосфонийгидрохлорид (HO2CCH2CH2)3Р+HCl- (ТКЭФГХ), бис-(тетрагидроксиметилфосфоний)сульфат [(HOCH2)4P+]2(SO4)2- (БТГМФС) и аналогичные соединения.
Термин "алкенил" означает одновалентную группу, полученную удалением одного атома водорода из углеводорода с линейной или разветвленной цепью, содержащего по меньшей мере одну двойную связь углерод-углерод. Алкенил может быть незамещенным или замещенным одной или более групп, выбранных из амино-, алкокси-, гидроксигрупп и галогена.
Термин "алкокси" означает алкильную группу, присоединенную к исходному молекулярному фрагменту через атом кислорода. Типичные представители алкоксильных групп включают метокси-, этокси-, пропокси-, бутоксигруппы и аналогичные группы. Предпочтительными являются метокси- и этоксигруппы.
В одном из воплощений данного изобретения восстановитель выбран из группы, состоящей из замещенных фосфинов, сульфитов, бисульфитов и метабисульфитов. Предпочтительным восстановителем является бисульфит натрия.
Способ согласно изобретению можно осуществлять на практике в традиционном бумагоделательном оборудовании. Хотя бумагоделательное оборудование различается по действию и механической конструкции, способы, которыми изготавливают бумагу на различном оборудовании, содержат общие стадии. Изготовление бумаги обычно включает стадию варки целлюлозы, стадию отбелки, стадию подготовки сырья, стадию мокрой части и стадию сухой части бумагоделательной машины.
На стадии получения целлюлозы отдельные волокна целлюлозы выделяют из источника целлюлозы либо механическим, либо химическим воздействием, либо обоими типами воздействия. Типичные источники целлюлозы включают (но не ограничиваются перечисленным) древесину и аналогичные "древесные" растения, сою, рис, хлопок, солому, лен, абаку, пеньку, багассу, лигниносодержащие растения и аналогичные растения, а также первичную и вторичную бумагу, тонкую бумагу и картон. Такая бумажная масса включает (не ограничиваясь перечисленным) древесную массу (ДМ), беленую древесную массу, термомеханическую массу (ТММ), беленую термомеханическую массу, химико-термомеханическую массу (ХТММ), беленую химико-термомеханическую массу, очищенную от чернил бумажную массу, крафт-целлюлозу, беленую крафт-целлюлозу, сульфитную бумажную массу и беленую сульфитную бумажную массу. Вторичную бумажную массу можно отбеливать или не отбеливать на стадии переработки для повторного использования, но предполагают, что первоначально она была беленая. Любую описанную выше бумажную массу, которая ранее не была подвергнута отбелке, можно отбеливать, как описано здесь, для получения беленого бумажного материала.
В одном из воплощений данного изобретения беленый бумажный материал выбран из группы, состоящей из первичной бумажной массы, вторичной бумажной массы, крафт-целлюлозы, сульфитной бумажной массы, механической бумажной массы, любого сочетания указанных видов бумажной массы, вторичной бумаги, тонкой бумаги и любой бумаги, изготовленной из перечисленных выше видов бумажной массы или их сочетаний.
Дополнительным преимуществом данного изобретения является то, что оно позволяет замещать дорогостоящую крафт-целлюлозу более дешевой механической бумажной массой в крафт-механической бумаге марки для печати. Применение описанных здесь химических веществ и способов повышает яркость и устойчивость к пожелтению, следовательно, позволяя использовать более значительные количества механической бумажной массы, с соответствующим снижением стоимости без потерь качества получаемого бумажного изделия.
На стадии подготовки сырья получают суспензию бумажной массы в воде. На данной стадии в сырье также можно вводить добавки, такие как осветлители, красители, пигменты, наполнители, противомикробные средства, пеногасители, регуляторы рН и средства для обезвоживания. Применяемый в данном описании термин "подготовка сырья" включает такие операции, как разбавление, грубую фильтрацию и очистку суспензии сырья, которые можно осуществлять до формования полотна.
Стадия мокрой части бумагоделательного процесса включает нанесение суспензии сырья или суспензии бумажной массы на проволочную сетку или войлок бумагоделательной машины для формования непрерывного полотна волокон, обезвоживание полотна и уплотнение ("прессование") полотна для получения листа. Для использования в способе согласно изобретению подходит любая известная бумагоделательная машина. Такие машины могут включать цилиндровые машины, длинносеточные машины, формовочные машины с двойной проволочной сеткой, машины для производства тонкой бумаги и аналогичные машины и их модификации.
На стадии сухой части бумагоделательного процесса полотно высушивают и, возможно, подвергают дополнительной обработке, такой как клеильное прессование, каландрирование, напыление покрытия модификаторов поверхности, печать, резка, гофрирование и т.д. Кроме клеильного пресса и каландровочной водяной камеры на высушенную бумагу можно нанести напылением покрытие с помощью штанги опрыскивателя.
В воплощениях данного изобретения, где окислители добавляют перед отливом листа бумаги, используют окислители, отличные от органических пероксикислот. Когда окислители вводят после отлива листа бумаги или когда окислители добавляют в густое сырье в сочетании с оптически отбеливающими веществами, используют окислители, включающие органические пероксикислоты.
Таким образом, в воплощениях, где окислители добавляют перед отливом листа бумаги, окислители можно выбрать из пероксида водорода, неорганических пероксидов, супероксидов и пероксидов-супероксидов, неорганических пероксикислот и их солей, пероксигидратов, растворимых в воде органических пероксидов, нитрозодисульфонатов, гипохлоритов, гипобромитов, хлоритов, хлоратов, броматов, перхлоратов, диоксида хлора, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты, бромсульфоновой кислоты и хлора.
В других воплощениях, где окислители добавляют перед отливом листа бумаги, окислители можно выбрать из пероксида водорода, активированного пероксида водорода, гипохлоритов, гипобромитов, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты и бромсульфоновой кислоты.
В воплощениях, где окислители добавляют после отлива листа бумаги или когда окислители добавляют в густое сырье в сочетании с оптически отбеливающими веществами, окислители можно выбрать из пероксида водорода, органических пероксикислот, неорганических пероксидов, супероксидов и пероксидов-супероксидов, неорганических пероксикислот и их солей, пероксигидратов, растворимых в воде органических пероксидов, нитрозодисульфонатов, гипохлоритов, гипобромитов, хлоритов, хлоратов, броматов, перхлоратов, диоксида хлора, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты, бромсульфоновой кислоты и хлора.
В других воплощениях, где окислители добавляют после отлива листа бумаги или когда окислители добавляют в густое сырье в сочетании с оптически отбеливающими веществами, окислители можно выбрать из пероксида водорода, активированного пероксида водорода, надуксусной кислоты, гипохлоритов, гипобромитов, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты и бромсульфоновой кислоты.
Окислители можно приготовить заранее или получить in situ из смешанных компонентов, как известно в данной области. В некоторых случаях может оказаться желательным приготовление in situ, например, когда требуемый окислитель является относительно неустойчивым или быстро расходуется в системе. Например, надуксусную кислоту и смеси надуксусной кислоты и пероксида водорода можно приготовить in situ смешиванием пероксида водорода и тетраацетилэтилендиамина. Гипобромит можно приготовить in situ смешиванием бромида натрия и гипохлорита натрия. Хлорамины можно приготовить in situ смешиванием бромида аммония, мочевины (карбамида) или диметилгидантоина и гипохлорита натрия. Хлорсульфаматы можно приготовить in situ смешиванием бромида натрия, гипохлорита натрия и сульфаминовой кислоты.
Заявитель также обнаружил, что окислители в сочетании с хелатообразующими агентами, как описано ниже, эффективно повышают яркость бумажного изделия посредством повышения тепловой устойчивости бумажной массы и снижения количества хромофорных структур в бумажной массе.
В одном из воплощений данного изобретения в беленую бумажную массу или бумажное изделие добавляют один или более хелатообразующих агентов. Согласно данному воплощению подходящие хелатообразующие агенты включают соединения, способные образовывать хелатные комплексы с переходными металлами, которые образуют окрашенные продукты с компонентами бумажной массы и катализируют цветообразующие реакции в беленой бумажной массе или бумажных изделиях.
Типичные представители хелатообразующих агентов включают (но не ограничиваются перечисленным) органические фосфонаты, фосфаты, карбоновые кислоты, дитиокарбаматы, соли любых указанных компонентов и любые их сочетания.
Термин "органические фосфонаты" означает органические производные фосфоновой кислоты НР(O)(ОН)2, содержащие одинарную связь С-Р, такие как гидроксиэтилендифосфоновая кислота ГЭДФК (HEDP) (СН3С(ОН)(Р(O)(ОН)2)2), 1-гидрокси-1,3-пропандиил-бис-фосфоновая кислота ГПБФК ((НО)2Р(O)СН(ОН)СН2СН2Р(O)(ОН)2); предпочтительно содержащие одинарную связь C-N, смежную (вицинальную) со связью С-Р, такие как диэтилентриаминотетраметиленфосфоновая кислота ДТМФК (DTMPA) ((HO)2P(O)CH2N[CH2CH2N(CH2P(O)(OH)2)2]2), аминотриметиленфосфоновая кислота АМФ (AMP) (N(CH2P(O)(OH)2)3), полиаминополиэфирметиленфосфоновая кислота ПАПЭМФК (РАРЕМР) (((HO)2P(O)CH2)2NCH(CH3)CH2(OCH2CH(CH3))2N(CH2)6N(CH2P(O)(OH)2)2), гексаметилендиаминотетраметиленфосфорная кислота ГМДТМФК (HMDTMP) (((HO)2P(O)CH2)2N(CH2)6N(CH2P(O)(OH)2)2), гидроксиэтилиминобис(фосфоновая кислота) ГЭИБФК (НЕВРМ) (N(CH2P(O)(OH)2)2CH2CH2OH) и аналогичные соединения.
Термин "органические фосфаты" означает органические производные фосфорной кислоты Р(O)(ОН)3, содержащие одинарную связь С-Р, включая триэфир фосфорной кислоты и триэтаноламина (N(CH2CH2OP(O)(ОН)2)3) и аналогичные соединения.
Термин "карбоновые кислоты" означает органические соединения, содержащие одну или более карбоксильных групп -С(O)ОН, предпочтительно аминокарбоновые кислоты, содержащие одинарную связь C-N, смежную (вицинальную) со связью С-CO2H, такие как этилендиаминотетрауксусная кислота ЭДТК (EDTA) ((НО2ССН2)2NCH2CH2N(СН2СО2Н)2), диэтилентриаминопентауксусная кислота ДТПК (DTPA) ((HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2H)CH2CH2N(CH2CO2H)2) и аналогичные соединения и их соли с щелочными и щелочноземельными металлами.
"Дитиокарбаматы" включают мономерные дитиокарбаматы, полимерные дитиокарбаматы, полидиаллиламино-дитиокарбаматы, 2,4,6-тримеркапто-1,3,5-триазин, динатрия этилен-бис-дитиокарбамат, динатрия диметилдитиокарбамат и аналогичные соединения.
В одном из воплощений данного изобретения хелатообразующий агент выбирают из группы, состоящей из диэтилентриаминопентаметиленфосфоновой кислоты (ДТМФК, DTMPA) и ее солей, диэтилентриаминопентауксусной кислоты (ДТПК, DTPA) и ее солей и этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК, EDTA) и ее солей.
Заявитель также обнаружил, что применение окислителей в сочетании с оптически отбеливающими веществами (ООВ) усиливает действие оптически отбеливающих веществ (ООВ). Окислители также улучшают цветовую схему. Это позволяет снизить количество ООВ и осветлителей, таких как синие красители, необходимых для достижения сопоставимых яркости и цвета. Замена некоторых ООВ и красителей окислителями позволяет производителям бумажной массы и бумаги снизить себестоимость производства и понизить общее количество присутствующих ООВ и красителей, при этом сохраняя приемлемый уровень яркости бумажного изделия и достигая заданного цвета. В некоторых случаях можно полностью исключить красители и сохранить цвет.
Таким образом, в другом воплощении данного изобретения в беленую бумажную массу или бумажное изделие добавляют одно или более оптически отбеливающих веществ (ООВ).
"Оптически отбеливающие вещества" представляют собой флуоресцентные красители или пигменты, которые поглощают ультрафиолетовое излучение и повторно излучают его с более высокой частотой в видимом диапазоне спектра (синем), посредством этого вызывая появление белизны и яркости в листе бумаги при добавлении в состав сырья. Типичные представители оптически отбеливающих веществ включают (но не ограничиваются перечисленным) азолы, производные бифенила, производные кумарина; производные фурана; ионные осветлители, включая анионные, катионные и анионные (нейтральные) соединения, такие как соединения Eccobrite® и Eccowhite®, доступные от компании Eastern Color & Chemical Co. (Провиденс (Providence), штат Род-Айленд); производные нафталимида; производные пиразина; замещенные (например, сульфированные) стильбены, такие как ряд оптически отбеливающих веществ Leucophor®, доступные от компании Clariant Corporation (Муттенц (Muttenz), Швейцария), и Tinopal® от компании Ciba Specialty Chemicals (Базель (Basel), Швейцария); соли указанных соединений, включая (не ограничиваясь перечисленным) соли с щелочными металлами, соли с щелочноземельными металлами, соли с переходными металлами, органические соли и аммониевые соли указанных отбеливающих веществ и сочетания одного или более вышеуказанных веществ.
В одном из воплощений данного изобретения оптически отбеливающие вещества выбирают из группы, состоящей из дисульфированных, тетрасульфированных и гексасульфированных ООВ марок Tinopal®.
Дозировка окислителей, восстановителей, хелатообразующих агентов и/или оптически отбеливающих веществ представляет собой количество, необходимое для достижения требуемой яркости и устойчивости к пожелтению беленой бумажной массы или бумажного изделия, изготовленного из беленой бумажной массы; специалист в данной области может легко ее определить на основе характеристик восстановителя, хелатообразующего агента или оптически отбеливающего вещества, обрабатываемой бумажной массы или бумаги и способа введения. Восстановители можно добавлять в беленый бумажный материал до или после окислителей. Хелатообразующие агенты и оптически отбеливающие вещества можно добавлять до, после или одновременно с окислителями или можно смешивать с окислителями для добавления в беленый целлюлозный материал (бумажную массу).
Эффективное количество окислителя, добавляемого в беленую бумажную массу или бумажное изделие, представляет собой количество окислителя, которое повышает яркость и устойчивость к тепловому пожелтению бумажной массы или бумаги по сравнению с бумажной массой или бумагой, которые не обработаны окислителями. Способы определения яркости и устойчивости к тепловому пожелтению описаны ниже.
Обычно окислитель добавляют в беленую бумажную массу или бумажное изделие в количестве от примерно 0,0005 мас.% до примерно 2 мас.% в расчете на массу высушенной в печи бумажной массы, предпочтительно от примерно 0,05 мас.% до примерно 0,25 мас.%.
Как отмечено выше, окислитель можно применять в сочетании с одним или более восстановителей. Восстановитель можно добавлять до или после окислителя. Эффективное количество восстановителя, добавляемого в беленую бумажную массу или бумажное изделие, представляет собой количество восстановителя, которое в сочетании с окислителями повышает яркость и устойчивость к тепловому пожелтению бумажной массы или бумаги по сравнению с бумажной массой или бумагой, которые не обработаны восстановителями.
Обычно восстановитель добавляют в беленую бумажную массу или бумажное изделие в количестве от приблизительно 0,005 мас.% до приблизительно 2 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,05 мас.% до приблизительно 0,25 мас.% в расчете на массу высушенной в печи бумажной массы.
В обычном применении в беленую бумажную массу или бумажное изделие добавляют от приблизительно 0,001 мас.% до приблизительно 1 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,01 мас.% до приблизительно 0,1 мас.% хелатообразующего агента на основе фосфоната, фосфата или карбоновой кислоты и/или от приблизительно 0,002 мас.% до приблизительно 0,02 мас.% хелатообразующего агента на основе дитиокарбаматов в расчете на массу высушенной в печи бумажной массы.
Оптически отбеливающие вещества обычно добавляют в количествах от приблизительно 0,005 мас.% до приблизительно 2 мас.%, предпочтительно от приблизительно 0,05 мас.% до приблизительно 1 мас.% в расчете на массу высушенной в печи бумажной массы.
Окислители, восстановители, хелатообразующие агенты и/или оптически отбеливающие вещества можно добавлять в беленую бумажную массу или бумагу в любой точке процесса изготовления бумаги или тонкой бумаги. Типичные точки введения включают (не ограничиваясь перечисленным) введение: (а) в суспензию бумажной массы в скрытом ящике; (б) в бумажную массу после стадии отбелки в накопительном, смесительном или передающем баке; (в) в бумажную массу после отбелки, промывания и обезвоживания, сопровождаемого барабанной или мгновенной сушкой; (г) до или после очистителей; (д) до или после лопастного насоса в напорный ящик бумагоделательной машины; (е) в очищенную от волокнистой массы воду бумагоделательной машины; (ж) в бункер или массоловушку; (з) в секцию пресса с применением, например, клеильного пресса, устройства для нанесения покрытий или разбрызгивающего сопла; (и) в секцию сушки с применением, например, клеильного пресса, устройства для нанесения покрытий или разбрызгивающего сопла; (к) на каландре с применением водяной камеры и/или (л) на бумагу в устройстве для нанесения покрытий или клеильном прессе вне машины и/или (м) в блоке управления сворачиванием в рулон.
Точное место, где следует добавлять окислители, восстановители, хелатообразующие агенты и/или оптически отбеливающие вещества, зависит от конкретного применяемого оборудования, точных условий осуществляемого процесса и т.д. Для достижения оптимальной эффективности восстановители, хелатообразующие агенты и/или оптически отбеливающие вещества можно в некоторых случаях добавлять в одном или более местах.
Введение можно осуществлять любыми способами, традиционно применяемыми в процессах изготовления бумаги, включая "разделенную подачу", при которой часть восстановителя, хелатообразующего агента и/или оптически отбеливающего вещества вводят в одной точке процесса изготовления бумаги, например в бумажную массу или влажный лист (до сушильных цилиндров), а оставшуюся часть добавляют в следующей точке, например в клеильном прессе.
В одном из воплощений данного изобретения окислители вводят в беленый бумажный материал в виде разбавленного сырья. В целях данного воплощения "разбавленное сырье" означает раствор сырья, имеющий концентрацию менее приблизительно 5% в расчете на сухое твердое вещество.
В еще одном из воплощений данного изобретения окислители вводят в беленый бумажный материал в виде густого сырья, где "густое сырье" означает раствор сырья, имеющий концентрацию от приблизительно 5% до приблизительно 30% в расчете на сухое твердое вещество.
В одном из воплощений данного изобретения окислители наносят на влажный лист.
В еще одном из воплощений данного изобретения окислители вводят в клеильном прессе.
Активаторы, хелатообразующие агенты и/или оптически отбеливающие вещества можно добавлять в беленую бумажную массу или бумажное изделие до, после или одновременно с окислителем и друг с другом. Любой восстановитель следует добавлять до или после окислителя.
В типичном применении, в котором используют восстановители и оптически отбеливающие вещества, восстановители можно добавлять в беленый бумажный материал до или после оптически отбеливающих веществ, например в смесительный бак или в разбавленное сырье.
В альтернативном применении окислители, оптически отбеливающие вещества и хелатообразующие агенты можно добавлять в беленый бумажный материал в накопительном, смесительном или передающем баке, в разбавленное сырье или в мокрой части и в клеильном прессе, причем относительная доза оптически отбеливающих веществ, добавляемых в мокрой части, понижена, а относительная доза оптически отбеливающих веществ, добавляемых в клеильном прессе, повышена на основании того, что наблюдается более высокая эффективность оптически отбеливающих веществ в клеильном прессе, когда их применяют в сочетании с окислителями, как описано здесь. Предпочтительным окислителем для применения в клеильном прессе является надуксусная кислота.
Заявитель также обнаружил, что добавление окислителей и оптически отбеливающих веществ в густое сырье повышает яркость беленого бумажного материала, повышает стабильность яркости в мокрой части и повышает флуоресценцию оптически отбеливающего вещества ("активация ООВ") по сравнению с добавлением окислителя в густое сырье, после которого следует добавление ООВ в разбавленное сырье. Окислители можно добавлять в густое сырье до, после и одновременно с оптически отбеливающими веществами. Окислители также можно смешивать с оптически отбеливающими веществами для добавления в густое сырье. Предпочтительным окислителем согласно данному воплощению является надуксусная кислота.
Можно также смешивать окислители с любыми хелатообразующими агентами, оптически отбеливающими веществами и/или активаторами для введения в виде одного продукта в беленый бумажный материал. Типичный состав смеси включает окислитель, один или более активаторов и при необходимости один или более хелатообразующих агентов.
Альтернативный состав смеси включает один или более одного окислителей и одно или более одного оптически отбеливающих веществ. Данный состав можно наносить на влажный лист бумаги сам по себе или в виде смеси - раствора для поверхностной проклейки путем нанесения на влажный лист бумаги. Данный состав также можно наносить в клеильном прессе.
Окислители, восстановители, хелатообразующие агенты и/или оптически отбеливающие вещества также можно применять в сочетании с одной или более частично нейтрализованных поликарбоновых кислот, предпочтительно таких поликарбоновых кислот, как полиакриловая кислота
(СН3СН(CO2H)[СН2СН(CO2H)]nCH2CH2CO2H), где индекс n составляет от примерно 10 до примерно 50000. Поликарбоновую кислоту можно нейтрализовать до заданного уровня рН (обычно 5-6, как обсуждается ниже) щелочью, такой как гидроксид натрия.
Окислители, восстановители, хелатообразующие агенты, оптически отбеливающие вещества и поликарбоксилаты также можно применять с другими добавками, традиционно используемыми в изготовлении бумаги для улучшения одного или более свойств конечного бумажного изделия, содействия самому процессу производства бумаги или для достижения обеих целей. Указанные добавки обычно разделяют на функциональные добавки и регулирующие добавки.
Функциональные добавки обычно представляют собой добавки, которые применяют для сообщения конечному бумажному изделию некоторых особо желательных свойств или для их улучшения; указанные добавки включают (но не ограничиваются перечисленным) отбеливающие вещества, красители, наполнители, клеящие вещества, крахмалы и связующие вещества.
Регулирующие добавки представляют собой добавки, включенные во время процесса изготовления бумаги для улучшения процесса в целом, без значительного влияния на физические свойства бумаги. Регулирующие добавки включают биоциды, удерживающие добавки, пеногасители, регуляторы рН, регуляторы содержания смол и обезвоживающие добавки. Бумага и бумажные изделия, полученные с использованием способа согласно изобретению, могут содержать одну или более функциональных добавок и/или регулирующих добавок.
Пигменты и красители сообщают бумаге цвет. Красители включают органические соединения, имеющие системы сопряженных двойных связей; азосоединения; металлсодержащие азосоединения; производные антрахинона; триарильные соединения, такие как триарилметан; хинолин и родственные соединения; кислотные красители (анионные органические красители, содержащие сульфогруппы, применяемые с натуральными добавками, такими как квасцы); основные красители (катионные органические красители, содержащие функциональные аминогруппы) и прямые красители (красители кислотного типа, имеющие большую молекулярную массу и особое прямое сродство к целлюлозе); а также сочетания перечисленных выше соединений, подходящих для использования в качестве красителей. Пигменты представляют собой тонкодиспергированные минералы, которые могут быть белыми или окрашенными. Пигменты, которые наиболее часто применяют в бумагоделательной промышленности, представляют собой глину, карбонат кальция и диоксид титана.
Наполнители добавляют в бумагу для повышения непрозрачности и яркости. Наполнители включают (не ограничиваясь перечисленным) карбонат кальция (кальцит); осажденный карбонат кальция (ОКК); сульфат кальция (включая различные гидратированные формы); алюминат кальция; оксиды цинка; силикаты магния, такие как тальк; диоксид титана (ТiO2), такой как анатаз или рутил; глину или каолин, состоящие из гидратированных SiO2 и Al2O3; синтетическую глину; слюду; вермикулит; неорганические заполнители; перлит; песок; гравий; песчаник; стеклянные шарики; аэрогели; ксерогели; безопасный эмульсионный агаровый гель (seagel); зольную пыль; оксид алюминия; микросферы; полые стеклянные шарики; пористые керамические шарики; пробку; семена; легкие полимеры; ксонотлит (кристаллический гель силиката кальция); пемзу; расщепленную скальную породу; отходы бетонных изделий; частично гидратированные или негидратированные частицы гидравлического цемента и диатомовую землю, а также сочетания указанных соединений.
Клеящие вещества добавляют в бумагу во время производственного процесса для обеспечения устойчивости к проникновению жидкостей через бумагу. Клеящие вещества могут представлять собой внутренние клеящие вещества или внешние (поверхностные) клеящие вещества, и их можно применять для сильной проклейки, слабой проклейки или обоих способов проклейки. Более конкретно, клеящие вещества включают канифоль; канифоль, осажденную квасцами (Al2(SO4)3); абиетиновую кислоту и гомологи абиетиновой кислоты, такие как неоабиетиновая кислота и левопимаровая кислота; стеариновую кислоту и производные стеариновой кислоты; карбонат аммония-циркония; кремнийорганические соединения и продукты, содержащие кремнийорганические соединения, такие как RE-29, доступный от компании GE-OSI, и SM-8715, доступный от компании Dow Corning Corporation (Мидленд (Midland), штат Мичиган); фторсодержащие соединения общей формулы CF3(CF2)nR, где R представляет собой анионную, катионную или другую функциональную группу, такие как Gortex; димер алкилкетена (ДАК, AKD), такой как Aquapel 364, Aquapel (I 752, Heron) 70, Hercon 79, Precise 787, Precise 2000 и Precise 3000, все указанные продукты от компании Hercules, Incorporated (Виллмингтон (Willmington), штат Делавэр); а также алкилянтарный ангидрид (АЯА, ASA); эмульсии АЯА или ДАК с катионным крахмалом; квасцы, включающие АЯА; крахмал; гидроксиметилированный крахмал; карбоксиметилцеллюлозу (КМЦ); поливиниловый спирт; метилцеллюлозу; альгинаты; парафины (воски); эмульсии восков, а также сочетания указанных клеящих веществ.
Крахмал широко используют при изготовлении бумаги. Например, он выполняет функции удерживающей добавки, вещества, повышающего прочность в сухом состоянии, и поверхностного клеящего вещества. Крахмалы включают (но не ограничиваются перечисленным) амилозу; амилопектин; крахмалы, содержащие различные количества амилозы и амилопектина, например 25% амилозы и 75% амилопектина (кукурузный крахмал), 20% амилозы и 80% амилопектина (картофельный крахмал); крахмалы, обработанные ферментами; гидролизованные крахмалы; термообработанные крахмалы, также известные в данной области как "клейстеризованные крахмалы"; катионные крахмалы, такие как крахмалы, получаемые в результате реакции крахмала с третичным амином для образования четвертичной аммониевой соли; анионные крахмалы; амфолитные крахмалы (содержащие как катионные, так и анионные функциональные группы); целлюлозу и производные соединения целлюлозы и сочетания указанных соединений.
Способ согласно изобретению приводит к получению бумажных изделий с яркой поверхностью. Кроме того, новый состав дополнительно защищает бумагу от изменения цвета в течение длительного периода во время регулярного использования.
Вышеизложенное можно лучше понять при обращении к следующим примерам, которые представлены в иллюстративных целях и не предназначены для ограничения объема данного изобретения.
ПРИМЕРЫ
В данных примерах для достижения соответствующего значения рН испытываемого вещества или состава добавляли достаточное количество 50%-ного водного раствора гидроксида натрия. Все концентрации в данных примерах указаны в мас.% в расчете на массу сухой бумажной массы.
В данных примерах следующие обозначения имеют указанный смысл.
Яркость - определена по ISO R457 (TAPPI 525); желтизна - по Е313; белизна - по Е313; ТММ - термомеханическая масса; ХТММ - химико-термомеханическая масса; ОМБМ - очищенная механическая бумажная масса; ООВ - оптически отбеливающее вещество; ЭДТК - этилендиаминтетрауксусная кислота (HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2H)2; ДТПК - диэтилентриамино пентауксусная кислота (HO2CCH2)2NCH2CH2N(CH2CO2H)CH2CH2N(CH2CO2H)2; ДТМФК - H2O3PCH2N[CH2CH2N(СН2РО3Н2)2]2; НУК - надуксусная кислота.
Обработка
Листы бумаги ручного отлива изготовили из беленой бумажной массы и затем использовали их в опытах, в которых восстановители наносили либо на влажный лист (до или после прессования) до барабанной сушки либо после барабанной сушки (температура во время барабанной сушки - 100°С). Третьей возможностью является нанесение с разделенной подачей. Нанесение при поверхностной проклейке сопровождалось еще одним оборотом сушильного барабана.
Нагрузку раствора испытываемого вещества или состава определяли в расчете на сухую массу образца бумажной массы. Растворы вещества или состава наносили с применением стержня, насколько возможно равномерно, в виде водных растворов. Испытываемые листы высушивали с применением лабораторного сушильного барабана в одинаковых условиях (один оборот).
Листы бумаги ручного отлива изготовили с применением (а) воронки Бюхнера (5 г абсолютно сухой бумажной массы, прессованной и высушенной на воздухе, диаметр 15 см) и (б) сетчатого формующего цилиндра для ручного отлива типа Noble & Wood (8 кв. дюймов (51,6 см2), 60 г/м2). Яркость измеряли с применением приборов Elrepho и Technidyne.
Оборудование для испытаний
Лабораторный сушильный барабан.
"Elrepho 3000", "Technidyne Color Touch 2 (Model ISO)" или другой прибор для измерений яркости.
Флуоресцентный спектрометр Hitachi F-4500 или другой прибор для измерений относительной интенсивности флуоресценции.
Микропипетка.
Набор инструментов для поверхностной проклейки (подкладка и валик для 3-го нанесения клея).
Камера с постоянной влажностью (23°С, влажность 50%).
Водяная баня/термостат, вмещающая плавающий пластиковый ящик с образцами бумаги.
Кювета объемом 100 мл для способа вымачивания.
Методика нанесения на сухую поверхность (поверхностная проклейка, метод пропитывания)
1. Лист бумаги ручного отлива размером 8x8 дюймов (20,32×20,32 см) изготовили по стандартной методике. Заданная сухая масса составляет 2,5 г. Влажный лист бумаги ручного отлива пропускали через один цикл сушильного барабана.
2. Вырезали полоску шириной 1/8 листа (масса 0,31 г).
3. В пробирке объемом 50 мл приготовили растворы предварительно термообработанного крахмала (если требуется) и соединения-восстановителя на основе заранее определенных скорости захвата и заданной дозировки.
4. Опускали полоску бумаги в раствор на 10 с, позволяли стечь каплям в течение 35 с и затем пропускали ее через пресс.
5. Высушивали испытываемый лист на барабане и уравновешивали его при комнатной температуре.
6. Измеряли яркость и желтизну.
Методика введения в бумажную массу
Химические вещества добавляли непосредственно в бумажную массу (разбавленное сырье или густое сырье) и смешивали с бумажной массой в герметичных мешках. В усовершенствованной методике введения ООВ в бумажную массу химические вещества добавляли непосредственно в беленую крафт-целлюлозу концентрацией 20%, смешивали с бумажной массой в герметичных мешках и выдерживали при 45-80°С в течение 30 мин. Бумажную массу разбавляли до концентрации 5%, добавляли ООВ, смешивали с бумажной массой и суспензию выдерживали при 50°С в течение 20 мин. Затем суспензию дополнительно разбавляли и по стандартной методике приготовили листы бумаги ручного отлива. ООВ добавляли в виде промышленного продукта.
1. Совместное введение окислителя и ООВ в раствор для поверхностной проклейки
Figure 00000001
Авторы обнаружили (см. табл.1), что оптически отбеливающие вещества можно сочетать с усилителями эффективности окислителя в растворе для поверхностной проклейки. В общем случае оптически отбеливающие вещества могут реагировать с окислителями. Однако авторы обнаружили, что условия процесса поверхностной проклейки являются достаточно мягкими для предотвращения этого. Различные окислители положительно влияют на эффективность оптически отбеливающих веществ.
2. Введение различных окислителей в густое сырье бумажной массы (ООВ вводят после разбавлении сырья)
Figure 00000002
В данном примере (см. табл.2) в густое сырье вводили различные окислители, после чего вводили ООВ в более разбавленное сырье во время процесса изготовления бумаги. Некоторые окислители проявляли синергетический эффект с оптически отбеливающими веществами.
3. Синергетический эффект предварительной обработки окислителями на оптически отбеливающие вещества
Таблица 3
Крафт-целлюлоза из твердой древесины, высушенные на воздухе листы бумаги ручного отлива. Стадия 1: введение окислителя - концентрация 10%; 60°С, 3 ч. Стадия II: введение ООВ - концентрация 4%; 60°С, 20 мин (с ООВ или без ООВ Tinopal АВР-А).
Окислитель Дозировка, % активных веществ1 Увеличение яркости относительно ООВ
NaOCl/NaBr/сульфаминовая кислота 1:1,5:2 0,075 4,2
Монохлорамин 0,075 2,3
Гипохлорит натрия/диметилгидантоин 1:1 0,075 2,9
Гипохлорит натрия/карбамид 1:1 1,1-1,6 6,7
l % активных веществ определяли измерением общего остаточного хлора в разбавленном образце согласно методике 330.5 ЕРА (Агентство по охране окружающей среды).
Таблица 4
Крафт-целлюлоза из твердой древесины, высушенные на воздухе листы бумаги ручного отлива. Стадия I: введение окислителя - концентрация 10%; 60°С, 3 ч. Стадия II: введение ООВ - концентрация 4%; 60°С, 20 мин (с ООВ или безООВ Tinopal АВР-А).
Окислитель Дозировка, % активных веществ1 Увеличение яркости относительно контрольного образца (без ООВ) Увеличение яркости относительно ООВ
NaOCl/NaBr/сульфаминовая кислота 1:1,5:2 0,015 0,8 3,0
NaOCl карбамид 1:1 0,015 1,1 2,0
1 % активных веществ определяли измерением общего остаточного хлора в разбавленном образце согласно методике 330.5 ЕРА (Агентство по охране окружающей среды).
Данные, приведенные в таблицах 3 и 4, указывают на значительный эффект различных окислителей в качестве активаторов ООВ. Особенно интересным является документально подтвержденное значительное повышение эффективности ООВ в отсутствие фактического отбеливания с применением НУК.
4. Введение активированного пероксида водорода
Таблица 5
Крафт-целлюлоза из твердой древесины, высушенные на воздухе листы бумаги ручного отлива. Стадия I: введение окислителя - концентрация 10%; 60°С, 3 ч. Стадия II: введение ООВ - концентрация 4%; 60°С, 20 мин (с ООВ или без ООВ Tinopal АВР-А).
Окислитель Увеличение яркости относительно ООВ
0,12% Н2О2 0,2
0,12% H2O2 + 0,79% тетраацетилэтилендиамин 1,7
0,12% H2O2 + 0,5% дигидрофосфат натрия 1,8
0,12% H2O2 + 0,05% молибдат аммония 1,0
Таблица 6
Крафт-целлюлоза из твердой древесины, высушенные на воздухе листы бумаги ручного отлива. Стадия I: введение окислителя - концентрация 10%; 60°С, 3 ч. Стадия II: введение ООВ - концентрация 4%; 60°С, 20 мин (с ООВ или без ООВ Tinopal АВР-А).
Окислитель Увеличение яркости относительно ООВ
0,0375% H2O2 0,5
0,0375% H2O2 + 0,5% дигидрофосфат натрия 3,1
0,0375% H2O2 + 0,25% дигидрофосфат натрия 2,6
Таблица 7
Крафт-целлюлоза из твердой древесины, высушенные на воздухе листы бумаги ручного отлива. Стадия I: введение окислителя - концентрация 10%; 60°С, 3 ч. Стадия II: введение ООВ - концентрация 4%; 60°С, 20 мин (с ООВ или без ООВ Tinopal АВР-А).
Окислитель Увеличение Br относительно ООВ
0,12% Н2О2 0,6
0,12% Н2O2 + 0,50% H3PO4 4,0
0,12% Н2O2 + 0,25% NaHCO3 1,7
0,12% H2O2 + 0,50% NaHCO3 4,3
0,12% H2O2 + 0,05% Nalco 03РО00541 3,3
1 Стабилизатор - пероксид на основе ДТМФК от Nalco Company, Напервилль (Naperville), штат Иллинойс.
Данные, приведенные в таблицах 5-7, иллюстрируют различные способы активации пероксида водорода, что приводит к значительному повышению его эффективности в процессе.
5. Введение окислительных составов в густое и разбавленное сырье: введение окислительных составов в густое сырье вместе с ООВ
Таблица 8
Твердая древесина, щелочная бумажная масса, высушенные в барабане листы бумаги ручного отлива. Стадия I: введение окислителя - концентрация 10%; 60°С, 3 ч. Стадия II: введение ООВ - концентрация 4%; 60°С, 20 мин (с ООВ или без ООВ Tinopal АВР-А).
Окислитель Увеличение яркости относительно ООВ, концентрация 4% Увеличение яркости относительно ООВ, концентрация 10%
NaOCl/NaBr/сульфаминовая кислота 1:1,5:2 (0,0125% активных веществ) 0,2 1,1
0,09% H2O2 + 0,3% дигидрофосфат натрия 0,5 1,0
Таблица 8 иллюстрирует введение окисляющих веществ в бумажную массу низкой (4%) и высокой (10%) концентрации (твердая древесина, 0,35% ООВ в виде продукта).
Таблица 9
Твердая древесина, высушенные в барабане листы бумаги ручного отлива.
Окислитель Увеличение яркости относительно ООВ, 0,45% ООВ добавляли вместе с окислителем при концентрации 10% Увеличение яркости относительно ООВ, окислитель добавляли при концентрации 10%; 0,45% ООВ добавляли позднее, при концентрации 4% (30 мин, 60°С)
Бумажная масса №1, щелочная    
0,019% НУК 0,8 0,4
Бумажная масса №2, крафт-целлюлоза    
0,019% НУК 1,8  
0,038% НУК 2,4  
0,075% НУК 2,5  
Таблица 9 иллюстрирует эффективность окисляющего вещества, когда ООВ и окислитель вводят совместно в густое сырье (концентрация 10%). Для сравнения приведен пример меньшего увеличения яркости, полученного при последовательном введении веществ.
Хотя настоящее изобретение описано выше в связи с типичными или иллюстративными воплощениями, указанные воплощения не являются исчерпывающими или ограничивающими данное изобретение. Напротив, предусматривается, что данное изобретение охватывает все альтернативные варианты, модификации и аналоги, включенные в его сущность и объем, как определено прилагаемой формулой изобретения.

Claims (24)

1. Способ приготовления беленого бумажного материала, обладающего повышенной яркостью и повышенной устойчивостью к тепловому пожелтению, включающий:
i) получение беленого бумажного материала и
ii) приведение беленого бумажного материала в контакт с эффективным количеством одного или более окислителей, за исключением органических пероксикислот.
2. Способ по п.1, дополнительно включающий приведение беленого бумажного материала в контакт с одним или более оптически отбеливающих веществ, с одним или более хелатообразующих агентов, или с одним или более восстановителей, или с их сочетаниями.
3. Способ по п.1, где беленый бумажный материал выбран из группы, состоящей из первичной бумажной массы, вторичной бумажной массы, крафт-целлюлозы, сульфитной бумажной массы, механической бумажной массы, любого сочетания указанных видов бумажной массы, вторичной бумаги, тонкой бумаги и любой бумаги или бумажных изделий, изготовленных из указанных видов бумажной массы или их сочетаний.
4. Способ по п.1, где окислитель вводят в сочетании с одним или более активаторов.
5. Способ по п.1, где окислители выбраны из группы, состоящей из пероксида водорода, неорганических пероксидов, супероксидов и пероксидов-супероксидов, неорганических пероксикислот и их солей, пероксигидратов, растворимых в воде органических пероксидов, нитрозодисульфонатов, гипохлоритов, гипобромитов, хлоритов, хлоратов, броматов, перхлоратов, диоксида хлора, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты, бромсульфоновой кислоты и хлора.
6. Способ по п.1, где окислитель выбран из группы, состоящей из пероксида водорода, активированного пероксида водорода, гипохлоритов, гипобромитов, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты и бромсульфоновой кислоты.
7. Способ по п.2, где восстановитель выбран из группы, состоящей из замещенных фосфинов, сульфитов, бисульфитов и метабисульфитов.
8. Способ по п.2, где хелатообразующий агент выбран из группы, состоящей из органических фосфонатов, фосфатов, карбоновых кислот, солей любых из предыдущих компонентов и любых их сочетаний.
9. Способ по п.2, где оптически отбеливающие вещества выбраны из дисульфированных, тетрасульфированных или гексасульфированных производных стильбена.
10. Способ по п.2, где хелатообразующий агент выбран из группы, состоящей из диэтилентриаминопентаметиленфосфоновой кислоты (ДТПМФК) и ее солей, диэтилентриаминопентауксусной кислоты (ДТПК) и ее солей и этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК) и ее солей.
11. Способ по п.1, где окислители вводят в беленый бумажный материал в разбавленное сырье или в густое сырье.
12. Способ изготовления бумажного изделия, обладающего повышенной яркостью и устойчивостью к тепловому пожелтению, включающий:
i) получение беленой бумажной массы;
ii) создание водной суспензии сырья, включающей беленую бумажную массу;
iii) обезвоживание суспензии сырья для получения листа и
iv) высушивание листа, причем
а) в беленую бумажную массу или суспензию сырья добавляют эффективное количество одного или более окислителей, за исключением органических пероксикислот, или
б) на лист добавляют эффективное количество одного или более окислителей, включая органические пероксикислоты.
13. Способ по п.12, дополнительно включающий добавление одного или более хелатообразующих агентов, одного или более оптически отбеливающих веществ, одного или более восстановителей или их сочетаний в беленую бумажную массу, суспензию сырья или на лист.
14. Способ по п.13, где хелатообразующий агент выбран из группы, состоящей из органических фосфонатов, фосфатов, карбоновых кислот, солей любых из предыдущих компонентов и любых их сочетаний.
15. Способ по п.13, где оптически отбеливающие вещества выбраны из дисульфированных, тетрасульфированных или гексасульфированных производных стильбена.
16. Способ по п.13, где хелатообразующий агент выбран из группы, состоящей из диэтилентриаминопентаметиленфосфоновой кислоты (ДТПМФК) и ее солей, диэтилентриаминопентауксусной кислоты (ДТПК) и ее солей и этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТК) и ее солей.
17. Способ по п.13, где восстановитель выбран из группы, состоящей из замещенных фосфинов, сульфитов, бисульфитов и метабисульфитов.
18. Способ по п.12, где окислители выбраны из группы, состоящей из пероксида водорода, органических пероксикислот, неорганических пероксидов, супероксидов и пероксидов-супероксидов, неорганических пероксикислот и их солей, пероксигидратов, растворимых в воде органических пероксидов, нитрозодисульфонатов, гипохлоритов, гипобромитов, хлоритов, хлоратов, броматов, перхлоратов, диоксида хлора, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты, бромсульфоновой кислоты и хлора.
19. Способ по п.12, где окислители выбраны из группы, состоящей из пероксида водорода, активированного пероксида водорода, надуксусной кислоты, гипохлоритов, гипобромитов, хлораминов, хлорамидов, хлорсульфамидов, бромаминов, бромамидов, бромсульфамидов, хлорсульфоновой кислоты, бромсульфоновой кислоты.
20. Способ по п.12, где окислители добавляют на влажный лист или добавляют в беленый бумажный материал в клеильном прессе.
21. Способ по п.20, где окислитель представляет собой надуксусную кислоту.
22. Способ по п.21, дополнительно включающий добавление в беленый бумажный материал в клеильном прессе одного или более оптически отбеливающих веществ.
23. Способ изготовления бумажного изделия, обладающего повышенными яркостью и устойчивостью к тепловому пожелтению, включающий:
i) получение беленой бумажной массы;
ii) создание водной суспензии густого сырья, включающей беленую бумажную массу;
iii) добавление в густое сырье эффективного количества одного или более окислителей и одного или более оптических отбеливателей;
iv) разбавление водной суспензии густого сырья для получения разбавленной суспензии сырья;
v) обезвоживание разбавленной суспензии сырья для получения листа;
vi) высушивание листа.
24. Способ по п.23, где окислитель представляет собой надуксусную кислоту.
RU2009103572/12A 2006-07-21 2007-07-19 Улучшенные составы и способы для производства бумаги RU2419700C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/490,738 US7914646B2 (en) 2006-07-21 2006-07-21 Compositions and processes for paper production
US11/490,738 2006-07-21

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2009103572A RU2009103572A (ru) 2010-08-27
RU2419700C2 true RU2419700C2 (ru) 2011-05-27

Family

ID=38957622

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2009103572/12A RU2419700C2 (ru) 2006-07-21 2007-07-19 Улучшенные составы и способы для производства бумаги

Country Status (15)

Country Link
US (2) US7914646B2 (ru)
EP (2) EP2052109B1 (ru)
JP (1) JP5550337B2 (ru)
KR (1) KR101377236B1 (ru)
CN (1) CN101109159A (ru)
AU (1) AU2007275278B2 (ru)
BR (1) BRPI0713851B1 (ru)
CA (1) CA2658971C (ru)
CO (1) CO6140073A2 (ru)
MX (1) MX2009000788A (ru)
NO (1) NO340967B1 (ru)
NZ (2) NZ575020A (ru)
RU (1) RU2419700C2 (ru)
WO (1) WO2008011523A2 (ru)
ZA (1) ZA200900804B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2695182C1 (ru) * 2015-06-23 2019-07-22 Кемира Ойй Способ контроля гидрофобных частиц в водной среде при производстве бумаги или картона

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2005003457A1 (ja) * 2003-07-07 2006-08-17 日本製紙株式会社 カチオン性表面サイズ剤でサイジングした新聞用紙
US9068293B2 (en) * 2005-09-19 2015-06-30 Nalco Company Method for improving brightness in bleached pulp
US7622022B2 (en) 2006-06-01 2009-11-24 Benny J Skaggs Surface treatment of substrate or paper/paperboard products using optical brightening agent
US7967948B2 (en) * 2006-06-02 2011-06-28 International Paper Company Process for non-chlorine oxidative bleaching of mechanical pulp in the presence of optical brightening agents
US8088250B2 (en) 2008-11-26 2012-01-03 Nalco Company Method of increasing filler content in papermaking
US8298373B2 (en) * 2008-02-07 2012-10-30 University Of New Brunswick Combined process of peroxide bleaching of wood pulps and addition of optical brightening agents
MX2010010643A (es) * 2008-04-07 2010-11-05 Sca Hygiene Prod Ab Producto para la higiene o producto de limpieza que comprende por lo menos una hoja con dibujo y metodo para decorar la hoja con dibujo.
FI20085347A0 (fi) * 2008-04-22 2008-04-22 Kemira Oyj Esikäsittelymenetelmä valon aikaansaaman ligniinipitoisen materiaalin kellertymisen vähentämiseksi
FI20085345L (fi) * 2008-04-22 2009-10-23 Kemira Oyj Menetelmä valon aikaansaaman ligniinipitoisen materiaalin kellertymisen vähentämiseksi
CN101306860B (zh) * 2008-06-20 2011-04-13 昆明理工大学 一种降低废水有机氯含量的二氧化氯漂白方法
WO2009154898A1 (en) 2008-06-20 2009-12-23 International Paper Company Composition and recording sheet with improved optical properties
US20100092574A1 (en) * 2008-09-26 2010-04-15 Philip Gerdon Sweeny Synergistic peroxide based biocidal compositions
WO2011037819A1 (en) 2009-09-22 2011-03-31 Sonoco Development, Inc. Paperboard containing a biocide and method for making the same
FI123289B (fi) * 2009-11-24 2013-01-31 Upm Kymmene Corp Menetelmä nanofibrilloidun selluloosamassan valmistamiseksi ja massan käyttö paperinvalmistuksessa tai nanofibrilloiduissa selluloosakomposiiteissa
US8951487B2 (en) 2010-10-25 2015-02-10 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
US8496894B2 (en) 2010-02-04 2013-07-30 ADA-ES, Inc. Method and system for controlling mercury emissions from coal-fired thermal processes
US11298657B2 (en) 2010-10-25 2022-04-12 ADA-ES, Inc. Hot-side method and system
CN101922124A (zh) * 2010-07-21 2010-12-22 东营市联成化工有限责任公司 一种液体增白剂的配方及生产工艺
US9056515B2 (en) 2010-10-29 2015-06-16 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Paper enhancement treatment with decreased calcium chloride
US8852400B2 (en) 2010-11-02 2014-10-07 Ecolab Usa Inc. Emulsification of alkenyl succinic anhydride with an amine-containing homopolymer or copolymer
US8771463B2 (en) * 2010-11-16 2014-07-08 Oji Holdings Corporation Cellulose fiber assembly and method for preparing the same, fibrillated cellulose fibers and method for preparing the same, and cellulose fiber composite
CN102154926B (zh) * 2010-12-09 2012-11-28 山东轻工业学院 一种提高纸张白度的方法
US8845986B2 (en) 2011-05-13 2014-09-30 ADA-ES, Inc. Process to reduce emissions of nitrogen oxides and mercury from coal-fired boilers
AR088750A1 (es) * 2011-08-30 2014-07-02 Cargill Inc Procesos de elaboracion de pulpa
AR088787A1 (es) * 2011-08-30 2014-07-10 Cargill Inc Composicion de pulpa
CN102312142B (zh) * 2011-09-27 2013-04-10 西南铝业（集团）有限责任公司 一种生产高等级铝合金薄壁管材的方法
US9707520B2 (en) 2012-01-18 2017-07-18 Nch Corporation Composition, system, and method for treating water systems
EP2807323B1 (en) 2012-01-18 2020-05-13 NCH Corporation Composition and method for treating water systems
US20130189457A1 (en) 2012-01-23 2013-07-25 International Paper Company SEPARATED TREATMENT OF PAPER SUBSTRATE WITH MULTIVALENT METAL SALTS AND OBAs
US8883099B2 (en) 2012-04-11 2014-11-11 ADA-ES, Inc. Control of wet scrubber oxidation inhibitor and byproduct recovery
JP6446356B2 (ja) 2012-06-05 2018-12-26 バックマン ラボラトリーズ インターナショナル，インコーポレイティド パルプ中のデンプンを保存する方法、並びにカルシウムの沈殿及び／又はスケーリングを制御する方法
US9957454B2 (en) 2012-08-10 2018-05-01 ADA-ES, Inc. Method and additive for controlling nitrogen oxide emissions
US9656914B2 (en) 2013-05-01 2017-05-23 Ecolab Usa Inc. Rheology modifying agents for slurries
JP6023953B2 (ja) * 2013-07-31 2016-11-09 ナルコジャパン合同会社 古紙パルプの漂白方法
US9034145B2 (en) 2013-08-08 2015-05-19 Ecolab Usa Inc. Use of nanocrystaline cellulose and polymer grafted nanocrystaline cellulose for increasing retention, wet strength, and dry strength in papermaking process
US9410288B2 (en) 2013-08-08 2016-08-09 Ecolab Usa Inc. Use of nanocrystaline cellulose and polymer grafted nanocrystaline cellulose for increasing retention in papermaking process
US9303360B2 (en) 2013-08-08 2016-04-05 Ecolab Usa Inc. Use of nanocrystaline cellulose and polymer grafted nanocrystaline cellulose for increasing retention in papermaking process
US9441190B2 (en) 2013-11-06 2016-09-13 Nch Corporation Composition and method for treating water systems
US9506016B2 (en) 2013-11-06 2016-11-29 Nch Corporation Composition and method for treating water systems
EP3065889A4 (en) * 2013-11-06 2017-05-03 NCH Corporation Composition and method for treating water systems
US9567708B2 (en) 2014-01-16 2017-02-14 Ecolab Usa Inc. Wet end chemicals for dry end strength in paper
US9834730B2 (en) 2014-01-23 2017-12-05 Ecolab Usa Inc. Use of emulsion polymers to flocculate solids in organic liquids
US9702086B2 (en) 2014-10-06 2017-07-11 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper strength using an amine containing polymer composition
US9920482B2 (en) 2014-10-06 2018-03-20 Ecolab Usa Inc. Method of increasing paper strength
CN105178099B (zh) * 2015-07-13 2017-10-20 华南理工大学 一种快速催化染色纸的制造方法
WO2017066540A1 (en) 2015-10-15 2017-04-20 Ecolab Usa Inc. Nanocrystalline cellulose and polymer-grafted nanocrystalline cellulose as rheology modifying agents for magnesium oxide and lime slurries
HUE063975T2 (hu) * 2015-10-29 2024-02-28 Howmet Aerospace Inc Javított kovácsolt 7XXX alumíniumötvözetek és eljárás azok elõállítására
CN106917324B (zh) 2015-12-25 2019-11-08 艺康美国股份有限公司 一种造纸施胶方法及其制备的纸张
EP3455404B1 (en) 2016-05-13 2024-05-15 Ecolab USA Inc. Tissue dust reduction
CN106283874B (zh) * 2016-08-31 2019-02-15 金华市兴良科技有限公司 一种淀粉交联剂组合物及其制造方法
EP3515673A4 (en) * 2016-09-19 2020-05-27 FPInnovations ISOTROPIC BINDERLESS PRODUCTS IN THE PLAN OF COMPOSITIONS BASED ON CELLULOSIC FILAMENTS BY COMPRESSION MOLDING
CN110997593B (zh) 2017-07-17 2023-01-24 埃科莱布美国股份有限公司 使浆料的流变性改性的方法
US10815427B2 (en) * 2017-11-17 2020-10-27 Branislav R. Simonovic Fire-retardant for an insulation product
DE102017221269A1 (de) * 2017-11-28 2019-05-29 Evonik Degussa Gmbh Silanmischungen und Verfahren zu deren Herstellung
JP6865936B2 (ja) * 2019-08-05 2021-04-28 株式会社片山化学工業研究所 古紙パルプの製造方法
US20230167603A1 (en) * 2020-05-15 2023-06-01 Novatrust Sa Method for the production of paper products
IT202000011149A1 (it) * 2020-05-15 2021-11-15 Novatrust Sa Procedimento per la produzione di prodotti cartacei.
CN112048933B (zh) * 2020-09-07 2022-11-15 齐鲁工业大学 化机浆和半化学浆的生产方法
CA3102925A1 (en) * 2020-12-18 2022-06-18 Sixring Inc. Novel approach to biomass delignification
US20220213648A1 (en) * 2021-01-06 2022-07-07 Gpcp Ip Holdings Llc Oxygen Treatment of High Kappa Fibers
US20240052571A1 (en) * 2022-08-03 2024-02-15 World Centric Moisture/oil resistant composite materials

Family Cites Families (32)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL121058C (ru) * 1958-11-05
GB1102456A (en) 1964-08-13 1968-02-07 Electric Reduction Co Improvements in the bleaching of paper
US3619355A (en) * 1967-09-07 1971-11-09 Georgia Pacific Corp Method for decreasing aging of paper with sulfites and/or bisulfites and product
JPS5677845A (en) * 1979-11-30 1981-06-26 Fuji Photo Film Co Ltd Manufacture of paper for photography
JPS5860088A (ja) * 1981-10-02 1983-04-09 石川島播磨重工業株式会社 抄紙工程における紙匹面漂白方法及びその装置
FR2552125B1 (fr) * 1983-09-16 1986-03-21 Interox Procede pour le taitement des matieres cellulosiques par des agents oxydants
US5500151A (en) * 1988-10-07 1996-03-19 Colgate-Palmolive Co. Heavy duty fabric softening laundry detergent composition
JPH02251692A (ja) * 1989-03-27 1990-10-09 Honshu Paper Co Ltd パルプの漂白方法
FI90680C (fi) * 1992-04-24 1994-03-10 Kymin Paperiteollisuus Oy Paperirainan valkaisu peroksidilla
US5464501A (en) * 1993-04-06 1995-11-07 Societe Anonyme Pour L'etude Et L'exploitation L'air Liquide, Des Procedes Georges Claude Bleaching recycled pulp with a reductive-oxidative sequence
GB2277749B (en) * 1993-05-08 1996-12-04 Ciba Geigy Ag Fluorescent whitening of paper
JPH0770918A (ja) * 1993-08-23 1995-03-14 Lion Corp 漂白処理方法
JPH083893A (ja) * 1994-06-14 1996-01-09 Nippon Paper Ind Co Ltd 紙匹の漂白方法および漂白装置
EP0899373A1 (en) * 1997-08-28 1999-03-03 Ciba SC Holding AG Method of whitening lignin-containing pulp during manufacture
FI112958B (fi) * 1997-12-19 2004-02-13 Kemira Oyj Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö
FI104339B (fi) 1998-06-24 1999-12-31 Kemira Oyj Parannettu paperinvalmistusmenetelmä
AU8642698A (en) * 1998-07-31 2000-02-28 Asia Pulp & Paper Co Ltd An improved method for bleaching pulp
DE19855346A1 (de) 1998-12-01 2000-06-08 Henkel Kgaa Peroxidhaltige Zubereitungen mit stabilisierten optischen Aufhellern
US6165973A (en) * 1999-02-05 2000-12-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Fluorescent whitening agent, its preparation and use
FI117392B (fi) 1999-03-02 2006-09-29 Kemira Oyj Monivaiheinen valkaisumenetelmä kemiallisen selluloosamassan valkaisemiseksi
FI106484B (fi) 1999-07-15 2001-02-15 Neles Paper Automation Oy Sovitelma liikkuvan paperirainan ominaisuuksien mittaamiseksi
US6302997B1 (en) * 1999-08-30 2001-10-16 North Carolina State University Process for producing a pulp suitable for papermaking from nonwood fibrous materials
US6428653B1 (en) * 2000-12-04 2002-08-06 West Fraser Timber Co. Ltd. Method of bleaching with formamidine sulfinic acid using a reducing agent to eliminate residual peroxide
US20030094252A1 (en) * 2001-10-17 2003-05-22 American Air Liquide, Inc. Cellulosic products containing improved percentage of calcium carbonate filler in the presence of other papermaking additives
GB2391011A (en) 2002-07-19 2004-01-28 Crosmill Ltd Bleaching cellulose suspensions
US7018509B2 (en) * 2002-08-31 2006-03-28 International Paper Co. Elimination of alum yellowing of aspen thermomechanical pulp through pulp washing
JP4666450B2 (ja) * 2003-06-30 2011-04-06 日本製紙株式会社 印刷用紙の製造方法
JP4603298B2 (ja) * 2004-06-08 2010-12-22 日本製紙株式会社 パルプの漂白方法
CA2569848C (en) * 2004-06-08 2011-05-10 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Pulp bleaching processes
US7638016B2 (en) * 2005-02-19 2009-12-29 International Paper Company Method for treating kraft pulp with optical brighteners after chlorine bleaching to increase brightness
CA2601507C (en) * 2005-04-08 2013-09-03 Nalco Company Improved compositions and processes for paper production
US7967948B2 (en) * 2006-06-02 2011-06-28 International Paper Company Process for non-chlorine oxidative bleaching of mechanical pulp in the presence of optical brightening agents

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2695182C1 (ru) * 2015-06-23 2019-07-22 Кемира Ойй Способ контроля гидрофобных частиц в водной среде при производстве бумаги или картона
US10550518B2 (en) 2015-06-23 2020-02-04 Kemira Oyj Method for controlling hydrophobic particles in aqueous environment in paper or board manufacture

Also Published As

Publication number Publication date
EP3020861A1 (en) 2016-05-18
WO2008011523A3 (en) 2009-04-30
WO2008011523A2 (en) 2008-01-24
RU2009103572A (ru) 2010-08-27
EP2052109B1 (en) 2016-02-17
AU2007275278A1 (en) 2008-01-24
EP2052109A2 (en) 2009-04-29
US20080017337A1 (en) 2008-01-24
BRPI0713851B1 (pt) 2017-02-14
MX2009000788A (es) 2009-04-23
CA2658971C (en) 2011-09-27
JP2009544857A (ja) 2009-12-17
CO6140073A2 (es) 2010-03-19
US7914646B2 (en) 2011-03-29
KR101377236B1 (ko) 2014-03-27
AU2007275278B2 (en) 2011-09-22
ZA200900804B (en) 2010-03-31
CA2658971A1 (en) 2008-01-24
NZ575020A (en) 2011-04-29
NZ591745A (en) 2011-09-30
NO340967B1 (no) 2017-07-31
EP2052109A4 (en) 2012-05-02
NO20090337L (no) 2009-01-22
KR20090042804A (ko) 2009-04-30
US8262858B2 (en) 2012-09-11
US20110174455A1 (en) 2011-07-21
EP3020861B1 (en) 2018-02-28
CN101109159A (zh) 2008-01-23
JP5550337B2 (ja) 2014-07-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2419700C2 (ru) Улучшенные составы и способы для производства бумаги
AU2006235427B2 (en) Improved composition and processes for paper production
JP2009544857A5 (ru)
US8246780B2 (en) Methods for enhancing brightness and resistance to thermal yellowing of bleached kraft pulp and paper
JP6559646B2 (ja) 紙製造におけるブライトネス改善のためのプロセスおよび組成物
CN1993517B (zh) 用于造纸的改进组合物和方法
RU2387751C2 (ru) Улучшенные композиции и способы производства бумаги

Legal Events

Date Code Title Description
PC43 Official registration of the transfer of the exclusive right without contract for inventions

Effective date: 20180717

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180823

PC41 Official registration of the transfer of exclusive right

Effective date: 20180914

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180917

Effective date: 20180917

QB4A Licence on use of patent

Free format text: LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180921

Effective date: 20180921

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925

Effective date: 20180925

TK4A Correction to the publication in the bulletin (patent)

Free format text: CORRECTION TO CHAPTER -QB4A- IN JOURNAL 26-2018

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927

Effective date: 20180927

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180925

Effective date: 20191210

QB4A Licence on use of patent

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20191213

Effective date: 20191213

QZ41 Official registration of changes to a registered agreement (patent)

Free format text: SUB-LICENCE FORMERLY AGREED ON 20180927

Effective date: 20200212