FI112958B - Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö - Google Patents

Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö Download PDF

Info

Publication number
FI112958B
FI112958B FI974575A FI974575A FI112958B FI 112958 B FI112958 B FI 112958B FI 974575 A FI974575 A FI 974575A FI 974575 A FI974575 A FI 974575A FI 112958 B FI112958 B FI 112958B
Authority
FI
Finland
Prior art keywords
bleaching
pulp
post
peracid
peracetic acid
Prior art date
Application number
FI974575A
Other languages
English (en)
Swedish (sv)
Other versions
FI974575A (fi
FI974575A0 (fi
Inventor
Aarto Paren
Jukka Jaekaerae
Juha Patola
Original Assignee
Kemira Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kemira Oyj filed Critical Kemira Oyj
Publication of FI974575A0 publication Critical patent/FI974575A0/fi
Priority to FI974575A priority Critical patent/FI112958B/fi
Priority to AU16743/99A priority patent/AU1674399A/en
Priority to ES98961279T priority patent/ES2302362T3/es
Priority to PCT/FI1998/000993 priority patent/WO1999032710A1/en
Priority to AT98961279T priority patent/ATE385526T1/de
Priority to PT98961279T priority patent/PT1040222E/pt
Priority to BRPI9813747-6A priority patent/BR9813747B1/pt
Priority to DE69839097T priority patent/DE69839097T2/de
Priority to EP98961279A priority patent/EP1040222B1/en
Priority to JP2000525621A priority patent/JP4499280B2/ja
Priority to CA002315063A priority patent/CA2315063C/en
Publication of FI974575A publication Critical patent/FI974575A/fi
Application granted granted Critical
Publication of FI112958B publication Critical patent/FI112958B/fi

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/32—Bleaching agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21C—PRODUCTION OF CELLULOSE BY REMOVING NON-CELLULOSE SUBSTANCES FROM CELLULOSE-CONTAINING MATERIALS; REGENERATION OF PULPING LIQUORS; APPARATUS THEREFOR
    • D21C9/00—After-treatment of cellulose pulp, e.g. of wood pulp, or cotton linters ; Treatment of dilute or dewatered pulp or process improvement taking place after obtaining the raw cellulosic material and not provided for elsewhere
    • D21C9/10—Bleaching ; Apparatus therefor
    • D21C9/16—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds
    • D21C9/166—Bleaching ; Apparatus therefor with per compounds with peracids

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Diaphragms For Electromechanical Transducers (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)

Description

112958
Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö Tämän keksinnön kohteena on menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi, jossa 5 massaa käsitellään useammassa eri vaiheessa ja jossa ainakin yhdessä vaiheessa käytetään perhappoa sisältävää valkaisuliuosta. Lisäksi keksintö kohdistuu perhap-popitoisen valkaisuliuoksen käyttöön keksinnön mukaisessa menetelmävaiheessa.
Vanhastaan tunnetussa massan delignifiointimenetelmässä selluloosaa sisältäviä ma-10 teriaaleja sopivilla keittokemikaaleilla keittämällä aikaansaatuun raakamassaan kohdistetaan käsittely, jossa ligniini poistetaan ja suoritetaan valkaisu, johon liittyy hapettavien kemikaalien käyttö. Kemiallisen massan tavanomaisen valkaisun tarkoitus on saattaa loppuun ligniinin poisto raakamassasta, joka saadaan keittomenettelystä. Tämä valkaisu voidaan suorittaa käyttämällä klooria tai klooridioksidia ja näiden 15 jälkeen alkaliuuttovaiheita, joissa ligniini liuotetaan pois massasta. Kemiallisen massan eli sellun valkaisussa käytetään nykyään yhä yleisemmin valkaisumenetelmiä, joissa ei käytetä alkuaineklooria tai klooriyhdisteitä. Em. valkaisua kutsutaan ECF (elementary chlorine free) -valkaisuksi ja jälkimmäistä TCF (totally chlorine free) -valkaisuksi. Sellu valkaistaan useassa toisiaan seuraavassa vaiheessa. Valkai-20 su aloitetaan nykyisin usein happidelignifioinnilla, jonka jälkeen jatkovalkaisu voi-daan tehdä eri menetelmillä. TCF-valkaisussa delignifiointia voidaan jatkaa esimer-: ·.. kiksi otsonilla, peretikkahapolla tai vetyperoksidilla happamissa tai aikalisissä olo- ; suhteissa. ECF-valkaisussa käytetään klooridioksidivaiheita ja niitä seuraavia alkali- .:. uuttoja.
25 ‘. . Vanhastaan tunnetaan menetelmä, jossa kemiallisen massan viimeinen valkaisuvaihe tehdään käyttämällä peretikkahappoa. Peretikkahappoa voidaan valmistaa yksinkertaisimmin sekoittamalla etikkaa ja vetyperoksidia, jolloin saadaan ns. tasapainoliu-os, joka sisältää peretikkahapon lisäksi reagoimattomia lähtöaineita. Tästä reaktio-30 seoksesta voidaan valmistaa myös puhdasta peretikkahappoliuosta tislaamalla. Tun-: ' · netaan myös muita peretikkahapon valmistusmenetelmiä.
. L · Peretikkahappo (PAA) on hyvin selektiivinen valkaisukemikaali, jolla voidaan mas san lujuusominaisuudet säilyttää hyvinä. Peretikkahappoa käytettäessä optimi-pH on . . 35 noin 4-7. Alhaisemmassa pH:ssa peretikkahappo on hyvin selektiivinen delignifioi- ' va kemikaali. Korkeammassa pH:ssa sen valkaiseva vaikutus on suurempi, mutta : · ·: selektiivisyys heikkenee.
2 112958
Nykyaikaisilla valkaisumenetelmillä voidaan saavuttaa helposti korkeita vaaleuksia sekä ECF- että TCF-massoilla. Kuitenkin perinteisillä menetelmillä hyvin korkeiden vaaleuksien saavuttaminen voi kuluttaa huomattavan paljon kemikaaleja. Samoin normaalin valkaisun jälkeen massan vaaleustason sekä paperikoneelle menevän 5 massasulpun pH:n vaihtelu voi aiheuttaa paperikoneella ajettavuusongelmia. Massan vaaleus voi myös alentua varastotomeissa, jolloin massa on valkaistava selvästi vaadittavan tason yli, jotta alenema saadaan kompensoitua.
Hyvä menetelmä näiden ongelmien ratkaisemiseen on jälkivalkaisu. Jälkivalkaisuun 10 soveltuvia aineita ovat esimerkiksi peretikkahappo tai ditioniitti. Vetyperoksidin käyttöä rajoittaa se, että toimiakseen kunnolla se vaatisi alkaliset olosuhteet. pH:n suhteen ditioniitti ja peretikkahappo soveltuvat hyvin jälkivalkaisuun. Ditioniittia käytetään yleisesti mekaanisten massojen valkaisussa, mutta normaalisti sitä ei käytetä sellun valkaisussa. Sen sisältämä rikki voi aiheuttaa myös ongelmia. Peretikka-15 happojälkivalkaisu on erittäin tehokas tapa nostaa vaaleutta. Kemikaalikulutus val kaistuilla massoilla on pieni ja lisäksi reaktio on nopea alhaisessakin sakeudessa. Lisäksi valkaisun optimi-pH-alue on juuri sopiva jälki valkaisua ajatellen. Ongelmana kemikaalisten massojen peretikkahappojälkivalkaisussa on kuitenkin se, että valkai-sutuloksen kannalta optimaalisella pH-alueella selektiivisyys ei enää ole parhaim-20 millään. Kun kyseessä on jo loppuun valkaistu massa, jonka kappaluku on hyvin al-hainen, peretikkahapon käyttö vahingoittaa kuituja aiheuttaen hiilihydraattien pilkkoutumista ja massan lujuuden alenemisen. Tämä aiheuttaa myös orgaanisen aineen . ·. liukenemista massasta, mikä voi häiritä paperikoneen toimintaa.
'' 25 Keksinnön mukaiselle valkaisumenetelmälle, jolla ratkaistaan edellä mainitut on- ' . gelmat, on tunnusomaista se, että perhappoa käytetään valkaisuprosessin viimeisenä vaiheena olevassa jälkivalkaisussa, joka tapahtuu yhden tai useamman maa-alkali-metalliyhdisteen läsnäollessa. Tällainen jälkivalkaisu voi edullisesti tapahtua erillisenä vaiheena paperitehtaalla, jonne massa on siirretty valkaisimosta.
30 : '· Keksinnön mukaisessa menetelmässä perhapon kanssa samanaikaisesti käytettävät : : ’ maaalkalimetallit, kuten magnesium ja kalsium, stabiloivat hiilihydraatteja niin, että .·’ massan lujuuden heikkeneminen estyy. Toisin sanoen massan lujuus säilyy hyvänä . ja orgaanisen aineksen liukeneminen on vähäistä. Massan vaaleus ja valkoisuus ovat , . 35 myös korkeammat kuin ilman maa-alkalimetalleja. Tämä vähentää mm. optisten kir- :,: kasteiden tarvetta paperikoneella. Menetelmää käytettäessä paperiksi valmistettavan •: · ·. massasulpun pH, massan vaaleus ja valkoisuus ovat tasaisemmat, jolloin paperiko neen ajettavuus paranee huomattavasti.
3 112958
Magnesiumin lisäys massan joukkoon esimerkiksi happi- ja peroksidipohjaisissa vaiheissa on sinänsä ennestään tunnettua. Samoin magnesiumin käyttö peretikka-happodelignifioinnin yhteydessä on tunnettua mm. julkaisusta Liebergott, N., 81st annual meeting, technical section CPPA (1995), B 157 - B 170. Julkaisun mukaan 5 magnesium suojaa massan viskositeettia. Kyseessä on kuitenkin delignifiointi, joka tehdään korkean kappaluvun massalle. Tätä delignifiointivaihetta seuraa erillinen valkaisu, jossa massan vaaleus nostetaan lopulliselle tasolleen. Delignifioinnin aikana massasta vapautuu transitiometalleja, kuten Fe ja Mn, joiden haittavaikutukset magnesium ehkäisee. Magnesiumlisäyksellä parannetaan magnesium-transitiometal-10 li-suhdetta, joka parantaa varsinkin seuraavan alkalisen peroksidivaiheen toimintaa.
Edellä olevasta poiketen keksinnössä on kyse jälki valkaisusta, joka suoritetaan jo delignifioidulle matalan kappaluvun (edullisesti alle 4) omaavalle, transitiometalleis-ta vapaalle massalle tarkoituksella nostaa massan vaaleus ja valkoisuus halutulle ta-15 solle. Tässä tapauksessa peretikkahappo muuttaa massan, lähinnä hiilihydraattien, kromoforiset ryhmät värittömiksi. Edellä mainituissa tunnetuissa menetelmissä kyse on peretikkahapon reaktioista massan jäännösligniinin kanssa.
Erona tunnettuihin peretikkahappodelignifiointimenetelmiin keksinnössä on myös 20 se, että peretikkahappoannos on huomattavasti pienempi. Keksinnön mukaisessa : : ’ menetelmässä yllättävästi jo hyvinkin pieni peretikkahappoannos 0,1-7 kg/tm, edul- :' lisesti 0,5-3 kg/tm, on riittävä suurempien annosten ollessa jopa haitallisia.
.: Kirjallisuudesta tunnetuissa peretikkahappoa käyttävissä menetelmissä on havaittu 25 optimi-pH:n olevan vaaleuden suhteen neutraalilla tai lievästi alkalisella alueella; '. . lievästi happamalla alueella massan lujuus kärsii. Keksinnön mukaisessa menetel mässä voidaan toimia pH-alueella 3-8, edullisesti 4-7, ja samalla ehkäistään massan lujuuden heikkeneminen. Edullisesti hapan pH-alue on paperikoneen ajettavuuden kannalta oleellista. On havaittu, että maa-alkalimetallilisäyksellä voidaan jälkival-30 kaisu tehdä happamalla pH-alueella ilman massan lujuuden menetystä ja orgaanisen • ' · aineksen liukenemista massasta. Aiemmin tunnetuissa menetelmissä paras valkaisu- : teho saavutettiin lievästi aikalisissä olosuhteissa. Koska peretikkahapon stabiilius ,·’ heikkenee pH:n noustessa, pieniä peretikkahappoannoksia käytettäessä kemikaalin hukkakulutus heikentää vaaleutta. Suurilla peretikkahappoannoksilla kemikaalin . . 35 hukkakulutuksen vaikutus ei tule esille. Täten keksinnön mukaisella menetelmällä ;. ' pystytään jälkivalkaisemaan massa huomattavasti aiemmin tunnettuja menetelmiä •: · · pienemmillä kemikaaliannoksilla ilman massan lujuuden menetystä.
4 112958
Happamalla pH-alueella suoritettavalla perhappo-, esim. peretikkahappojälkivalkai-sulla saadaan etuna myös se, että reaktion aikana vapautuva happo toimii hapotus-kemikaalina, jolloin vältytään S02:n tai H2S04:n käytöltä hapotuskemikaalina. Tällä saadaan kokonaisrikkimäärää alennettua sekä vältytään mahdollisilta S02-hajuhai-5 töiltä.
Menetelmässä käytettävä perhappo on edullisesti peretikkahappo. Muita käyttökelpoisia perhappoja ovat mm. permuurahaishappo, perpropionihappo tai jokin pitkä-ketjuisempi perkarboksyylihappo. Perhappo voi olla ns. tasapainoliuos, eli ko. hap-10 poa, perhappoa ja vetyperoksidia sisältävä reaktioseos, tai voidaan käyttää puhdasta perhappoliuosta. Perhappoliuoksen valmistusmenetelmä ei rajoita menetelmän käyttöä; perhappo voidaan valmistaa esimerkiksi tasapainoliuosta tislaamalla tai an-hydridistä ja vetyperoksidista. Perhappo voi olla myös monoperrikkihappo (Caronhappo) tai Caronhapon ja jonkin perkarboksyylihapon, esimerkiksi peretik-15 kahapon, seos. Myös persulfaatteja voidaan käyttää joko sellaisenaan tai seoksena jonkin edellä mainitun perhapon kanssa.
Keksinnön mukaisesti jälkivalkaisussa käytettävä maa-alkalimetalli voi olla etenkin kalsium tai magnesium. Nämä voidaan lisätä valkaisuliuokseen sulfaattina, asetaat-20 tina, karbonaattina, oksidina tai minä muuna tahansa yhdisteenä. Menetelmässä voi-: :' daan käyttää joko pelkästään magnesiumia ja kalsiumia tai molempia yhdessä missä tahansa suhteessa. Etuna kalsiumilla magnesiumiin nähden on se, että kalsium ei sa-: ; ’ osta uute- ja hartsipohjaisia aineita, joita saattaa esiintyä paperikoneen märkäpäässä.
” 25 Keksinnön mukaista jälki valkaisua voi edeltää mikä tahansa valkaisusekvensseistä . tunnettu valkaisureaktio. Erityisen edullisesti jälkivalkaisu soveltuu käytettäväksi klooridioksidi- tai peroksidivalkaisun jälkeen. Mahdollinen valkaisun jälkeen tapahtuva hapotus ei myöskään rajoita menetelmän soveltamista, vaan sitä voidaan käyttää sekä hapottamattomalle että hapotetulle massasulpulle. Edellä mainittu hapotus 30 voidaan tehdä esimerkiksi S02:lla, rikkihapolla tai millä tahansa tähän tarkoitukseen • ' · soveltuvalla hapolla. Keksinnön toimivuuteen ei vaikuta massan mahdollinen pesu : ’ ennen tai jälkeen jälki valkaisun tai pesun puuttuminen. Jälki valkaista van massan sa- , · ’ keus voi olla 1-30 % ja lämpötila jälkivalkaisussa voi olla 30 ja 100 °C välillä.
. ’ 35 Jälkivalkaistu massa voidaan joko viedä suoraan paperikoneelle tai kuivata paali- :, - massaksi.
112958
Menetelmä soveltuu käytettäväksi sekä havu- että lehtipuusta valmistetuille sulfaatti- ja sulfiittimassoille sekä erilaisille organosolv-massoille.
Mainituille ennestään tunnetuille menetelmille, joissa on käytetty perhappoa ja 5 magnesiumia tai joissa perhappo on ollut mukana valkaisusekvenssin viimeisissä vaiheissa, on ominaista se, että ne suoritetaan normaaliin tapaan sellutehtaan val-kaisimossa. Keksinnön mukainen jälkivalkaisu, jossa valkaisureaktio on hyvin nopea alhaisessakin sakeudessa, sitä vastoin ei ole sidottu valkaisimoon eikä täten myöskään vaadi laiteinvestointeja valkaisimoon. Kuten jo mainittiin, on keksinnössä 10 ensisijaisesti kyse valkaisimon valkaisusekvenssin jälkeisestä, varsinaisen valkaisun ulkopuolella tapahtuvasta jälkivalkaisusta, esim. massaputkessa massan siirron aikana, massan varastoinnissa tai paperikoneella. Valkaisimon asemesta keksinnön mukaisen jälkivalkaisun tapahtumispaikkana on tyypillisesti valkaistun massan varasto-torni tai paperitehdas.
15 Käytettävät maa-alkalimetalliyhdisteet voidaan lisätä valkaisuliuokseen missä tahansa sopivassa prosessivaiheessa. Ne voidaan lisätä kiertovesiin ennen veden joutumista jälkivalkaisuvaiheeseen tai ne voivat tulla esimerkiksi laimennusvesien mukana paperikoneelta, jonne ne voidaan lisätä missä hyvänsä muodossa. Maa-alkalimetal-20 lien kanssa samanaikaisesti voidaan käyttää myös kelatointiaineita.
Edellä selostetun jälki valkaisumenetelmän ohella keksintö käsittää perhappoa ja : . * maa-alkalimetallia sisältävän liuoksen käytön paperitehtaalla tapahtuvaan delignifi- ,; oidun massan jälkivalkaisuun.
25 \ . Esimerkki 1 « *
Koivusulfaattimassalle, joka oli valkaistu sekvenssillä happivaihe, kelatointi, hap-pi+peroksidivaihe, klooridioksidivaihe, peroksidiuutto, klooridioksidivaihe (-0-Q-30 Op-D-Ep-D), suoritettiin erikseen jälkivalkaisu 50 °C:ssa 30 min viipymällä 5 % \ ' sakeudessa 3 kg/tm peretikkahappoannoksella kahdella eri pH-tasolla (n. 6,5 ja n.
4,5). Käytetty peretikkahappo oli tislattua. Kalsium lisättiin massaan asetaattina ja ' magnesium sulfaattina. Taulukossa olevat lukemat tarkoittavat ko. kemikaalin an- ' . nosta massatonnia kohti (kg 100 % kemikaalia/tonni massaa). Koe numero 0 tarkoit- 35 taa jälki valkaisematonta massaa.
6 112958
Koe Alku- Loppu- CaOAc MgS04 Vaaleus, Viskositeetti, n:o pH__pH kg/tm kg/tm % ISO__dm3/kg 0 __-___903__930 1 6,5 5,4___9L0__766 2 4,5 4,3 __ 91,5 845 3 6,5 5,3 __1 92,5__925 4 4,5 4,2 __1 92,3__911 5 6,5 5,4 1__92,8__899 6 4,5 4,3 1__ 92,6 901 7 6,5 5,3 0,5 0,5 92,8__887 8 ~| 4,5 4,4 0,5 1 0,5 \ 92,5 896
Kuten taulukosta nähdään, saadaan maa-alkalilisäyksellä massan viskositeetti säilymään selvästi korkeampana. Kupari-etyleenidiamiini-menetelmällä määritetty vis-5 kositeetti on suoraan verrannollinen massan lujuuteen, varsinkin käsiteltäessä samaa massanäytettä. Voidaan perustellusti olettaa, että mitä korkeampi viskositeetti massalla on, sitä parempi on sen lujuus. Korkeampi viskositeetti tarkoittaa myös sitä, että saanto on parempi ja massasta on liuennut vähemmän orgaanista ainesta.
10 ISO-vaaleus parani noin 1 % ISO verran maa-alkalilisäyksen ansiosta.
: Esimerkki 2
Koivusulfaattimassalle, joka oli valkaistu esimerkin 1 mukaisella sekvenssillä -O-Q-:' 15 Op-D-Ep-D, suoritettiin jälkivalkaisu 50 °C:ssa 30 min viipymällä 5 % sakeudessa 3 kg/tm peretikkahappoannoksella eri pH-tasoilla. Magnesiumsulfaattilisäys oli 1 kg/tm. Käytetty peretikkahappo oli tislattua. Massan vaaleus ennen jälkivalkaisua oli 90,3 % ISOja viskositeetti 930 dm/kg.
* · » * » 7 112958 __Ei Mg-lisäystä__MgS04_
Alku-pH Viskositeetti, Vaaleus, Viskositeetti, Vaaleus, %
__dm3/kg % ISO dm3/kg__ISO
3 __890__9M__913__92,0 3.5 __868__91A__912__92,1 4 __850__91^5__907__92,2 4.5 __839__91^5__911__92,3 5 __799__9V6__912__92,4 5.5 __766__91/7__915__92,5 6.5 __750 91,8__925__92,5 8 1 802 91,2 916 91,9
Taulukosta voidaan havaita, että ilman magnesiumlisäystä massan viskositeetti alenee huomattavasti, alimmillaan viskositeetti on pH-välillä noin 5,5-6. Magnesiumli-säyksen ansiosta viskositeetti pysyy korkeana pH:sta riippumatta. Myös vaaleus on 5 selvästi korkeampi.
Esimerkki 3 TCF-valkaistua havusulfaattimassaa, joka oli valkaistu hapen, otsonin ja vetyperok-: 10 sidin avulla, jälkivalkaistiin 70 °C:ssa 240 min viipymällä 10 % sakeudessa kahdella eri peretikkahappoannoksella. Jälki valkaisun olosuhteet ja tulokset on esitetty taulu- » : kossa 3. Massan vaaleus ennen jälkivalkaisua oli 86,8 % ISO ja viskositeetti 642 dm3/kg ja kappaluku oli 1,7.
, / Koe n:o 1_2 3_4 PAA, kg/tm 3 1,5 1,5 3 pH-alku 7,2 7,2 7,2 7,2 pH-loppu 6,3 6,6 6,8 5,6
MgS04, kg/tm 1 1 - - ' Jäännös-PAA, kg/tm 0,7 0,5 0,1 0,1 / , Kappa 1,6 1,6 1,4 1,3
Viskositeetti, dm3/kg 633 625 572 564 ; · Vaaleus, % ISO 89,1 88,9 88,4 88,6 /.· 15
Kuten taulukosta nähdään, saavutettiin magnesiumlisäyksen avulla korkeampi vaa- t * . » leus ja viskositeetti säilyi selvästi parempana. Magnesiumlisäyksellisessä jälkival- 8 112958 kaisussa ei orgaanista ainesta liuennut, mikä voidaan havaita massan kappaluvusta ja viskositeetista.
| Esimerkki 4 5 TCF-valkaistua havusulfaattimassaa, joka oli valkaistu hapen, otsonin ja vetyperoksidin avulla, jälki valkaistiin 70 °C:ssa 240 min viipymällä 10 % sakeudessa kahdella eri peretikkahappoannoksella. Jälki valkaisun olosuhteet ja tulokset on esitetty taulukossa 4. Massan vaaleus ennen jälkivalkaisua oli 87,6 % ISO ja viskositeetti 623 Λ 10 dm /kg ja kappaluku oli 1,8.
Koe n:o 1 2 3 4 5 6 PAA, kg/tm 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 pH-alku 7,2 5,5 5,5 6,1 6,5 7,2 pH-loppu 6,9 4,9 4,9 5 5,5 6,9
MgS04, kg/tm 1 1 Jäännös-PAA, kg/tm 0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 0,2
Viskositeetti, dm3/kg 612 609 574 571 561 579
Vaaleus, % ISO 89,9 89,3 88,6 88,5 88,5 89,0
Kuten taulukosta nähdään, saavutetaan magnesiumlisäyksellä selvästi parempi lop-puviskositeetti.
15 *
Alan ammattimiehelle on selvää, että keksinnön eri sovellutukset eivät rajoitu pel- V ’ kästään edellä esimerkkeinä esitettyyn vaan voivat vaihdella oheisten patentti vaati- » ’ . musten puitteissa.
» I 9 I t ' · t · t · » » 1 i I t

Claims (10)

11. S 5 6
1. Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi, jossa massaa käsitellään useammassa eri delignifiointi- ja valkaisuvaiheessa ja jossa ainakin yhdessä vaiheessa 5 käytetään perhappoa sisältävää valkaisuliuosta, tunnettu siitä, että perhappoa käytetään valkaisuprosessin viimeisenä vaiheena olevassa jälkivalkaisussa, joka kohdistuu delignifioituun massaan, jonka kappaluku on enintään 4, ja joka tapahtuu yhden tai useamman maa-alkalimetalliyhdisteen läsnäollessa.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että massan vaale us ennen perhapolla tapahtuvaa jälki valkaisua on vähintään 85 % ISO.
3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että jälki valkaisuun käytettävän perhapon määrä on 0,1-7 kg/tm, edullisesti 0,5-3 kg/tm. 15
4. Patenttivaatimuksen 3 mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että perhappo on peretikkahappo.
5. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 20 jälkivalkaisuliuos sisältää kalsiumyhdistettä, kuten kalsiumasetaattia tai kalsiumkar- bonaattia.
» · » . 6. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ; . jälkivalkaisuliuos sisältää magnesiumyhdistettä, kuten magnesiumsulfaattia. : 25
7. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että '. , jälkivalkaisuliuoksen pH on välillä 3-8, edullisesti 4-7. • I 1 2 3 Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että ·, : 30 jälkivalkaisu tapahtuu valkaisimovaiheiden jälkeen massaputkessa, varastotomissa :ja/tai paperikoneella. S I « t , ’ „ > 9. Jonkin edellisen patenttivaatimuksen mukainen menetelmä, tunnettu siitä, että 2 jälkivalkaisu tapahtuu paperikoneella tai muualla paperitehtaan alueella. Γ : 35 3 Perhappoa ja maa-alkalimetallia sisältävän liuoksen käyttö paperitehtaalla tapahtuvaan delignifioidun massan jälkivalkaisuun. 10. lii se
FI974575A 1997-12-19 1997-12-19 Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö FI112958B (fi)

Priority Applications (11)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI974575A FI112958B (fi) 1997-12-19 1997-12-19 Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö
BRPI9813747-6A BR9813747B1 (pt) 1997-12-19 1998-12-18 alvejamento de polpa quÍmica com perÁcido.
ES98961279T ES2302362T3 (es) 1997-12-19 1998-12-18 Blanqueamiento de pulpa quimica con peracida.
PCT/FI1998/000993 WO1999032710A1 (en) 1997-12-19 1998-12-18 Bleaching of chemical pulp with peracid
AT98961279T ATE385526T1 (de) 1997-12-19 1998-12-18 Bleichen von zellstoff mittels persäure
PT98961279T PT1040222E (pt) 1997-12-19 1998-12-18 Branqueamento de pasta química com perácido
AU16743/99A AU1674399A (en) 1997-12-19 1998-12-18 Bleaching of chemical pulp with peracid
DE69839097T DE69839097T2 (de) 1997-12-19 1998-12-18 Bleichen von zellstoff mittels persäure
EP98961279A EP1040222B1 (en) 1997-12-19 1998-12-18 Bleaching of chemical pulp with peracid
JP2000525621A JP4499280B2 (ja) 1997-12-19 1998-12-18 過酸による化学パルプの漂白
CA002315063A CA2315063C (en) 1997-12-19 1998-12-18 Bleaching of chemical pulp with peracid

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FI974575 1997-12-19
FI974575A FI112958B (fi) 1997-12-19 1997-12-19 Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö

Publications (3)

Publication Number Publication Date
FI974575A0 FI974575A0 (fi) 1997-12-19
FI974575A FI974575A (fi) 1999-06-20
FI112958B true FI112958B (fi) 2004-02-13

Family

ID=8550176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
FI974575A FI112958B (fi) 1997-12-19 1997-12-19 Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1040222B1 (fi)
JP (1) JP4499280B2 (fi)
AT (1) ATE385526T1 (fi)
AU (1) AU1674399A (fi)
BR (1) BR9813747B1 (fi)
CA (1) CA2315063C (fi)
DE (1) DE69839097T2 (fi)
ES (1) ES2302362T3 (fi)
FI (1) FI112958B (fi)
PT (1) PT1040222E (fi)
WO (1) WO1999032710A1 (fi)

Families Citing this family (60)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI117392B (fi) * 1999-03-02 2006-09-29 Kemira Oyj Monivaiheinen valkaisumenetelmä kemiallisen selluloosamassan valkaisemiseksi
JP3794254B2 (ja) * 2000-02-28 2006-07-05 王子製紙株式会社 中性紙
FI111459B (fi) 2001-04-04 2003-07-31 Kemira Chemicals Oy Menetelmä stabiilin peretikkahappotuotteen valmistamiseksi
FI111745B (fi) 2001-12-19 2003-09-15 Kemira Chemicals Oy Parannettu kartonginvalmistusmenetelmä
DE10211292A1 (de) 2002-03-14 2003-09-25 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von gefälltem Calciumcarbonat mit hohem Weißgrad
GB2391011A (en) * 2002-07-19 2004-01-28 Crosmill Ltd Bleaching cellulose suspensions
US7638016B2 (en) 2005-02-19 2009-12-29 International Paper Company Method for treating kraft pulp with optical brighteners after chlorine bleaching to increase brightness
US20060185808A1 (en) * 2005-02-19 2006-08-24 Nguyen Xuan T Fixation of optical brightening agents onto papermaking fiber
US7914646B2 (en) * 2006-07-21 2011-03-29 Nalco Company Compositions and processes for paper production
JP4956991B2 (ja) * 2005-12-22 2012-06-20 三菱瓦斯化学株式会社 化学パルプの製造方法
JP4967451B2 (ja) 2006-05-17 2012-07-04 三菱瓦斯化学株式会社 漂白パルプの製造方法
EP2224055B1 (en) 2007-12-20 2016-03-16 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Process for production of bleached pulp
US7960528B1 (en) 2009-12-07 2011-06-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7932072B1 (en) 2009-12-07 2011-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7927854B1 (en) 2009-12-07 2011-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7910347B1 (en) 2009-12-07 2011-03-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
US7923233B1 (en) 2009-12-07 2011-04-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved peracid stability
WO2011119703A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Process for the purification of proteins
WO2011119712A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2011119710A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
US8445242B2 (en) 2010-03-26 2013-05-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2011119714A1 (en) 2010-03-26 2011-09-29 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
US8389254B2 (en) 2010-03-26 2013-03-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase providing improved specific activity
WO2012087966A2 (en) 2010-12-20 2012-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Targeted perhydrolases
US8394616B2 (en) 2010-12-21 2013-03-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087793A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8399234B2 (en) 2010-12-21 2013-03-19 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087790A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8394617B2 (en) 2010-12-21 2013-03-12 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012087785A1 (en) 2010-12-21 2012-06-28 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8389257B2 (en) 2010-12-21 2013-03-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8389259B2 (en) 2010-12-21 2013-03-05 E.I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2012166997A2 (en) 2011-05-31 2012-12-06 Clean Chemistry, Llc Electrochemical reactor and process
US8486679B2 (en) 2011-10-25 2013-07-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8735125B2 (en) 2011-10-25 2014-05-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8956843B2 (en) 2011-10-25 2015-02-17 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8557556B2 (en) 2011-10-25 2013-10-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8546120B2 (en) 2011-10-25 2013-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8809030B2 (en) 2011-10-25 2014-08-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8546119B2 (en) 2011-10-25 2013-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2013062885A1 (en) 2011-10-25 2013-05-02 E.I. Dupont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
US8962294B2 (en) 2011-10-25 2015-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variant providing improved specific activity
WO2013096045A1 (en) 2011-12-19 2013-06-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Perhydrolase variants providing improved specific activity in the presence of surfactant
CA2867998C (en) 2012-03-30 2021-05-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymes useful for peracid production
US8865437B2 (en) 2012-03-30 2014-10-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymes useful for peracid production
EP2831252B1 (en) 2012-03-30 2021-11-24 DuPont US Holding, LLC Enzymes useful for peracid production
WO2013148184A1 (en) 2012-03-30 2013-10-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Enzymes useful for peracid production
RU2644336C2 (ru) 2012-03-30 2018-02-08 Е.И.Дюпон Де Немур Энд Компани Ферменты, пригодные для получения перкислот
EP2892854A4 (en) 2012-09-07 2016-11-02 Clean Chemistry Llc SYSTEMS AND METHODS FOR GENERATING REACTIVE OXYGEN SPECIES AND RELATED APPLICATIONS
FR2997069B1 (fr) * 2012-10-18 2014-12-26 Nicolas Saverino Procede de fabrication d'une barquette coloree
CA2960104C (en) 2014-09-04 2023-05-02 Clean Chemistry, Inc. Method of water treatment utilizing a peracetate oxidant solution
CA2981034C (en) 2015-03-26 2024-06-25 Clean Chemistry, Inc. Systems and methods of reducing a bacteria population in high hydrogen sulfide water
FI127444B (fi) * 2015-05-27 2018-06-15 Kemira Oyj Menetelmä massan viskositeetin vähentämiseksi liukoselluloosan valmistuksessa
US20180155871A1 (en) * 2015-09-30 2018-06-07 Imerys Minerals Limited Methods for bleaching aqueous pulps and compositions for use in these methods
US10883224B2 (en) 2015-12-07 2021-01-05 Clean Chemistry, Inc. Methods of pulp fiber treatment
US20170159237A1 (en) 2015-12-07 2017-06-08 Clean Chemistry Methods of pulp fiber treatment
FI127996B (fi) 2016-07-01 2019-07-15 Kemira Oyj Prosessi sellun käsittelemiseksi
US11136714B2 (en) 2016-07-25 2021-10-05 Clean Chemistry, Inc. Methods of optical brightening agent removal
US11311012B1 (en) 2017-09-07 2022-04-26 Clean Chemistry, Inc. Bacterial control in fermentation systems
US11001864B1 (en) 2017-09-07 2021-05-11 Clean Chemistry, Inc. Bacterial control in fermentation systems

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SE420430B (sv) * 1978-02-17 1981-10-05 Mo Och Domsjoe Ab Forfarande for blekning och extraktion av lignocellulosahaltig material med peroxidhaltiga blekmedel
JPH01148891A (ja) * 1987-12-04 1989-06-12 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co Ltd 木材パルプの漂白方法
FI90795C (fi) * 1990-06-07 1994-11-22 Ahlstroem Oy Tuotantolaitos aines- tai tavaravirtojen käsittelemiseksi, erityisesti sellutehdas
BE1006057A3 (fr) * 1992-07-06 1994-05-03 Solvay Interox Procede pour la delignification d'une pate a papier chimique.
BE1007651A3 (fr) * 1993-10-22 1995-09-05 Solvay Interox Procede pour le blanchiment d'une pate a papier chimique.
CA2163389A1 (en) * 1994-11-23 1996-05-24 Malcolm Cronlund Chlorine-free organosolv pulps
WO1996020308A1 (en) * 1994-12-28 1996-07-04 Minerals Technologies Inc. Bleaching of filled paper
SE506480C2 (sv) * 1995-06-29 1997-12-22 Sca Graphic Res Ab Blekning av lignocellulosahaltigt fibermaterial med ozon och persyra i ett kombinationssteg
JP3698178B2 (ja) * 1995-09-22 2005-09-21 三菱瓦斯化学株式会社 製紙用化学パルプの漂白方法
EP0801170A1 (fr) * 1996-04-12 1997-10-15 Chemoxal Sa Procédé pour la délignification et/ou le blanchiment d'une pâte à papier
FI964715A (fi) * 1996-11-26 1998-05-27 Keskuslaboratorio Menetelmä selluloosamassan valkaisemiseksi

Also Published As

Publication number Publication date
WO1999032710A1 (en) 1999-07-01
ES2302362T3 (es) 2008-07-01
FI974575A (fi) 1999-06-20
BR9813747B1 (pt) 2009-01-13
JP4499280B2 (ja) 2010-07-07
JP2001527168A (ja) 2001-12-25
DE69839097T2 (de) 2009-01-29
EP1040222A1 (en) 2000-10-04
PT1040222E (pt) 2008-05-05
CA2315063C (en) 2008-11-18
BR9813747A (pt) 2000-10-17
ATE385526T1 (de) 2008-02-15
AU1674399A (en) 1999-07-12
CA2315063A1 (en) 1999-07-01
EP1040222B1 (en) 2008-02-06
FI974575A0 (fi) 1997-12-19
DE69839097D1 (de) 2008-03-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FI112958B (fi) Menetelmä kemiallisen massan valkaisemiseksi sekä valkaisuliuoksen käyttö
US5785812A (en) Process for treating oxygen delignified pulp using an organic peracid or salt, complexing agent and peroxide bleach sequence
AU654623B2 (en) Process for bleaching a chemical paper pulp
SK70393A3 (en) Method of delignification of chemical paper stock
US6007678A (en) Process for delignification of lignocellulose-containing pulp with an organic peracid or salts thereof
AU666375B2 (en) Process for the delignification of a chemical paper pulp
US5766415A (en) Process for delignification and bleaching of chemical wood pulps with peroxide and dicyandiamide activator
AU2003216028B2 (en) Process for bleaching lignocellulose-containing non-wood pulp
CA2670697C (en) Method for bleaching chemical paper pulps by final ozone treatment at high temperature
CA2147244A1 (en) Improved ozone bleaching
USH1690H (en) Process for bleaching kraft pulp
CA2149649C (en) Process for bleaching of lignocellulose-containing pulp
EP0535741B1 (fr) Procédé pour l'amélioration de la sélectivité de la délignification d'une pâte à papier chimique
FI117392B (fi) Monivaiheinen valkaisumenetelmä kemiallisen selluloosamassan valkaisemiseksi
FI102195B (fi) Lignoselluloosamateriaalin valkaiseminen dioksiraaneilla
da Costa et al. Peracetic acid assisted ECF-light bleaching of eucalyptus pulp adapted to partial bleach plant closure
CA2270967A1 (en) Bleaching of cellulosic pulp with ozone and peracid
FI111387B (fi) Menetelmä massan klooritonta valkaisua varten etikkahapolla hapotusaineena
Potůček et al. Totally chlorine-free bleaching of soda rapeseed pulp
RU2097462C1 (ru) Способ делигнификации и отбеливания лигноцеллюлозосодержащей пульпы
US5354423A (en) Ozone dioxane bleaching of chemical pulps
CA1284557C (en) Process for preparing pulp out of lignocellulosic raw material
da Costa et al. New Possibilities and Gains with Strong Equilibrium Peracetic Acid for Eucalyptus Pulp
Sevastyanova et al. Impact of bleaching history on the efficiency of final chlorine dioxide stage in ECF-type bleaching of eucalypt kraft pulps
Pulps Strategies to Decrease Costs and Improve Quality of ECF-light and TCF Bleached Eucalyptus

Legal Events

Date Code Title Description
MA Patent expired