RU2409553C2 - Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты - Google Patents
Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2409553C2 RU2409553C2 RU2009102761/04A RU2009102761A RU2409553C2 RU 2409553 C2 RU2409553 C2 RU 2409553C2 RU 2009102761/04 A RU2009102761/04 A RU 2009102761/04A RU 2009102761 A RU2009102761 A RU 2009102761A RU 2409553 C2 RU2409553 C2 RU 2409553C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- acetoxy
- temperature
- methyl
- acid
- alkylation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, включающему алкилирование путем введения в расплав пирофосфорной кислоты п-крезола и алкилирующего агента, нагрева и выдержки при перемешивании при высокой температуре, отделения углеводородного слоя, промывания до нейтральной реакции, сушку хлористым кальцием и ректификацию под вакуумом 9-10 мм ртутного столба и температуре 151-156°С до получения 4-метил-2-циклогексилфенола с последующим дегидрированием его в жидкой фазе при атмосферном давлении и повышенной температуре на палладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 5-метил-2-бифенилола, при этом алкилирование проводят при температуре 110-120°С, в качестве алкилирующего агента используют циклогексен, дегидрирование осуществляют при температуре 300-350°С с использованием в качестве палладиевых катализаторов - палладиевых катализаторов на угле, а после выделения 5-метил-2-бифенилола его ацилируют в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты до 2-ацетокси-5-метилбифенила с последующим окислением 2-ацетокси-5-метилбифенила в растворе смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (1:1) кислородом при температуре 105-110°С в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора до полного окисления и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты. Способ позволяет увеличить выход ценного мономера 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты и удешевить процесс.
Description
Изобретение относится к способу получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, являющейся ценным мономером для получения термостойких жидкокристаллических полимеров.
Единственным известным и близким к предлагаемому является способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, включающий алкилирование введением в расплав пирофосфорной кислоты п-крезола и алкилирующего агента - циклогексанола, доведением смеси до 140°С и выдерживанием при перемешивании в течение 3,5-4 часов. Затем отделяют углеводородный слой, промывают его водой, 10%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и ректификацией под вакуумом 9-10 мм ртутного столба и температуре 151-156°С получают 4-метил-2-циклогексилфенол. Его подвергают дегидрированию в присутствии алюмопалладиевых катализаторов при 260-290°С в течение примерно трех часов до выделения теоретически высчитанного количества водорода. Отфильтровывают горячий катализат от катализатора, охлаждают и экстрагируют бензолом 5-метил-2-бифенилол, который далее окисляют, растворяя в смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (1:1), и в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора с хлористым цирконием через раствор пропускают кислород при температуре 105-110°С в течение 2,5-3 часов до полного окисления. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты. Выход на стадии окисления 84-88% (Постнова М.В. Синтез бифенилолов и гидроксибифенилкарбоновых кислот на основе доступного нефтехимического сырья. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук. 05.17.04. Ярославль, ЯГТУ, 2003 г., страница 34-81).
Однако выход продукта недостаточно высок, процесс получения дорог. Технической задачей изобретения является повышение выхода 2-ацетоокси-5-бифенилкарбоновой кислоты и удешевление процесса.
Данная техническая задача решается использованием способа получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, включающего алкилирование путем введения в расплав пирофосфорной кислоты п-крезола и алкилирующего агента, нагрева и выдержки при перемешивании при высокой температуре, отделения углеводородного слоя, промывания до нейтральной реакции, сушку хлористым кальцием и ректификацию под вакуумом 9-10 мм ртутного столба и температуре 151-156°С до получения 4-метил-2-циклогексилфенола с последующим дегидрированием его в жидкой фазе при атмосферном давлении и повышенной температуре на палладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 5-метил-2-бифенилола и последующим окислением его в растворе смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (1:1) кислородом при температуре 105-110°С в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромидного катализатора до полного окисления и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, при этом алкилирование проводят при температуре 110-120°С, в качестве алкилирующего агента используют циклогексен, дегидрирование осуществляют при температуре 300-350°С с использованием в качестве катализаторов - палладиевых катализаторов на угле, а перед окислением 5-метил-2-бифенилол ацилируют в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты до 2-ацетокси-5-метилбифенила.
Пример 1
Алкилирование. К расплаву 44,5 г пирофосфорной кислоты добавляют 162 г п-крезола и 82 г циклогексена и доводят смесь до 120°С и выдерживают при перемешивании в течение 3 часов. Затем отделяют углеводородный слой, промывают его водой, 10%-ным раствора гидроксида натрия и снова водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и ректификацией под вакуумом 9-10 мм ртутного столба при температуре 151-156°С отделяют 133 г кристаллического 4-метил-2-циклогексилфенола.
Дегидрирование. Полученный 4-метил-2-циклогексилфенол подвергают дегидрированию в присутствии 10 г 5%-ного палладия на угле при 300-350°С в течение примерно трех часов до выделения теоретически высчитанного количества водорода. Отфильтровывают горячий катализат от катализатора, охлаждают и экстрагируют бензолом 126 г 5-метил-2-бифенилола.
Ацилирование. К кристаллам 5-метил-2-бифенилола добавляют уксусный ангидрид и концентрированную серную кислоту в соотношении 1:2:0,1. Смесь тщательно перемешивают, нагревают до 60°С и выдерживают при перемешивании 30 мин, затем выливают в воду. Выпавшие кристаллы 2-ацетокси-5-метилбифенила отфильтровывают, промывают водой и сушат.
Окисление. Кристаллы 2-ацетокси-5-метилбифенила растворяют в смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора, через раствор пропускают кислород при температуре 105°С в течение 3 часов. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 153,5 г 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты. Выход на стадии окисления 90%.
Пример 2
Алкилирование. К расплаву 35,6 г пирофосфорной кислоты добавляют 194 г п-крезола и 82 г циклогексена, доводят смесь до 110°С и выдерживают при перемешивании в течение 2,5 часов. Затем отделяют углеводородный слой, промывают его водой, 10%-ным раствора гидроксида натрия и снова водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и ректификацией под вакуумом 9-10 мм ртутного столба при температуре 151-156°С отделяют 152 г кристаллического 4-метил-2-циклогексилфенола.
Дегидрирование. Полученный 4-метил-2-циклогексилфенол подвергают дегидрированию в присутствии 10 г 2%-ного палладия на угле при 300-350°С в течение примерно трех часов до выделения теоретически высчитанного количества водорода. Отфильтровывают горячий катализат от катализатора, охлаждают и экстрагируют бензолом 144 г 5-метил-2-бифенилола.
Ацилирование. К кристаллам 5-метил-2-бифенилола добавляют уксусный ангидрид и концентрированную серную кислоту в соотношении 1:2:0,1. Смесь тщательно перемешивают, нагревают до 60°С и выдерживают при перемешивании 30 мин, затем выливают в воду. Выпавшие кристаллы 2-ацетокси-5-метилбифенила отфильтровывают, промывают водой и сушат.
Окисление. Кристаллы 2-ацетокси-5-метилбифенила растворяют в смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора, через раствор пропускают кислород при температуре 110°С в течение 2,5 часов. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 180,9 г 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты. Выход на стадии окисления 92%.
Как видно из примеров, выход продукта увеличился с 84-88% до 90-92%, при этом процесс получения удешевился за счет исключения добавления хлористого цирконила на стадии окисления.
Claims (1)
- Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты, включающий алкилирование путем введения в расплав пирофосфорной кислоты п-крезола и алкилирующего агента, нагрева и выдержки при перемешивании при высокой температуре, отделения углеводородного слоя, промывания до нейтральной реакции, сушку хлористым кальцием и ректификацию под вакуумом 9-10 мм ртутного столба и температуре 151-156°С до получения 4-метил-2-циклогексилфенола с последующим дегидрированием его в жидкой фазе при атмосферном давлении и повышенной температуре на палладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 5-метил-2-бифенилола, отличающийся тем, что при этом алкилирование проводят при температуре 110-120°С, в качестве алкилирующего агента используют циклогексен, дегидрирование осуществляют при температуре 300-350°С с использованием в качестве палладиевых катализаторов - палладиевых катализаторов на угле, а после выделения 5-метил-2-бифенилола его ацилируют в уксусном ангидриде в присутствии серной кислоты до 2-ацетокси-5-метилбифенила с последующим окислением 2-ацетокси-5-метилбифенила в растворе смеси ледяной уксусной кислоты и уксусного ангидрида (1:1) кислородом при температуре 105-110°С в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора до полного окисления и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009102761/04A RU2409553C2 (ru) | 2009-01-28 | 2009-01-28 | Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009102761/04A RU2409553C2 (ru) | 2009-01-28 | 2009-01-28 | Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009102761A RU2009102761A (ru) | 2010-08-10 |
RU2409553C2 true RU2409553C2 (ru) | 2011-01-20 |
Family
ID=42698515
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009102761/04A RU2409553C2 (ru) | 2009-01-28 | 2009-01-28 | Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2409553C2 (ru) |
-
2009
- 2009-01-28 RU RU2009102761/04A patent/RU2409553C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Постнова М.В. Синтез бифенилолов и гидроксибифенилкарбоновых кислот на основе доступного нефтехимического сырья: Диссертация на соискание ученой степени канд. хим. наук. - Ярославль, 2003, автореферат. DATABASE реферат №126:263902 Synthesis of 6-acetoxy-3-biphenylcarboxylic acid Koshel S.G.; Lebedeva N.V.; Rutkovskii E.K.; Krestinina T.B.; Postnova M.V.; Koshel G.N. Bashkirskii Khimicheskii Zhurnal (1996), 3(7), 18-20. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2009102761A (ru) | 2010-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN102476990A (zh) | 一种萃取精制长链二元酸粗产品的方法 | |
JP2010270093A (ja) | トランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチルの製造方法及び高純度トランス−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸ジメチル | |
EP2316811A1 (en) | Process for producing hydrogenated aromatic polycarboxylic acid | |
RU2409553C2 (ru) | Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты | |
CN103274928A (zh) | 一种对叔丁基苯甲酸的生产方法 | |
CN102942543B (zh) | 一种3-(α-甲氧基)甲烯基苯并呋喃-2(3H)-酮的制备方法 | |
JPS61249977A (ja) | 高純度ビフエニルテトラカルボン酸二無水物の製法 | |
CN106542958B (zh) | 一种邻碘苯胺的制备方法 | |
CN102079702B (zh) | 衣康酸单丁酯的制备方法 | |
KR20160029026A (ko) | 2-에틸헥사날 및 3-헵틸 포르메이트를 함유하는 혼합물로부터의 3-헵타놀의 제조 방법 | |
CN112961030B (zh) | 一种催化合成4-(反-4-烷基环己基)环己酮的方法 | |
CN101967081B (zh) | 一种生产抗氧剂1010产生的含水甲醇溶液的回收工艺 | |
CN107540520B (zh) | 一种由频那醇制备均苯四甲酸或偏苯三甲酸的方法 | |
CN114262291A (zh) | 一种阿伐可泮的合成方法 | |
SU443019A1 (ru) | Способ получени 2,6-диизопропилфенола | |
CN102531896A (zh) | 三氟乙酸乙酯生产方法 | |
KR20190135475A (ko) | cis,cis-1,2,4-시클로헥산트리카르본산결정의 제조방법 | |
CN102633685B (zh) | 对苯基苯腈的合成方法 | |
JPS63119432A (ja) | 4,4′−ジヒドロキシビフエニルの製造方法 | |
RU2349572C1 (ru) | Способ получения п-терфенила | |
CN109400468B (zh) | 一种l-二苯甲酰酒石酸二甲酯的制备方法 | |
WO2019237327A1 (zh) | 一种生产间苯三酚的方法 | |
RU2409550C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТЕРФЕНИЛ-2',5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
TWI414358B (zh) | 一種固體酸催化劑、其備製方法及生產橡膠防老劑rd的方法 | |
JP2005247701A (ja) | 含フッ素芳香族テトラカルボン酸二無水物の精製法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120129 |