RU2409550C2 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТЕРФЕНИЛ-2',5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТЕРФЕНИЛ-2',5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2409550C2 RU2409550C2 RU2009102762/04A RU2009102762A RU2409550C2 RU 2409550 C2 RU2409550 C2 RU 2409550C2 RU 2009102762/04 A RU2009102762/04 A RU 2009102762/04A RU 2009102762 A RU2009102762 A RU 2009102762A RU 2409550 C2 RU2409550 C2 RU 2409550C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- terphenyl
- xylene
- temperature
- cyclohexanol
- alkylation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты путем алкилирования п-ксилола алкилирующим агентом циклогексанолом в присутствии катализатора - серной кислоты с последующим дегидрированием полученного 2,5-дициклогексил-п-ксилола в жидкой фазе при атмосферном давлении и температуре 260-290°С на алюмопалладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 2',5'-диметил-п-терфенила и последующим окислением его в растворе ледяной уксусной кислоты кислородом при повышенной температуре в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты, причем алкилирование проводят при молярном соотношении п-ксилола, циклогексанола и серной кислоты 2-5: 2-5: 2-4 и температуре 0-5°С при введении первой половины циклогексанола с повышением температуры до 10-20°С до окончания процесса алкилирования, а окисление 2',5'-диметил-п-терфенила осуществляют при 105-110°С. Способ позволяет увеличить выход ценного мономера п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты в несколько раз.
Description
Изобретение относится к способу получения п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты, являющейся ценным мономером для получения термостойких жидкокристаллических полимеров.
Известным и близким к предлагаемому является способ получения п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты путем алкилирования п-ксилола алкилирующим агентом циклогексанолом при молярном соотношении п-ксилола, циклогексанола и серной кислоты 2-5: 1: 2-4 и температуре 0-5°С в присутствии катализатора - серной кислоты с последующим дегидрированием полученного 2,5-дициклогексил-п-ксилола в жидкой фазе при атмосферном давлении и температуре 260-290°С на алюмоплатиновых или алюмопалладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 2',5'-диметил-п-терфенила и последующем окислении его в растворе ледяной уксусной кислоты кислородом при температуре 95°С в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора в течение 4-5 часов до полного окисления. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты (Кузнецова Е.А. Синтез терфенила и его производных на основе нефтехимического сырья. Диссертация на соискание ученой степени кандидата химических наук: 05.17.04. Ярославль, ЯГТУ, 2004 г., страницы 84-104).
Однако выход продукта, получаемого данным способом, очень низок и составляет порядка 10% от загружаемого сырья.
Технической задачей данного изобретения является повышение выхода продукта.
Данная техническая задача решается использованием способа получения п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты путем алкилирования п-ксилола алкилирующим агентом циклогексанолом в присутствии катализатора - серной кислоты с последующим дегидрированием полученного 2,5-дициклогексил-п-ксилола в жидкой фазе при атмосферном давлении и температуре 260-290°С на алюмопалладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 2',5'-диметил-п-терфенила и последующим окислением его в растворе ледяной уксусной кислоты кислородом при повышенной температуре в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора до полного окисления и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты, при этом алкилирование проводят при молярном соотношении п-ксилола, циклогексанола и серной кислоты 2-5: 2-5: 2-4 и температуре 0-5°С при введении первой половины циклогексанола и повышением температуры до 10-20°С до окончания процесса алкилирования, а окисление 2',5'-диметил-п-терфенила осуществляют при 105-110°С.
Пример 1.
Алкилирование. К смеси п-ксилола 212,4 г (2 моль) и серной кислоты 98% 196 г (2 моль) при начальной температуре 0°С при перемешивании по каплям в течение часа добавляют половину циклогексанола 100,2 г (1 моль), затем температуру реакционной массы поднимают до 10°С, докапывают в течение часа остальную половину циклогексанола 100,2 г (1 моль) и массу выдерживают при перемешивании в течение еще одного часа. Затем отделяют углеводородный слой, промывают его водой, 10%-ным раствора гидроксида натрия и снова водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и фракционируют под вакуумом до выпадения в осадок 162 г 2,5-дициклогексил-п-ксилола.
Дегидрирование. Полученный 2,5-дициклогексил-п-ксилол подвергают дегидрированию в присутствии 10 г 2%-ного палладия на окиси алюминия (катализатор КПГ) при 260-290°С в течение примерно трех часов до выделения теоретически высчитанного количества водорода. Отфильтровывают горячий катализат от катализатора, охлаждают и экстрагируют бензолом 152 г (0,588 моль) 2',5'-диметил-п-терфенила.
Окисление. Кристаллы 2',5'-диметил-п-терфенила растворяют в ледяной уксусной кислоте, в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора через раствор пропускают кислород при температуре 105-110°С в течение примерно 4 часов до полного окисления. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 112 г (0,350 моль) п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты. Выход: 35%.
Пример 2.
Алкилирование. К смеси п-ксилола 531 г (5 моль) и серной кислоты 98% 392 г (4 моль) при начальной температуре 5°С при перемешивании по каплям в течение часа добавляют половину циклогексанола 100,2 г (1 моль), затем температуру реакционной массы поднимают до 20°С, докапывают в течение часа остальную половину циклогексанола 100,2 г (1 моль) и массу выдерживают при перемешивании в течение еще получаса. Затем отделяют углеводородный слой, промывают его водой, 10%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и фракционируют под вакуумом до выпадения в осадок 135 г (0,50 моль) 2,5-дициклогексил-п-ксилола.
Дегидрирование. Полученный 2,5-дициклогексил-п-ксилол подвергают дегидрированию в присутствии 10 г 2%-ного палладия на окиси алюминия (катализатор МА-15) при 260-290°С в течение примерно трех часов до выделения теоретически высчитанного количества водорода. Отфильтровывают горячий катализат от катализатора, охлаждают и экстрагируют бензолом 125 г (0,485 моль) 2',5'-диметил-п-терфенила.
Окисление. Кристаллы 2',5'-диметил-п-терфенила растворяют в ледяной уксусной кислоте, в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора через раствор пропускают кислород при температуре 105-110°С в течение примерно 4 часов до полного окисления. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 89,5 г (0,280 моль) п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты. Выход: 28%.
Пример 3.
Алкилирование. К смеси п-ксилола 318,6 г (3 моль) и серной кислоты 98% 294 г (3 моль) при начальной температуре 5°С при перемешивании по каплям в течение часа добавляют половину циклогексанола 250,05 г (2,5 моль), затем температуру реакционной массы поднимают до 20°С, докапывают в течение часа остальную половину циклогексанола 250 г (2,5 моль) и массу выдерживают при перемешивании в течение еще получаса. Затем отделяют углеводородный слой, промывают его водой, 10%-ным раствором гидроксида натрия и снова водой до нейтральной реакции, сушат хлористым кальцием и фракционируют под вакуумом до выпадения в осадок 438,75 г 2,5-дициклогексил-п-ксилола.
Дегидрирование. Полученный 2,5-дициклогексил-п-ксилол подвергают дегидрированию в присутствии 10 г 2%-ного палладия на окиси алюминия (катализатор МА-15) при 260-290°С в течение примерно трех часов до выделения теоретически высчитанного количества водорода. Отфильтровывают горячий катализат от катализатора, охлаждают и экстрагируют бензолом 410,9 г 2',5'-диметил-п-терфенила.
Окисление. Кристаллы 2',5'-диметил-п-терфенила растворяют в ледяной уксусной кислоте, в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора через раствор пропускают кислород при температуре 105-110°С в течение примерно 4 часов до полного окисления. После охлаждения из реакционной смеси отделяют выпавшие кристаллы 318 г п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты.
Выход: 40%.
Выход продукта по сравнению с прототипом повысился в четыре раза.
Claims (1)
- Способ получения п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты путем алкилирования п-ксилола алкилирующим агентом циклогексанолом в присутствии катализатора - серной кислоты с последующим дегидрированием полученного 2,5-дициклогексил-п-ксилола в жидкой фазе при атмосферном давлении и температуре 260-290°С на алюмопалладиевых катализаторах, с выделением при охлаждении 2',5'-диметил-п-терфенила и последующим окислением его в растворе ледяной уксусной кислоты кислородом при повышенной температуре в присутствии растворимого кобальт-марганец-бромного катализатора и выделения после охлаждения из реакционной смеси кристаллов п-терфенил-2',5'-дикарбоновой кислоты, отличающийся тем, что алкилирование проводят при молярном соотношении п-ксилола, циклогексанола и серной кислоты 2-5: 2-5: 2-4 и температуре 0-5°С при введении первой половины циклогексанола с повышением температуры до 10-20°С до окончания процесса алкилирования, а окисление 2',5'-диметил-п-терфенила осуществляют при 105-110°С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009102762/04A RU2409550C2 (ru) | 2009-01-28 | 2009-01-28 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТЕРФЕНИЛ-2',5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2009102762/04A RU2409550C2 (ru) | 2009-01-28 | 2009-01-28 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТЕРФЕНИЛ-2',5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009102762A RU2009102762A (ru) | 2010-08-10 |
RU2409550C2 true RU2409550C2 (ru) | 2011-01-20 |
Family
ID=42698516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009102762/04A RU2409550C2 (ru) | 2009-01-28 | 2009-01-28 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТЕРФЕНИЛ-2',5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2409550C2 (ru) |
-
2009
- 2009-01-28 RU RU2009102762/04A patent/RU2409550C2/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Автореферат диссертации на соискание ученой степени канд. хим. наук Кузнецова Е.А. Синтез терфенила и ряда его производных на основе нефтехимического сырья. - Ярославль, 2004. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
RU2009102762A (ru) | 2010-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5463281B2 (ja) | パラキシレン製造プロセス及び装置 | |
JP2009526739A5 (ru) | ||
RU2007128107A (ru) | Получение жидких углеводов из метана | |
TW200808445A (en) | Improved catalyst composition | |
TW201107283A (en) | Transalkylation of polycyclohexylbenzenes | |
JP2002543168A (ja) | アルキル芳香族の製造 | |
EA035875B1 (ru) | Способ получения арилзамещенных парафенилендиаминных соединений | |
TW201221509A (en) | Oxidation of cyclohexylbenzene | |
CN103539600A (zh) | 芳香烃液相烷基化方法 | |
RU2409550C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ п-ТЕРФЕНИЛ-2',5'-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ | |
WO2015191289A1 (en) | Process for preparing dialkylbiphenyl isomer mixtures | |
JPH04502451A (ja) | アルキルベンゼンの製造 | |
TW201229020A (en) | Oxidation of alkylbenzenes | |
CA2740339C (en) | Processes for preparing triphenylene | |
FR2521986A1 (fr) | Procede d'alkylation para-selective en presence de catalyseurs du type silicalite | |
TW201226379A (en) | Method of producing 2-(cyclohex-1'-enyl) cyclohexanone | |
CN103936560B (zh) | 一种3,3’-二甲基-4,4’-联苯二酚的制备方法 | |
RU2349572C1 (ru) | Способ получения п-терфенила | |
FR2521985A1 (fr) | Procede d'alkylation d'hydrocarbures aromatiques en presence de catalyseurs du type silicalite | |
TWI589555B (zh) | 製造酚的方法 | |
RU2409553C2 (ru) | Способ получения 2-ацетокси-5-бифенилкарбоновой кислоты | |
JP2013103921A (ja) | レブリン酸の製造方法 | |
JPS63119432A (ja) | 4,4′−ジヒドロキシビフエニルの製造方法 | |
US8921609B2 (en) | Oxidation of hydrocarbons | |
JPH03258739A (ja) | 2,6―ナフタレンジオールの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120129 |