RU2383538C1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА [b, d]СЕЛЕНОФЕНА - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА [b, d]СЕЛЕНОФЕНА Download PDFInfo
- Publication number
- RU2383538C1 RU2383538C1 RU2008134291/04A RU2008134291A RU2383538C1 RU 2383538 C1 RU2383538 C1 RU 2383538C1 RU 2008134291/04 A RU2008134291/04 A RU 2008134291/04A RU 2008134291 A RU2008134291 A RU 2008134291A RU 2383538 C1 RU2383538 C1 RU 2383538C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- etalcl
- diene
- tetradecahydrodicyclonone
- selenophene
- cyclonone
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофена общей формулы (1):
Способ включает взаимодействие циклонона-1,2-диен с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии Mg (порошок) и катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в мольном соотношении циклонона-1,2-диен: EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=20:(11-13):20:(1.0-1.4), предпочтительно 20:12:20:1.2. Взаимодействие проводят в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-22°С) и атмосферном давлении в течение 6-8 часов в тетрагидрофуране, с последующим добавлением эквимольного к EtAlCl2 количества селена (Se), бензола в качестве растворителя и нагреванием реакционной массы в течение 7 час при температуре ~80°С. Способ позволяет получать 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофен общей формулы (1) с высокой селективностью. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно, способу получения 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофена общей формулы (1):
Указанное соединение может найти применение в тонком органическом синтезе, а также при получении гетероциклических соединений с биологической активностью.
Известен способ ([1], R.F.Riley, J.Flato, Р.Мс Intyre. A selenium heterocyclic from the reaction of diphenylacetylene and selenium tetrachloride // J. Organic. Chem., 28, (1963), 1138-1139) получения циклического селенофена (2) межмолекулярным взаимодействием дифенилацетилена с тетрахлоридом селена (SeCl4) с последующей внутримолекулярной циклизацией по схеме:
Известный способ не позволяет синтезировать 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона[b,d] селенофен общей формулы (1).
Известен способ ([2], Y.Vallee, M.Worrell. First Examples of Seleno-Claisen Rearrangements of Allyl Vinyl Selenides // J.Chem.Soc, Chem.Commun., 22, (1992), 1680-1681) получения циклического дигидроселенофена (3) из фенилаллилселенида с помощью перегруппировки Кляйзена по схеме:
Известным способом не может быть получен 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а, 15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофен общей формулы (1).
Предлагается новый способ синтеза 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а, 15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофена общей формулы (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии циклонона-1,2-диена с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии Mg (порошок) и катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в мольном соотношении циклонона-1,2-диен:EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=20:(11-13):20:(1.0-1.4), предпочтительно 20:12:20:1.2, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-22°С) и атмосферном давлении в течение 6-8 часов в тетрагидрофуране, с последующим добавлением эквимольного к EtAlCl2 количества селена (Se), бензола в качестве растворителя и нагреванием реакционной массы в течение 7 час при температуре -80°С. Получают 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона-[b,d]селенофен общей формулы (1) с выходом 40-56%. Реакция протекает по схеме:
Целевой продукт (1) образуются только лишь с участием циклонона-1,2-диена, EtAlCl2, селена (Se), магния и катализатора Cp2ZrCl2. В присутствии других катализаторов на основе комплексов переходных металлов (например, Zr(acac)4, Cp2TiCl2, Ni(acac)2, Ni(acac)2, Fe(acac)3) целевой продукт (1) не образуется.
Проведение реакции в присутствии катализатора Cp2ZrCl2 больше 14 мол.% по отношению к циклонона-1,2-диену не приводит к существенному увеличению выхода целевого продукта (1). Использование в реакции катализатора Cp2ZrCl2 менее 10 мол.% снижает выход трициклического селенофена (1), что связано со снижением каталитически активных центров в реакционной массе.
Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания EtAlCl2 или Se по отношению к циклонона-1,2-диену не приводит к значительному повышению выхода целевого продукта (1). Снижение количества EtAlCl2 или Se по отношению к циклонона-1,2-диену уменьшает выход трициклического селенофена (1).
Существенные отличия предлагаемого способа:
В предлагаемом способе используются в качестве исходных соединений циклонона-1,2-диен, EtAlCl2 и Se. В известном способе используется в качестве исходного реагента фенилаллилселенид.
Предлагаемый способ обладает следующими преимуществами.
Способ позволяет получать с высокой селективностью 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона, [b,d]селенофен общей формулы (1), синтез которого в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами.
ПРИМЕР 1. В стеклянный реактор, установленный на магнитной мешалке, в атмосфере аргона помещают 1.2 ммоль Cp2ZrCl2, 20 ммоль циклонона-1,2-диена, 20 ммолей магния (порошок), 10 мл тетрагидрофурана и при температуре ~0°С 12 ммоль EtAlCl2. Перемешивают при комнатной температуре 7 час, затем добавляют 12 ммоль селена (Se), 10 мл бензола удаляют перегонкой тетрагидрофуран, выдерживают реакционную массу в течение 7 час при температуре ~80°С. Получают индивидуальный 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофен с выходом 51%.
Спектральные характеристики 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15а,15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофена (1).
 |
Спектр ЯМР 1Н (400 МГц, CDCl3): 5.29 (2H, т, J=10 Гц); 2.79 (2H, м); 2.28 (4H, м); 1.58 (4H, м); 1.26-1.53 (16H, м). Спектр ЯМР 13С (100 МГц, CDCl3): 141.5, 125.0, 52.9, 32.7, 28.5, 26.2, 25.4, 24.8, 24.7. |
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице 1.
| Таблица 1 | |||
| №№ п/п | Мольное соотношение циклонона-1,2-диен:EtAlCl:Mg:Se:Cp2ZrCl2, ммоль | Общее время реакции, час | Выход (1), % |
| 1 | 20:12:20:12:1.2 | 14 | 51 |
| 2 | 20:13:20:13:1.2 | 14 | 53 |
| 3 | 20:11:20:11:1.2 | 14 | 42 |
| 4 | 20:12:20:12:1.4 | 14 | 56 |
| 5 | 20:12:20:12:1.0 | 14 | 40 |
| 6 | 20:12:20:12:1.2 | 15 | 55 |
| 7 | 20:12:20:12:1.2 | 13 | 46 |
Все опыты проводили в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-22°С) и атмосферном давлении в течение 6-8 часов в тетрагидрофуране, с последующим добавлением бензола и нагреванием реакционной массы в течение 7 часов при температуре 80°С.
Claims (1)
- Способ получения 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-тетрадекагидродициклонона[b,d]селенофена общей формулы (I):
характеризующийся тем, что циклонона-1,2-диен подвергают взаимодействию с этилалюминийдихлоридом (EtAlCl2) в присутствии Mg (порошок) и катализатора цирконацендихлорида (Cp2ZrCl2), взятых в мольном соотношении циклонона-1,2-диен: EtAlCl2:Mg:Cp2ZrCl2=20:(11-13):20:(1,0-1,4), предпочтительно 20:12:20:1,2, в атмосфере аргона при комнатной температуре (20-22°С) и атмосферном давлении в течение 6-8 ч в тетрагидрофуране, с последующим добавлением эквимольного к EtAlCl2 количества селена (Se), бензола в качестве растворителя и нагреванием реакционной массы в течение 7 ч при температуре ~80°С.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008134291/04A RU2383538C1 (ru) | 2008-08-20 | 2008-08-20 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА [b, d]СЕЛЕНОФЕНА |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2008134291/04A RU2383538C1 (ru) | 2008-08-20 | 2008-08-20 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА [b, d]СЕЛЕНОФЕНА |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2383538C1 true RU2383538C1 (ru) | 2010-03-10 |
Family
ID=42135191
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2008134291/04A RU2383538C1 (ru) | 2008-08-20 | 2008-08-20 | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА [b, d]СЕЛЕНОФЕНА |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2383538C1 (ru) |
-
2008
- 2008-08-20 RU RU2008134291/04A patent/RU2383538C1/ru not_active IP Right Cessation
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| VALLEE Y., WORRELL M., FIRST EXAMPLES OF SELENOCLAISEN REARRANGEMENTS OF ALLYL VINYL SELENIDES, J. CHEM. SOC., CHEM. COMMUN., 1992, v.22, p.1680-1681. LALEZARI I. ET AL, SELENIUM HETEROCYCLES. VIII. PIROLYSIS OF CYCLOALKA-1,2,3-SELENADIAZOLES, JOURNAL OF HETEROCYCLIC CHEMISTRY, 1972, 9 (6), p.1411-1412. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2383538C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА [b, d]СЕЛЕНОФЕНА | |
| RU2401835C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 15a, 15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА[b, d]СЕЛЕНОФЕНА | |
| RU2389726C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-5,6,7,8,9,10-ГЕКСАГИДРО-4Н-ЦИКЛОНОНА[b]СЕЛЕНОФЕНОВ | |
| RU2381230C2 (ru) | Способ получения трицикло[4.2.1.02,5]нонан-3-спиро(3'-этил-3'-алюминациклопентана) | |
| RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
| RU2397174C2 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2322431C1 (ru) | Способ получения 1,2,3,4-тетраалкил-1-иод-1,3-бутадиенов | |
| RU2283827C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-1,9-декадиенов | |
| RU2290406C1 (ru) | Способ получения 2,3,4,5-тетраалкилмагнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2423366C2 (ru) | Способ получения 2,4,6-трифенилмагнезациклононана | |
| RU2290405C1 (ru) | Способ получения 3,4-диалкил-2,5-бис(триметилсилил)-магнезациклопента-2,4-диенов | |
| RU2378266C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,3,4,5,6,10,11,12,13,14,15,15a,15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА[b,d]ТИОФЕНА | |
| JP6967249B2 (ja) | モノヒドロペルフルオロアルカンを出発原料としたペルフルオロアルキル化剤の新規製造法、及びそれらを用いた芳香族ペルフルオロアルキル化合物の製造方法 | |
| RU2382776C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКИЛ-5,6,7,8,9,10-ГЕКСАГИДРО-4Н-ЦИКЛОНОНА[b]ТИОФЕНОВ | |
| RU2283828C1 (ru) | Способ получения 2,9-диметил-4,7-диалкил(бензил)-иден-1,9-декадиенов | |
| RU2349570C1 (ru) | Способ получения 4,5,6,7-тетраалкил-1,4,6,9-декатетраенов | |
| RU2374255C2 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов | |
| RU2291870C1 (ru) | Способ получения 2,3-диалкил-5-алкилиденмагнезациклопент-2-енов | |
| RU2375365C2 (ru) | Способ получения 3-алкилиден-4-магнезабицикло[7.3.01,5]додец-5-енов | |
| RU2342393C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-1,2,3,3а,4,5,6,7,8,9-ДЕКАГИДРОЦИКЛОНОНА[b]АЛЮМИНАЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2398772C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 2, 3, 4, 5, 6, 10, 11, 12, 13, 14,15, 15a, 15b-ТЕТРАДЕКАГИДРОДИЦИКЛОНОНА [b, d]ТИОФЕНА | |
| RU2408599C2 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ экзо-ТРИЦИКЛО[4.2.1.02,5]НОНАН-3-СПИРО-1′-(3′-СЕЛЕНА)ЦИКЛОПЕНТАНА | |
| RU2375366C2 (ru) | Способ получения 11-этил-11-алюминатетрацикло[11.2.1.02,12.04,11]гексадец-3( 10 )-ена | |
| RU2200146C1 (ru) | Способ получения 1,3-диалкил-2-(н-пропил)-проп-2z-ен-1-олов | |
| RU2350595C1 (ru) | Способ получения спиро[3.3]гептана |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20110821 |