RU2362623C2 - Гидрообрабатывающий катализатор с цеолитом и высокой мезопористостью - Google Patents

Гидрообрабатывающий катализатор с цеолитом и высокой мезопористостью Download PDF

Info

Publication number
RU2362623C2
RU2362623C2 RU2007112928/04A RU2007112928A RU2362623C2 RU 2362623 C2 RU2362623 C2 RU 2362623C2 RU 2007112928/04 A RU2007112928/04 A RU 2007112928/04A RU 2007112928 A RU2007112928 A RU 2007112928A RU 2362623 C2 RU2362623 C2 RU 2362623C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
zeolite
catalyst
zsm
oil
component
Prior art date
Application number
RU2007112928/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007112928A (ru
Inventor
Филип Дж. ЭНДЖИВАЙН (US)
Филип Дж. ЭНДЖИВАЙН
Синтао ГАО (US)
Синтао ГАО
Чжипин ШАНЬ (US)
Чжипин ШАНЬ
Original Assignee
Ламмус Текнолоджи Инк.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ламмус Текнолоджи Инк. filed Critical Ламмус Текнолоджи Инк.
Publication of RU2007112928A publication Critical patent/RU2007112928A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2362623C2 publication Critical patent/RU2362623C2/ru

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
    • B01J35/394—Metal dispersion value, e.g. percentage or fraction
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/005—Mixtures of molecular sieves comprising at least one molecular sieve which is not an aluminosilicate zeolite, e.g. from groups B01J29/03 - B01J29/049 or B01J29/82 - B01J29/89
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/58—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins
    • C10G45/60—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used
    • C10G45/64—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to change the structural skeleton of some of the hydrocarbon content without cracking the other hydrocarbons present, e.g. lowering pour point; Selective hydrocracking of normal paraffins characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G47/00—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions
    • C10G47/02—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used
    • C10G47/10—Cracking of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen- generating compounds, to obtain lower boiling fractions characterised by the catalyst used with catalysts deposited on a carrier
    • C10G47/12—Inorganic carriers
    • C10G47/14—Inorganic carriers the catalyst containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/02—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used
    • C10G49/08—Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/20—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements in the catalyst composition comprising the molecular sieve, but not specially in or on the molecular sieve itself
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/30—After treatment, characterised by the means used
    • B01J2229/42—Addition of matrix or binder particles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/60—Synthesis on support
    • B01J2229/62—Synthesis on support in or on other molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/42—Platinum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/44—Palladium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
    • B01J23/46—Ruthenium, rhodium, osmium or iridium
    • B01J23/468—Iridium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
    • B01J29/0316—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/0325—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/03—Catalysts comprising molecular sieves not having base-exchange properties
    • B01J29/0308—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41
    • B01J29/0341—Mesoporous materials not having base exchange properties, e.g. Si-MCM-41 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/041—Mesoporous materials having base exchange properties, e.g. Si/Al-MCM-41
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/084—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/12—Noble metals
    • B01J29/126—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/08—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y
    • B01J29/16—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/166—Y-type faujasite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7007—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7415—Zeolite Beta
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/06—Gasoil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Abstract

Изобретение относится к бифункциональному катализатору, обладающему как гидрогенизирующей, так и кислотной функцией. Способ получения катализатора для конверсии углеводородов включает: (а) получение комплексных соединений в качестве предшественника для некристаллического неорганического оксида с мезопорами, неупорядоченно соединенными друг с другом; (b) использование комплексных соединений со стадии (а) для получения композита, содержащего цеолит, внедренный в некристаллический неорганический оксид с мезопорами, неупорядоченно соединенными друг с другом; (с) введение в композит, полученный на стадии (b), по меньшей мере, одного металла, обладающего гидрогенизирующей функцией. Способ позволяет получить катализатор с большой эксплуатационной гибкостью для регулировки кислотной и гидрогенизирующей функции. 12 з.п. ф-лы, 5 ил., 3 табл.

Description

ПЕРЕКРЕСТНАЯ ССЫЛКА НА РОДСТВЕННЫЕ ЗАЯВКИ
Приоритетной заявкой для настоящей патентной заявки является Американская предварительная заявка № 60/607607, поданная 7 сентября 2004 г. Настоящая заявка является частичным продолжением одновременно находящейся на рассмотрении Американской заявки № 11/101858, поданной 8 апреля 2005 г., которая является выделенной заявкой Американской заявки № 10/313720, поданной 6 декабря 2002 г., которая является частичным продолжением Американской заявки № 09/995227, поданной 27 ноября 2001 г., и в настоящее время опубликованной в виде Патента США № 6762143, который является частичным продолжением Американской заявки № 09/390276, поданной 7 сентября 1999 г., и в настоящее время опубликованной в виде Патента США № 6358486, на который заявлен приоритет, причем все вышеупомянутые заявки и/или патенты включены в данный документ в виде ссылок.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к бифункциональному катализатору, обладающему как гидрогенизирующей, так и кислотной функцией.
2. Уровень техники, относящейся к изобретению
Большинство современных углеводородных обрабатывающих технологий основано на цеолитных катализаторах. Цеолитные катализаторы хорошо известны в соответствующей области техники и обладают хорошо упорядоченной системой пор с однородными размерами пор. Однако эти материалы имеют тенденцию к наличию либо только микропор, либо только мезопор. Микропоры определены, как поры, имеющие диаметр менее примерно 2 нм. Мезопоры определены, как поры, имеющие диаметр в диапазоне от примерно 2 нм до примерно 50 нм.
Поскольку такие реакции углеводородной обработки ограничены по массопереносу, катализатор с идеальным размером пор будет облегчать перенос реагентов к активным участкам катализатора и перенос продуктов за пределы катализатора.
Все еще существует необходимость в усовершенствованном материале, обладающем функционализированными участками в пористой структуре, для осуществления процессов, направленных на каталитическую конверсию и/или адсорбцию углеводородов и других органических соединений.
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
В данном изобретении предусмотрен катализатор для конверсии углеводородов, причем катализатор содержит, по меньшей мере, три компонента (1), по меньшей мере, один элемент с гидрогенизирующей функцией, (2) по меньшей мере, один тип микропористого цеолита и (3) пористый, некристаллический неорганический оксид, обладающий неупорядоченно соединенными друг с другом мезопорами и обладающий отражением рентгеновского излучения в интервале 2θ между 0,5 и 2,5 градусами.
КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ЧЕРТЕЖЕЙ
Изобретение описано ниже со ссылкой на чертежи, в которых:
Фиг.1 иллюстрирует дифракционную рентгенограмму (ДР) чистого цеолита бета (β) и цеолита бета/TUD-1, приготовленных в Образцах 1, 2 и 3;
Фиг.2 иллюстрирует мезопористость чистого цеолита бета и бета/TUD-1, приготовленных в Образцах 1, 2 и 3;
Фиг.3 иллюстрирует дифракционную рентгенограмму (ДР) для мезопористого материала, цеолита MCM-22 и композита, приготовленного в Примере 4;
Фиг.4 иллюстрирует распределение размеров мезопор композитного цеолита/TUD-1, приготовленного в Примере 4; и
Фиг.5 иллюстрирует дифракционную рентгенограмму (ДР) чистого цеолита Y и Образца 5, приготовленного в Примере 5.
ПОДРОБНОЕ ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ ВОПЛОЩЕНИЯ
Катализатор согласно изобретению обладает новым составом, в основном содержащим три активных компонента: (1) по меньшей мере, один металл, выбранный из группы VIII, IB, IIB, VIIB и VIB в периодической таблице элементов; (2) по меньшей мере, один тип микропористого цеолита, обеспечивающего небольшую кислотную функцию; и (3) некристаллический неорганический оксид, обладающий неупорядоченно соединенными друг с другом мезопорами в диапазоне 1,5-25 мм в диаметре. Катализатор также необязательно может включать в себя бор и/или фосфор в качестве дополнительного компонента. Для физической целостности катализатор может дополнительно содержать связку.
Металл в основном выбирают из переходных металлов, благородных металлов и их сплавов. Эти металлы включают в себя титан, ванадий, цирконий, марганец, цинк, медь, золото, лантан, хром, молибден, никель, кобальт, железо, вольфрам, палладий, родий, рутений и платину. Некоторые металлы можно расположить на пористой поверхности мезопористого неорганического оксида; некоторые из них можно внедрить в структуру цеолита в качестве заместителей атомов кристаллической решетки и/или разместить внутри микропор цеолита. Также некоторые металлы можно поместить в структуру цеолита в виде связки катализатора.
Содержание металла в катализаторе в зависимости от конкретного применения находится в диапазоне 0,3-30 мас.%, исходя из массы катализатора. Для благородных металлов является предпочтительным, чтобы его содержание находилось в диапазоне 0,2-5 мас.%, а для переходных металлов - в диапазоне 3-30 мас.%.
Цеолит, описываемый в данном документе, включает в себя микропористый цеолит, введенный в некристаллический пористый неорганический оксид. Микропористый цеолит может быть любым из возможных типов микропористых цеолитов. В качестве некоторых примеров можно привести цеолит β, цеолит Y (включая «сверхстабильный цеолит Y» - USY), модернит, цеолит L, ZSM-5, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-20, Тета-1, ZSM-23, ZSM-34, ZSM-35, ZSM-48, SSZ-32, PSH-3, MCM-22, MCM-49, MCM-56, ITQ-I, ITQ-2, ITQ-4, ITQ-21, SAPO-5, SAPO-Il, SAPO-37, Breck-6 (также известный как EMT), ALPO4-5, и т.д. Такие цеолиты известны в технике, и многие являются серийно выпускаемыми. В данном изобретении цеолит можно вводить в неорганический оксид или синтезировать непосредственно в некристаллическом пористом оксиде.
Содержание цеолита в катализаторе может находиться в диапазоне примерно от менее 1 мас.% до более 99 мас.% или в любом диапазоне между ними. Тем не менее, является предпочтительным, чтобы находилось в диапазоне примерно от 3 мас.% до 90 мас.%, а более предпочтительно примерно от 4 мас.% до 80 мас.%. Также является предпочтительным, чтобы катализатор с включенным в него цеолитом содержал примерно не более 10 объемных процентов микропор.
Является предпочтительным, чтобы некристаллический пористый неорганический оксид был трехмерным мезопористым неорганическим оксидным материалом, содержащим, по меньшей мере, 97 объемных процентов мезопор (т.е. не более 3 объемных процентов микропор), исходя из микропор и мезопор неорганического оксидного материала (т.е. без какого-либо внедренного в него цеолита), и, как правило, по меньшей мере, 98 объемных процентов мезопор. Данный материал описан в Патенте США № 6358486 и обозначен как TUD-1. Способ получения предпочтительного пористого неорганического оксида раскрыт в Патенте США № 6358486 и Американской патентной заявке № 10/764797.
Основной химический состав предпочтительного пористого неорганического оксида (TUD-1) включает в себя, но не ограничен ими, диоксид кремния, оксид алюминия, алюмосиликат, оксид титана, диоксид циркония, оксид магния и их сочетания. Пористый неорганический оксид TUD-1 может дополнительно содержать ванадий, цинк, медь, золото, галлий, лантан, хром, молибден, никель, кобальт, железо и вольфрам.
TUD-1 является некристаллическим материалом (т.е. его некристалличность подтверждена имеющимися в настоящее время технологиями рентгеновской дифракции). Его средний размер мезопор, как было определено из измерения пористости с помощью азота, находится в диапазоне примерно 2-25 нм. Площадь поверхности неорганического оксида, как было определено с помощью BET (с участием азота), предпочтительно находится в диапазоне примерно 200-1200 м2/г. Является предпочтительным, чтобы объем его порового пространства находился в диапазоне примерно 0,3-2,2 см3/г.
Согласно Патенту США 6358486 и Американской патентной заявке № 10/764797 мезопористый неорганический оксид обычно приготавливают путем нагрева смеси (1) химического предшественника неорганического оксида и (2) органического образцового реагента, который хорошо смешивается с химическим предшественником оксида или группами оксидов, порожденными химическим предшественником. Исходный материал обычно является аморфным материалом и может состоять из одного или более неорганических оксидов, таких как диоксид кремния или оксид алюминия, с дополнительными оксидами металлов или без них. Атомы кремния могут быть частично заменены атомами другого металла. Эти металлы включают в себя алюминий, титан, ванадий, цирконий, галлий, бор, марганец, цинк, медь, золото, лантан, хром, молибден, никель, кобальт, железо, вольфрам, палладий и платину, но не ограничены ими. Эти металлы можно вводить в неорганический оксид внутрь стенок мезопор и/или на поверхность мезопор. Дополнительные металлы перед запуском процесса необязательно можно внедрять в материал для получения структуры, которая содержит мезопоры. Также после приготовления материала катионы в системе необязательно можно заменять другими ионами, такими как ионы щелочных металлов (например, натрия, калия, лития и т.д.).
Органический образцовый реагент - мезопорообразующее органическое соединение, обычно представляет собой гликоль (соединение, которое включает в себя две или более гидроксильных групп), например глицерин, диэтиленгликоль, метиленгликоль, тетраэтиленгликоль, пропиленгликоль и т.п., или элемент(ы) группы, состоящей из триэтаноламина, триизопропаноламина, сульфолана, тетраэтиленпентамина и дибензоата диэтилгликоля. Является предпочтительным, чтобы органический образцовый агент имел точку кипения, по меньшей мере, примерно при 150°C.
Для введения цеолита в пористый неорганический оксид в Патенте США 6762143 и Американской патентной публикации описана предпочтительная технология. Из предварительно приготовленного цеолита и/или предварительно обработанного цеолита создана водная суспензия путем его смешения с водой. Затем суспензию взвешивают с неорганическим оксидом или химическим предшественником неорганического оксида и, по меньшей мере, одним мезопорообразующим органическим соединением с образованием смеси. Является предпочтительным, чтобы смесь образовывала гель при ее выдерживании и/или перемешивании при определенной температуре от комнатной температуры до 100°C и/или при высушивании при температуре 60-120°C. Затем гель нагревают до температуры 140-200°C в течение периода времени, достаточного для образования мезопористой неорганической оксидной структуры. Наконец, органический порообразующий агент удаляют путем его экстракции или экстракции вместе с кальцинированием для получения соединения, содержащего цеолит, внедренный в некристаллический, пористый неорганический оксид.
В дополнение, Американская патентная заявка № 10/764797 раскрывает способ приготовления некристаллического пористого неорганического оксида путем использования комплексных соединений. Комплексные соединения, такие как, например, силитран, алюматран, титанатран и, особенно, кремний-триэтаноламин, алюминий-триэтаноламин и их смесь, можно использовать в качестве химического предшественника некристаллического пористого неорганического оксида. Следуя технологии, описанной в Патенте США № 6762143 и в Американской патентной заявке 2004/0138051, можно получить состав, содержащий цеолит, внедренный в некристаллический пористый неорганический оксид (TUD-1).
Упомянутый металл, обладающий гидрогенизирующей функцией, можно вводить в катализатор на различных стадиях приготовления катализатора. После приготовления композита, содержащего цеолит в некристаллическом пористом неорганическом оксиде (обозначенном как цеолит/TUD-1), металл можно загружать путем обычной пропитки и ионного обмена. Металл также можно вводить в цеолит перед введением цеолита в пористый неорганический оксид (TUD-1) путем пропитки или ионного обмена. На практике, цеолит/TUD-1 является предпочтительным для придания ему формы с использованием некоторых связующих веществ, таких как глинозем. После придания формы катализатору в катализатор можно вводить металл.
Композит цеолит/TUD-1 пропитывают, по меньшей мере, одним раствором, содержащим, по меньшей мере, один элемент из группы VIB, VIIB, IB, IIB и VIII. Источники в виде элементов группы VIB, которые можно использовать, хорошо известны специалистам в данной области техники. Примерами источников, содержащих молибден и вольфрам, являются оксиды и гидроксиды, молибденсодержащие кислоты и вольфрамсодержащие кислоты и их соли, в частности аммониевые соли, такие как молибденовокислый аммоний, гептамолибдат аммония, вольфрамат аммония, фосфорномолибденовая кислота, фосфорновольфрамовая кислота и их соли, кремнемолибденовая кислота, кремневольфрамовая кислота и их соли. Является предпочтительным, чтобы были использованы оксиды и аммониевые соли, такие как молибдат аммония, гептамолибдат аммония и метавольфрамат аммония.
Источники в виде элементов групп VIII, VIIB, IB и IIB, которые можно использовать, хорошо известны специалистам в данной области техники. Примерами источников, содержащих неблагородные металлы, являются нитраты, сульфаты, фосфаты, галогениды, например хлориды, бромиды и фториды, и карбоксилаты, например ацетаты и карбонаты. Примерами источников, содержащих благородные металлы, являются галогениды, например хлориды, нитраты, кислоты, такие как платинохлористоводородная кислота, и оксихлориды, например аммиачный оксихлорид рутения.
Катализаторы, полученные в настоящем изобретении, созданы в виде зерен различной формы и размеров. Их обычно используют в форме цилиндрических или многодольных экструдатов (например, двудольных, трехдольных или четверодольных) с прямой или закрученной формой, но их также можно получать и использовать в виде сжатого порошка, таблеток, колец, шариков или дисков.
Катализатор можно использовать при гидрокрекинге, гидрообработке и гидроизомеризации, при которых все катализаторы являются бифункциональными, сочетающими кислотную функцию и гидрогенизирующую функцию. В некоторых процессах необходимо уравновешивать эти две функции. Гидрогенизирующую функцию обеспечивает металл, выбранный из переходных металлов или благородных металлов. Введенный цеолит обеспечивает кислотную функцию. Некристаллический пористый оксид TUD-1 может обеспечивать кислотную функцию и/или гидрогенизирующую функцию в зависимости от химического состава оксида. Например, пористый оксид является смешанным оксидом - оксидом кремния и алюминия, и поэтому он обеспечивает кислотную функцию. Пористый оксид представляет собой диоксид кремния, содержащий никель и молибден; он обеспечивает гидрогенизирующую функцию. В дополнение, пористый оксид не может обеспечивать ни кислотную, ни гидрогенизирующую функцию, например, если пористый оксид представляет собой чистый диоксид кремния. Таким образом, этот новый катализатор обладает большой эксплуатационной гибкостью для регулировки кислотной функции и гидрогенизирующей функции.
Другое важное свойство данного катализатора обеспечивает высокую мезопористость за счет использования некристаллического пористого оксида, значительно усиливающего массоперенос и, следовательно, повышает кпд катализатора. Для максимально жидкофазных процессов межчастичные ограничения массопереноса снижают использование катализатора и общий кпд катализатора. Усиление мезопористости может повысить общий кпд катализатора. Более того, во многих процессах очистки использованы тяжелые нефтяные реакционные смеси, для которых необходимы большие поры для облегчения попадания больших молекул в частицы катализатора и выхода из них. Нефтяные реакционные смеси могут включать в себя, например, недеасфальтированные остатки нефти, деасфальтированные остатки нефти, битума из нефтеносных песков, сланцевого масла и угольсодержащей жидкости. Как таковой, некристаллический пористый оксид TUD-1, имеющий размер мезопор 1,5-30 мм, может удовлетворять требованиям усиления массопереноса.
В дополнение, некристаллический пористый оксид содержит не только перестраиваемые мезопоры, но также содержит неупорядоченно соединенные друг с другом мезопоры. Как описано в Патенте США № 6358486, его структура с неупорядоченно соединенными друг с другом мезопорами отличается от других мезопористых материалов, таких как MCM-41. Неупорядоченно соединенные друг с другом мезопоры снижают вероятность закупоривания пор по сравнению с материалами с одно- или двухмерной системой пор. Таким образом, новый катализатор будет иметь преимущество в долговечности с точки зрения дезактивации закупоривания пор.
В процессе гидрокрекинга баланс между кислотной и гидрогенизирующей функциями является фундаментальным параметром, который влияет как на активность, так и на селективность катализатора. Слабая кислотная функция и сильная гидрогенизирующая функция приводят к катализаторам с низкой активностью, для которых обычно требуется высокая температура реакции (390°C или выше) и низкая объемная скорость (LHSV (часовая объемная скорость жидкости) обычно составляет 2 ч-1 или ниже), но обычно такие катализаторы имеют очень хорошую селективность для средних дистиллятов. Напротив, сильная кислотная функция и слабая гидрогенизирующая функция приводят к получению очень активных катализаторов, но селективность для средних дистиллятов хуже; такое сочетание для катализатора также может неблагоприятно влиять на устойчивость против старения. Исследования для соответствующих катализаторов, таким образом, обкатываются вокруг правильного выбора каждой из функций для регулирования баланса активности/селективности/стабильности катализатора.
Для получения хорошей селективности для средних дистиллятов в процессе гидрокрекинга является предпочтительным, чтобы катализатор в качестве некристаллического пористого материала содержал смесь кремнезема и глинозема, содержал цеолиты, выбранные из цеолита Y, ZSM-5, цеолита β, MCM-56 и/или MCM-22, а также содержал металлы, выбранные из группы VIII и/или VIB периодической таблицы. Также является предпочтительным, что при наличии значительного содержания гетероатомного яда в сырье некоторые металлы группы VIB и VIII присутствовали в форме сульфидов или оксисульфидов.
Один известный способ сульфидирования, который хорошо известен специалистам в данной области техники, состоит в нагреве в присутствии сероводорода (чистого или, например, в потоке смеси водорода и сероводорода или азота и сероводорода) до температуры в диапазоне 150°C-800°C, предпочтительно в диапазоне 250°C-600°C, как правило, в реакционной зоне перемещающегося слоя.
Условия процесса гидрокрекинга (например, температуры, давления, скорости циркуляции водорода и объемной скорости) могут широко различаться в зависимости от природы сырья, качества желаемой продукции и оборудования, пригодного для очистки. Температура, как правило, составляет более 200°C, обычно в диапазоне 250°C-480°C. Давление составляет более 0,1 МПа, обычно более 1 МПа. Количество водорода составляет минимум 50 литров водорода на литр сырья, обычно в диапазоне 80-5000 литров водорода на литр сырья. Часовая объемная скорость обычно колеблется в диапазоне 0,1-20 объемов сырья на объем катализатора, за час. Продукция гидрокрекинга может включать в себя, например, средние дистилляты с точкой кипения в диапазоне примерно 150°C-400°C, дизельное топливо и базовое смазочное масло.
Как правило, гидроизомеризационный катализатор, например, предназначенный для усовершенствования продукта Фишера-Тропша (раскрыт в Патенте США № 6570047), содержит один или более компонентов с каталитическим металлом группы VIII, нанесенным на подложку из кислотного оксида металла, для придания катализатору как гидрогенизирующей функции, так и кислотной функции для гидроизомеризации углеводородов. Условия гидроизомеризации обычно включают в себя температуру от примерно 150°C до примерно 500°C, давление от примерно 1 бар до примерно 240 бар и LHSV примерно 0,1-20 ч-1. При относительно низких температурах изомеризации, например температурах в реакторе для синтеза углеводородов, каталитический металлический компонент может включать в себя благородный металл из группы VIII, такой как Pt или Pd, а предпочтительно - Pt. Однако при повышенных температурах, которые могут быть использованы при процессе по изобретению, является предпочтительным, чтобы каталитический металлический компонент включал в себя один или более дешевых, неблагородных металлов группы VIII, таких как Co, Ni и Fe, которые обычно могут включать в себя также промотор катализатора в виде оксида металла группы VIB (например, Mo или W). Катализатор также может содержать металл группы IB, такой как медь, в качестве ингибитора гидрогенолиза. Для повышения растворимости металлов и для содействия общей стабильности можно также добавлять фосфор.
Крекирующая и гидрогенизирующая активность катализатора определяется, как известно, его конкретным составом. Настоящее изобретение относится к предпочтительному составу катализатора, содержащему каталитически активный металл, например кобальт и молибден, оксидную подложку или носитель, включающий в себя оксид кремния, оксид алюминия, смесь оксидов кремния и алюминия, смесь оксида кремния, оксидов алюминия и их фосфатов, диоксид титана, диоксид циркония, диоксид ванадия, и другие оксиды металлов группы II, IV, V или VI, а также кислотный цеолит, такой как цеолит Y (включая USY), цеолит β и ZSM-5.
Следующие примеры иллюстрируют настоящее изобретение без какого-либо ограничения его объема в каждом случае.
ПРИМЕР 1
Данный пример демонстрирует введение цеолита β в кремнезем TUD-1. Сначала, 4,6 частей кальцинированного цеолита β с молярной концентрацией SiO2/Al2O3, равной 75, и средним размером частиц 0,2 мкм были разбавлены 51 частями воды с образованием суспензии и подвергнуты перемешиванию в течение 30 минут. Затем к суспензии во время перемешивания были добавлены 23 части триэтаноламина. После продолжительного перемешивания в течение следующих 30 минут было добавлено 63,5 частей тетраэтилортосиликата («ТЭОС»). После перемешивания в течение следующих 30 минут к смеси было покапельно добавлено 12,6 частей водного раствора (35%) гидроксида тетраэтиламмония. После перемешивания примерно в течение 2 часов смесь превращалась в толстый нетекучий гель. Этот гель был в течение 24 часов выдержан при комнатной температуре в стационарном режиме. Затем гель был в течение 24 часов высушен на воздухе при 100°C. Высушенный гель был перемещен в автоклав и подвергнут гидротермической обработке при 180°C в течение 4 часов. Наконец, он был прокален при 600°C на воздухе в течение 10 часов со скоростью нагрева 1°C/мин. Рентгенограмма дифракционного рентгеновского анализа результирующего продукта, обозначенного как Образец 1, изображенная на Фиг.1, отчетливо показывает два характеристических пика цеолита β. В конечном композите существует примерно 20 мас.% цеолита β. Адсорбция азота выявила площадь поверхности образца, равную примерно 730 м2/г, и объем пор, равный примерно 1,08 см3/г. Распределение мезопор Образца 1 по размерам показано на Фиг.2.
ПРИМЕР 2
Используемый здесь цеолит β - тот же самый, что и в Примере 1. Сначала 12,2 частей цеолита β были разбавлены 51 частями воды с образованием суспензии и подвергнуты перемешиванию в течение 30 минут. Затем к суспензии во время перемешивания были добавлены 23 части триэтаноламина. После продолжительного перемешивания в течение следующих 30 минут было добавлено 63,5 частей ТЭОС. После перемешивания в течение следующих 30 минут к смеси было покапельно добавлено 12,7 частей водного раствора (35%) гидроксида тетраэтиламмония. Затем следовала та же процедура, что и описанная в Примере 1. Рентгенограмма дифракционного рентгеновского анализа образца, полученная после прокаливания (соответствующая Образцу 2), изображенная на Фиг.1, отчетливо показывает два характеристических пика цеолита β. В конечном композите существует примерно 40 мас.% цеолита β/TUD-1. Адсорбция азота выявила площадь поверхности образца, равную примерно 637 м2/г, и объем пор, равный примерно 1,07см3/г. Распределение мезопор образца по размерам показано на Фиг.2.
ПРИМЕР 3
Был использован тот же цеолит β и та же процедура, что и описанные в Примере 1, за исключением количества вещества. Оно составляло 9,2 частей для цеолита β, 17 частей воды, 7,6 частей триэтаноламина, 21,2 частей ТЭОС и 4,2 части водного раствора (35%) гидроксида тетраэтиламмония. Конечный продукт, обозначенный как Образец 3, был охарактеризован с помощью дифракционного рентгеновского анализа и адсорбции газа. Его рентгенограмма дифракции рентгеновской адсорбции, представленная на Фиг.1, отчетливо показывает два характеристических пика цеолита β. Цеолит β в конечном композите составлял примерно 60 мас.%. Адсорбция азота выявила площадь поверхности образца, равную примерно 639 м2/г, и объем пор, равный примерно 0,97см3/г. Распределение мезопор образца по размерам показано на Фиг.2.
ПРИМЕР 4
Данный пример иллюстрирует введение MCM-22. Сначала 2,4 частей синтезированного цеолита MCM-22 с молярной концентрацией SiO2/Al2O3, равной 6,4, и средним размером частиц 2,5 мкм были добавлены к 10,5 частям воды с образованием суспензии и были подвергнуты перемешиванию в течение 30 минут. Затем в ходе перемешивания к вышеуказанной суспензии было добавлено 9,2 частей триэтаноламина. После продолжительного перемешивания в течение следующих 30 минут было добавлено 12,7 частей ТЭОС. После перемешивания в течение следующих 30 минут к смеси было покапельно добавлено 2,56 частей водного раствора (35%) гидроксида тетраэтиламмония. После перемешивания примерно в течение 2 часов смесь превращалась в толстый слой нетекучего геля. Этот гель был в течение 24 часов выдержан при комнатной температуре в стационарном режиме. Затем гель был в течение 24 часов высушен на воздухе при 98°C. Высушенный гель был перемещен в автоклав и подвергнут гидротермической обработке при 180°C в течение 4 часов. Наконец, он был прокален при 600°C на воздухе в течение 10 часов со скоростью нагрева 1°C/мин.
Рентгенограмма дифракционного рентгеновского анализа результирующего продукта, обозначенного как Образец 4 и показанная в виде самого верхнего графика на Фиг.3, отчетливо показывает характеристические пики цеолита MCM-22 (средний график) и мезопористого материала (самый нижний график). В Образце 4 существует примерно 40 мас.% цеолита MCM-22, и элементный анализ подтвердил это значение, исходя из содержания алюминия, с учетом отсутствия алюминия в мезопористом материале, содержащем кремний. Адсорбция азота выявила площадь поверхности образца, равную примерно 686 м2/г, и объем пор, равный примерно 0,82 см3/г. Распределение мезопор по размерам на Фиг.4 концентрируется вокруг 10 нм. Адсорбция аргона показала распределение микропор по размерам, концентрирующееся вокруг 0,5 нм.
ПРИМЕР 5
Сверхстабильный цеолит Y (USY), содержащий SiO2/Al2O3 с молярной концентрацией 14,8 и площадью поверхности 606 м2/г, был введен в алюминийсодержащий мезопористый материал. Сначала 2,9 частей сверхстабильного цеолита Y были разбавлены в 17,0 частях воды с образованием суспензии и подвергнуты перемешиванию в течение 30 минут. Затем в ходе перемешивания к вышеупомянутой суспензии было добавлено 124 части триэтаноламина. После продолжительного перемешивания в течение следующих 30 минут, в ходе перемешивания была добавлена другая смесь, содержащая 171,4 частей ТЭОС и 28 частей изопропилата алюминия. После дополнительного перемешивания в течение следующих 30 минут к смеси были покапельно добавлены 34 части водного раствора (35%) гидроксида тетраэтиламмония. После перемешивания примерно в течение 2 часов смесь превращалась в толстый слой нетекучего геля. Этот гель был в течение 24 часов выдержан при комнатной температуре в стационарном режиме. Затем гель был в течение 24 часов высушен на воздухе при 100°C. Высушенный гель был перемещен в автоклав и подвергнут гидротермической обработке при 180°C в течение 4 часов. Наконец, он был прокален при 600°C на воздухе в течение 10 часов со скоростью нагрева 1°C/мин. Конечный материал был обозначен как Образец 5.
Рентгенограмма дифракционного рентгеновского анализа Образца 5, показанная в виде верхнего графика на Фиг.5, отчетливо показывает два характеристических пика цеолита Y и мезоструктурного материала. Нижний график изображает рентгенограмму дифракционного рентгеновского анализа цеолита Y. В конечном композите существует примерно 5 мас.% цеолита Y. Адсорбция азота выявила площадь поверхности образца, равную примерно 694 м2/г, и объем пор, равный примерно 1,1 см3/г.
ПРИМЕР 6
Данный пример демонстрирует экструзию катализатора с использованием глинозема (оксида алюминия) в качестве связующего вещества. Протонная форма (т.е. H+) Образца 5 была получена ионным обменом, смешением одной части Композита 5 с десятью частями 1-нормального раствора нитрата аммония при 60°C в течение 6 часов при перемешивании. Твердый материал был отфильтрован, промыт и высушен при 110°C для получения белого порошка. После второго ионного обмена твердый материал был прокален на воздухе при 550°C в течение 6 часов.
Для обеспечения катализатора восемь частей H+-Образца 5 были смешаны с двумя частями оксида алюминия в форме Nyacol. Смесь была подвергнута экструзии для получения цилиндрической формы с диаметром 1,6 мм. Экструдат был высушен и прокален при 550°C в течение 4 часов. Наконец, был получен экструдат, содержащий примерно 4 мас.% USY, 76 мас.% Al-содержащего некристаллического пористого оксида и 20 мас.% оксида алюминия.
ПРИМЕР 7
Данный образец демонстрирует приготовление химического предшественника диоксида кремния - триэтаноламинового комплекса диоксида кремния. Сначала 250 частей силикагеля, 697 частей триэтаноламина (ТЭА) и 286 частей этиленгликоля (ЭГ) были загружены в колбу, снабженную конденсатором. После хорошего перемешивания содержимого колбы механической мешалкой смесь в ходе перемешивания была нагрета до 200-210°C. С помощью данной установки удавалось удалить большую часть воды, генерированной в ходе реакции наряду с небольшим количеством ЭГ с верха конденсатора. Между тем, большая часть ЭГ и ТЭА оставалась в реакционной смеси. По истечении примерно шести часов нагрев был прекращен, и реакционная смесь была собрана после ее охлаждения до 55°C. Эта реакционная смесь была слегка бурой и была обозначена как триэтаноламиновый комплекс диоксида кремния.
ПРИМЕР 8
Данный пример демонстрирует приготовление цеолита/TUD-1 с использованием триэтаноламиновых комплексов диоксида кремния в качестве источников диоксида кремния. Суспензия, состоящая из 99 частей цеолита Y (CBV-500) и 300 частей воды, была загружена в измельчающее устройство для размола в жидкой среде. По истечении 30 минут измельчения при 3000 оборотов в минуту суспензия была собрана для введения цеолита в диоксид кремния TUD-1. 206 частей данной суспензии (измерения которой выявили 20 мас.% цеолита Y) были смешаны с 217 частями комплексов, полученных в Примере 7 при перемешивании. По истечении 30 минут смесь образовала толстый слой геля, который затем высушивали при 90°C в течение 24 часов. Высушенный гель был перемещен в автоклав и нагрет до 180°C и оставлен там на 6 часов. Наконец, гель был прокален при 600°C в течение 10 часов на воздухе, и в результате этого он превратился в белый порошок.
Конечный композит цеолит/TUD-1 содержал 45 мас.% цеолита. Адсорбция газообразного азота показала, что площадь поверхности по BET составляла примерно 560 м2/г, общий объем пор - 1,2 см3/г, а средний размер мезопор - примерно 5,7 нм.
ПРИМЕР 9
Данный пример показывает внедрение металлов в катализатор. Экструдат, полученный в Примере 6, далее эксплуатировался путем его пропитки Ni и W. Пять (5) частей водного раствора нитрата никеля (14 мас.% Ni) было смешано с 8,4 частями раствора метавольфрамата аммония (39,8 мас.% W) в условиях перемешивания. Затем смесь разбавили 9 частями воды в условиях перемешивания. 12,5 частей экструдата, полученного в Примере 6, пропитали вышеупомянутым раствором Ni/W, высушили при 118°C в течение 2 часов и прокалили при 500°C в течение 2 часов. Результирующие модифицированные экструдаты содержат 4,0 мас.% Ni и 18,7 мас.% W.
ПРИМЕР 10
Данный пример демонстрирует приготовление 0,9 мас.% палладия и 0,3 мас.% платины/цеолита-TUD-1 при начинающейся влажности. Цеолит/TUD-1, полученный в Примере 2, пропитывали водным раствором, содержащим 0,42 части нитрата тетрааминплатины, 12,5 частей водного раствора нитрата тетрааминпалладия (5% Pd) и 43 частей воды. Пропитанный цеолит/TUD-1 выдерживали при комнатной температуре в течение 5 часов перед его высушиванием при 90°C в течение 2 часов. Высушенный материал затем прокаливали на воздухе при 350°C в течение 4 часов со скоростью нагрева 1°C/мин. Дисперсию благородного металла измеряли с использованием хемосорбции CO; затем порошок восстанавливали в потоке водорода при 100°C в течение 1 ч с последующим нагревом до 350°C при 5°C/мин и выдерживали при этой температуре в течение 2 ч. Для металла была измерена 51%-ная дисперсия, с учетом стехиометрического соотношения Pt:CO, равного 1.
ПРИМЕР 11
Данный пример демонстрирует приготовление катализатора с 0,90 мас.% иридия/цеолита/TUD-1 при начинающейся влажности. 0,134 частей хлорида иридия (III) были растворены в 5,3 частях деионизованной воды. Этот раствор был добавлен к 8 частям цеолита/TUD-1, полученного в Примере 4 со смешением. Порошок был высушен при 25°C.
Для измерения дисперсии с использованием хемосорбции CO порошок затем восстанавливали в потоке водорода при 100°C в течение 1 ч с последующим нагревом до 350°C при 5°C/мин и выдерживали при этой температуре в течение 2 ч. Хемосорбция CO выявила 78%-ную дисперсию для металла, с учетом стехиометрического соотношения Ir:CO, равного 1.
ПРИМЕР 12
Данный пример иллюстрирует использование катализатора, полученного в Примере 9 в качестве катализатора гидрокрекинга, который предназначен для оценки селективности средних дистиллятов в гидрокрекинге. Эту оценку осуществляют в проточном реакторе с пресульфидирующим агентом (в стандартном способе) с использованием в качестве сырья гидрированного тяжелого вакуумного газойля. Этот реактор функционирует при часовой объемной скорости жидкости, равной 1,5 кг/литр·час, полном давлении 140 бар (парциальном давлении H2S, равном 5,5 бар, и парциальным давлением аммиака, равном 0,075 бар) и соотношении газ/сырье, равном 1500 NL/кг. Свойства сырья показаны в Таблице 1.
Таблица 1
Свойства гидрированного тяжелого вакуумного газойля
Дистилляция (D1160):  
IBP (температура начала кипения),
°C (объемн. %)		 345
10% 402
30% 441
50% 472
70% 508
90% 564
EP (эффективное давление) 741
KV @ 100°C, cst 8,81
Углерод, мас.% 86,6
Водород, мас.% 13,4
Общее количество серы, мас.% 0,008
Общее количество азота, промиль 16,1
Селективность для средних дистиллятов (например, при диапазоне точки кипения 175°C-345°C) определена при чистой конверсии компонентов в 65 мас.%. Селективность, неожиданно, достигает 72,6 мас.%.
ПРИМЕР 13
Данный пример демонстрирует повышение выхода смазочного масла и индекса вязкости. Композит цеолит/TUD-1, полученный в Примере 6, пропитывают нитратом тетрааминплатины, как описано в Примере 9, а конечный катализатор содержит примерно 0,6 мас.% Pt. Обычное, обезмасленное парафиновое сырье имеет состав, показанный в Таблице 2 ниже. Этот обезмасленный парафин получен из растворителя (MEK - метилэтилкетона (МЭК)), депарафинизирующего нейтральное масло 300 SUS (65 cst), полученное из арабской легкой нефти. Общий жидкий продукт, полученный на этапе гидрокрекинга, затем подвергают усовершенствованию и гидроизомеризации путем обработки на слабокислом катализаторе Pt/цеолит β/TUD-1, полученном для эффективной гидроизомеризации и преобразования большей части непрореагировавшего парафина в очень высококачественное машинное масло с очень высоким индексом вязкости, содержащее по существу все изопарафиновые углеводороды, главным образом разветвленные. Парафинистый общий жидкий продукт обрабатывают на катализаторе при парциальном давлении H2, равном 400 psia (абсолютное давление в фунтах на квадратный дюйм), 2500 SCF (стандартных кубических футах) водорода и часовой объемной скорости LHSV, равной 0,5, при диапазоне степеней конверсии. Общий жидкий продукт затем дистиллируют до номинальной границы отделения дистилляционной фракции, равной 700° F+. Парафинистые осадки затем депарафинируют в растворителе для получения смазочных масел, с повышением выхода смазочного масла. Таблица 3 содержит результаты этих экспериментов, в которых используют цеолит, содержащий катализатор гидрокрекинга.
Таблица 2
Свойства обезмасленного парафина
Плотность, °API* 39,2
Водород, мас.% 14,04
Азот, промилле 9
Сера, мас.% 0,01
KV @ 100°F, cst 6,294
KV @ 300° F, cst 3,15
Температура застывания, °F 120
Масло в парафине, D3235 3,1
* - градусы Американского нефтяного института
Имитированное распределение D2887
Мас. % °F
0,5 759
5 811
10 830
20 860
30 878
40 899
50 917
60 938
70 959
80 983
90 1014
95 1038
Таблица 3
Изомеризация подвергнутого гидрокрекингу обезмасленного парафина с низкой конверсией на катализаторе Pt/цеолит β/TUD-1
  1 2 3 4 5
Реактор T, °F - 691 632 638 678
700°F - Конверсия,
мас.%
(Полная)		 18 23,3 22,5 21,5 8,9
Свойства сольвентного депарафинизированного масла
KV @ 40°C, cst 19,04 18,05 23,2 22,33 23,07
KV @ 100°C, cst 4,457 4,299 5,195 5,04 5,089
Индекс вязкости 153 152 164 162 157
Температура застывания, °F 0 5 15 10 5
Индекс вязкости @ 0°F текучесть 151 149 158 159 153
Sim Dist(5% доля) 674 557 732 705 623
Состав, мас.%
Парафины 92 97 93 89 91
Мононафтеновые углеводороды 5 0 3 2 2
Полинафтеновые углеводороды 2 1 4 6 4
Ароматические углеводороды 1 2 0 3 3
Выход смазочного масла, мас.%
(Обезмасленное парафиновое сырье)		 31,7 49,4 42,3 50,1 53,8
Конверсия парафина, % 47,1 68,9 61,4 70,1 91,2
Хотя вышеприведенное описание содержит множество особенностей, эти особенности следует истолковывать не как ограничения изобретения, а только в качестве пояснений примерами его предпочтительных вариантов воплощения. Специалисты в данной области техники могут представлять себе множество других вариантов воплощения в рамках объема и сущности изобретения, заданных прилагаемой к нему формулой изобретения.

Claims (13)

1. Способ получения катализатора для конверсии углеводородов, включающий:
(a) получение комплексных соединений в качестве предшественника для некристаллического неорганического оксида с мезопорами, неупорядоченно соединенными друг с другом;
(b) использование комплексных соединений со стадии (а) для получения композита, содержащего цеолит, внедренный в некристаллический неорганический оксид с мезопорами, неупорядоченно соединенными друг с другом;
(c) введение в композит, полученный на стадии (b), по меньшей мере, одного металла, обладающего гидрогенизирующей функцией.
2. Способ по п.1, в котором упомянутые комплексные соединения выбраны из группы, состоящей из силитрана, алюматрана, титанатрана и их сочетаний.
3. Способ по п.1, в котором цеолит выбран из группы, состоящей из цеолита β, цеолита Y, ZSM-5, МСМ-22, МСМ-36, модернита, цеолита L, ZSM-11, ZSM-12, ZSM-20, Тета-1, ZSM-23, ZSM-34, ZSM-35, ZSM-48, SSZ-32, PSH-3, МСМ-49, МСМ-56, ITQ-1, ITQ-2, ITQ-4, ITQ-21, SAPO-5, SAPO-11, SAPO-37, Breck-6 и ALPO4-5.
4. Способ по п.1, в котором металл выбран из групп VIII, IB, IIB, VIIB и VIB Периодической системы элементов.
5. Способ по п.1, включающий дополнительно стадию d) контактирования каталитически эффективного количества катализатора, полученного на стадии с), с сырьем, содержащим по крайней мере один углеводородный компонент.
6. Способ по п.5, в котором стадия d) включает реакцию, выбранную из группы, состоящей из гидрокрекинга, гидрообработки и гидроизомеризации.
7. Способ по п.5 или 6, в котором упомянутое сырье включает в себя нефтяную фракцию, а условия реакции являются достаточными для осуществления гидрокрекинга фракции для получения относительно осветленного углеводородного продукта.
8. Способ по п.7, в котором упомянутая нефтяная фракция содержит, по меньшей мере, один компонент, имеющий точку кипения выше примерно 260°С.
9. Способ по п.7, в котором упомянутая нефтяная фракция содержит, по меньшей мере, один компонент, имеющий точку кипения выше примерно 290°С.
10. Способ по п.7, в котором упомянутая нефтяная фракция содержит, по меньшей мере, один компонент, имеющий точку кипения выше примерно 340°С.
11. Способ по п.10, в котором упомянутая нефтяная фракция дополнительно содержит, по меньшей мере, один компонент, выбранный из группы, состоящей из недеасфалътированных нефтяных остатков, деасфальтированных нефтяных остатков, битума из нефтеносных песков, сланцевого масла и угольсодержащей жидкости.
12. Способ по п.7, в котором упомянутый относительно осветленный углеводородный продукт включает в себя компонент, выбранный из группы, состоящей из компонента среднего дистиллята, имеющего точку кипения в диапазоне 150-400°С, дизельного топлива и базового смазочного масла.
13. Способ по п.6, в котором конверсию углеводородного компонента осуществляют посредством гидроизомеризации и условий реакции, включающих в себя температуру от примерно 150°С до примерно 500°С, давление от примерно 1 бар до примерно 240 бар, и часовую объемную скорость жидкости от примерно 0,1 до примерно 20.
RU2007112928/04A 2004-09-07 2005-09-07 Гидрообрабатывающий катализатор с цеолитом и высокой мезопористостью RU2362623C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US60760704P 2004-09-07 2004-09-07
US60/607,607 2004-09-07

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007112928A RU2007112928A (ru) 2008-10-20
RU2362623C2 true RU2362623C2 (ru) 2009-07-27

Family

ID=35677500

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007112928/04A RU2362623C2 (ru) 2004-09-07 2005-09-07 Гидрообрабатывающий катализатор с цеолитом и высокой мезопористостью

Country Status (11)

Country Link
EP (1) EP1791640A2 (ru)
JP (1) JP2008512231A (ru)
KR (1) KR20070073758A (ru)
CN (1) CN101035618A (ru)
BR (1) BRPI0514985A (ru)
CA (1) CA2579228A1 (ru)
IL (1) IL181780A0 (ru)
IN (1) IN2007MU00366A (ru)
RU (1) RU2362623C2 (ru)
SG (1) SG155886A1 (ru)
WO (1) WO2006029137A2 (ru)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2536585C1 (ru) * 2013-09-27 2014-12-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук Катализатор, способ его приготовления и процесс гидроизомеризации дизельного топлива
RU2552517C2 (ru) * 2010-03-05 2015-06-10 ДжейЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШН Катализатор синтеза фишера-тропша, способ его изготовления и способ получения углеводородов
RU2607925C1 (ru) * 2015-12-09 2017-01-11 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
RU2609834C1 (ru) * 2015-12-09 2017-02-06 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
RU2699806C2 (ru) * 2015-11-11 2019-09-11 Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн Катализатор гидрокрекинга, способ его получения и его применение, и способ гидрокрекинга каталитического дизельного масла

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2909012B1 (fr) * 2006-11-23 2009-05-08 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base d'un materiau a porosite hierarchisee comprenant du silicium et procede d'hydrocraquage/ hydroconversion et d'hydrotraitement de charges hydrocarbonees.
EP2189215A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-26 BP Chemicals Limited Carbonylation process catalysed by mordenite supported on inorganic oxides
EP2251082A1 (en) * 2009-05-14 2010-11-17 BP Chemicals Limited Carbonylation catalyst and process
US8685231B2 (en) 2009-11-27 2014-04-01 Shell Oil Company Process for conversion of paraffinic feedstock
AU2011290195B2 (en) * 2010-08-10 2014-04-10 Agc Seimi Chemical Co., Ltd. Production method for a composite compound comprising nickel and cobalt
CN102451681B (zh) * 2010-10-26 2013-09-04 中化蓝天集团有限公司 一种十二氟己烷的制备方法
JP5901148B2 (ja) * 2011-05-31 2016-04-06 日揮触媒化成株式会社 酸化燐含有金属担持結晶性シリコアルミノフォスフェート成型体触媒およびその製造方法
CN102838446B (zh) * 2011-06-21 2014-10-08 中化蓝天集团有限公司 一种1，1-二氟乙烷的制备方法
KR101369345B1 (ko) * 2011-12-22 2014-03-06 인하대학교 산학협력단 바이모달 세공구조의 탈알킬화 촉매를 이용한 알킬치환된 ｃ９＋ 방향족 화합물의 선택적 저온 탈알킬화 방법
CN103691480B (zh) * 2014-01-15 2015-10-28 辽宁石油化工大学 一种硼氢化钠水解制氢用催化剂的制备工艺
EP3134204A1 (en) * 2014-04-24 2017-03-01 Chevron U.S.A. Inc. Middle distillate hydrocracking catalyst with a base extrudate having a high nanopore volume
CN105521815B (zh) * 2014-10-22 2018-01-16 中国石油化工股份有限公司 一种石脑油转化催化剂及其制备方法
CN105582981B (zh) * 2014-10-22 2017-10-27 中国石油化工股份有限公司 一种石脑油异构化催化剂及制备方法
JP5901817B2 (ja) * 2015-04-06 2016-04-13 日揮触媒化成株式会社 重質炭化水素油の接触分解、水素化分解触媒用ヘテロ接合多孔性結晶体
CN107456927B (zh) * 2017-07-13 2020-06-30 深圳市科力恩生物医疗有限公司 一种基于荧光介孔二氧化硅纳米棒的三维多级孔凝胶及其制备方法
CN109575988B (zh) * 2017-09-28 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 焦油制燃料油的方法
CN109569708B (zh) * 2017-09-28 2021-12-28 中国石油化工股份有限公司 焦油制燃料油加氢催化剂
CN110540410B (zh) * 2018-05-29 2022-03-11 山东工业陶瓷研究设计院有限公司 一种氧化铝陶瓷注射成型用喂料及其制备方法
CN109022025B (zh) * 2018-10-11 2020-09-08 东营华浩化工有限公司 全馏分裂解汽油选择性加氢方法
CN109355095B (zh) * 2018-10-11 2020-11-27 陈明海 裂解汽油c6-c8馏分油选择性加氢方法
CN109355093B (zh) * 2018-10-11 2020-11-27 陈明海 一种裂解汽油全馏分选择性加氢方法
CN109355094B (zh) * 2018-10-11 2020-11-10 陈明海 一种裂解汽油一段选择性加氢方法
CN109022026B (zh) * 2018-10-11 2020-10-02 宁夏宁鲁石化有限公司 一种裂解汽油一段选择性加氢方法
CN109207191B (zh) * 2018-10-14 2020-11-13 宁夏瑞科新源商贸有限公司 一种催化裂化汽油脱硫醇的方法
CN109207188B (zh) * 2018-10-14 2020-11-17 高秀铃 一种催化裂化轻汽油硫醇醚化方法
CN109679677B (zh) * 2018-10-14 2020-12-29 博兴兴业精细化工产业发展有限公司 一种fcc轻汽油馏分硫醇醚化方法
CN109207189B (zh) * 2018-10-14 2020-12-15 博兴兴业精细化工产业发展有限公司 一种fcc汽油硫醇醚化方法
CN109370639B (zh) * 2018-10-14 2020-11-17 高秀铃 Fcc汽油硫醇醚化方法
CN109370637B (zh) * 2018-10-14 2020-12-08 博兴兴业精细化工产业发展有限公司 一种fcc汽油加氢脱硫醇的方法
CN109370647B (zh) * 2018-10-14 2021-05-18 平顶山市拓青科技有限公司 一种催化裂化汽油选择性加氢方法
US11779909B2 (en) 2018-12-13 2023-10-10 China Petroleum & Chemical Corporation Hydrocracking catalyst, preparation method therefor and application thereof
CN112844406B (zh) * 2019-11-26 2023-02-28 中国石油天然气股份有限公司 一种轻烃裂解碳二馏分选择加氢的催化剂制备方法
CN110898853B (zh) * 2019-12-19 2022-05-17 太原理工大学 一种苯酚加氢制备环己酮的催化剂及其制备方法
CN116020537A (zh) * 2021-10-25 2023-04-28 中国石油化工股份有限公司 一种用于生产润滑油基础油的催化剂及其制备方法和应用
KR102651139B1 (ko) 2022-02-15 2024-03-22 전남대학교산학협력단 ZON 구조를 갖는 AlPO 분자체의 탄화수소 캡슐화방법

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2001017901A1 (en) * 1999-09-07 2001-03-15 Technische Universiteit Delft Inorganic oxides with mesoporosity or combined meso-and microporosity and process for the preparation thereof
US7084087B2 (en) * 1999-09-07 2006-08-01 Abb Lummus Global Inc. Zeolite composite, method for making and catalytic application thereof
US6762143B2 (en) * 1999-09-07 2004-07-13 Abb Lummus Global Inc. Catalyst containing microporous zeolite in mesoporous support
US6930219B2 (en) * 1999-09-07 2005-08-16 Abb Lummus Global Inc. Mesoporous material with active metals

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2552517C2 (ru) * 2010-03-05 2015-06-10 ДжейЭкс НИППОН ОЙЛ ЭНД ЭНЕРДЖИ КОРПОРЕЙШН Катализатор синтеза фишера-тропша, способ его изготовления и способ получения углеводородов
US9868112B2 (en) 2010-03-05 2018-01-16 Jx Nippon Oil & Energy Corporation Fischer-Tropsch synthesis catalyst, manufacturing method therefor, and hydrocarbon manufacturing method
RU2536585C1 (ru) * 2013-09-27 2014-12-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт катализа им. Г.К. Борескова Сибирского отделения Российской академии наук Катализатор, способ его приготовления и процесс гидроизомеризации дизельного топлива
RU2699806C2 (ru) * 2015-11-11 2019-09-11 Чайна Петролиум энд Кемикал Корпорейшн Катализатор гидрокрекинга, способ его получения и его применение, и способ гидрокрекинга каталитического дизельного масла
RU2607925C1 (ru) * 2015-12-09 2017-01-11 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов
RU2609834C1 (ru) * 2015-12-09 2017-02-06 Акционерное Общество "Газпромнефть - Московский Нпз" (Ао "Газпромнефть - Мнпз") Катализатор, способ его приготовления и способ гидрооблагораживания дизельных дистиллятов

Also Published As

Publication number Publication date
JP2008512231A (ja) 2008-04-24
RU2007112928A (ru) 2008-10-20
CN101035618A (zh) 2007-09-12
IN2007MU00366A (ru) 2007-07-20
KR20070073758A (ko) 2007-07-10
CA2579228A1 (en) 2006-03-16
EP1791640A2 (en) 2007-06-06
BRPI0514985A (pt) 2008-07-01
IL181780A0 (en) 2007-07-04
WO2006029137A3 (en) 2006-04-20
SG155886A1 (en) 2009-10-29
WO2006029137A2 (en) 2006-03-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2362623C2 (ru) Гидрообрабатывающий катализатор с цеолитом и высокой мезопористостью
JP6517631B2 (ja) 潤滑油基油の製造方法
KR100851143B1 (ko) 탄화수소 스트림의 이성체화 탈왁스 방법
EP2554259B1 (en) Hydroisomerization catalyst, method for producing same, method for dewaxing hydrocarbon oil, method for producing hydrocarbon, and method for producing lubricant base oil
US20060052236A1 (en) Hydroprocessing catalyst with zeolite and high mesoporosity
US9988585B2 (en) Method for producing base oil for lubricant oils
JP5411864B2 (ja) 潤滑油基油の製造方法及び潤滑油基油
US9868912B2 (en) Method for producing lubricant oil base oil
JP6001531B2 (ja) 炭化水素油の脱蝋方法及び潤滑油用基油の製造方法
US9562200B2 (en) Method for producing lubricant base oil
US9663422B2 (en) Method for producing lubricating-oil base oil
EP3478799B1 (en) Method for producing a lubricant
KR101671545B1 (ko) 탄화수소의 통합된 수첨분해 및 탈랍 방법
JP6009196B2 (ja) 潤滑油用基油の製造方法
CA3050331A1 (en) Trimetallic base metal hdn+hds+dewaxing catalysts, their preparation and use
JP5998127B2 (ja) 潤滑油用基油の製造方法
CN112237947A (zh) 载体及其制备方法和催化剂及其制备方法以及脱蜡方法
JP2015168688A (ja) 軽油基材の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20160908