CN109022026B - 一种裂解汽油一段选择性加氢方法 - Google Patents

一种裂解汽油一段选择性加氢方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种裂解汽油一段选择性加氢方法，催化剂包括氧化硅‑氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分钯，钯的含量基于该催化剂的总重量为0.15‑0.45wt％，催化剂抗胶质能力好，抗砷、抗硫、抗水能力强。加氢工艺条件：反应入口温度≤45℃，反应压力2.5‑4.5MPa，氢油体积比60～450；液体体积空速3.0‑5.5h‑1。催化剂对不同砷含量、不同硫含量、水含量、胶质含量的裂解汽油原料适应性强，催化剂低温活性好。

Description

一种裂解汽油一段选择性加氢方法
技术领域
本发明涉及一种裂解汽油一段选择性加氢方法。
背景技术
裂解汽油是蒸汽裂解工业生产乙烯、丙烯的重要副产，包括C5-C10馏份。裂解汽油组成很复杂，主要有苯、甲苯、二甲苯、单烯烃、双烯烃、直链烷烃、环烷烃以及氮、硫、氧、氯和重金属的有机化合物等，共200多个组份，其中苯、甲苯、二甲苯(统称BTX)约50-90％，不饱和烃25-30％。根据裂解汽油中含有大量芳烃的特点，其用途广泛，既可以作为汽油的调和组分，生产高辛烷值的汽油，也可以通过分离生产芳烃等。
由于裂解汽油组成复杂、热稳定性差，通常，先经一段选择性加氢除去二烯烃和苯乙烯，二段加氢脱硫后，主要用于芳烃抽提。目前工业上裂解汽油选择加氢用催化剂主要是Pd系或Ni系催化剂，中间馏分(C6～C8烃化合物馏分)加氢或全馏分(C5烃～干点为204℃的烃化合物馏分)加氢工艺。由于各乙烯装置裂解原料和裂解条件的差异，各装置裂解汽油原料组成相差较大，特别是裂解汽油的双烯、胶质(二烯烃及苯乙烯等不饱和组份发生聚合反应生成的高分子聚合物)以及As、重金属含量存在较大差异；有的装置粗裂解汽油双烯、胶质高，而有的装置粗裂解汽油原料中胶质及As、重金属等毒物含量较高，个别装置粗裂解汽油双烯、胶质及As、重金属等毒物含量均高。
裂解汽油中的二烯烃和炔烃在高温下容易聚合成胶质，沉积在催化剂表面，易造成催化剂失活，必须频繁活化和再生。裂解汽油一段加氢催化剂主要有Pd/Al2O3和Ni/Al2O3两种催化剂。Pd系催化剂具有初始温度低，加氢活性大，适应空速高，使用寿命长等优点，已有工业应用的催化剂形式包括Pd-Cr/Al2O3，Pd/Al2O3。
通常裂解汽油加氢催化剂采用活性组分的金属盐或有机金属化合物的溶液浸渍所述载体，然后通过干燥、焙烧等工序将活性组分氧化物负载到载体表面，在使用前需通氢气还原后才能用于裂解汽油加氢反应。通常的氧化铝载体孔径太小，当原料中胶质、砷含量、硫含量超标时，催化剂上的孔易结焦堵塞，影响催化剂活性以及加氢稳定性。
CN201010622227.1涉及一种用于裂解汽油选择加氢的催化剂，其包含作为载体的氧化镁-氧化钛-氧化铝复合氧化物，以及负载于所述复合氧化物载体上的金属钯活性组分及IIA族和/或IIIB族金属助剂金属，其中金属钯含量为0.25-0.35重量％，助剂金属含量为0.2-3重量％，并且载体中基于氧化铝氧化镁的含量为0.1-3重量％和氧化钛的含量为5-20重量％。该催化剂可用于裂解汽油选择加氢，其低温活性高，选择性高，抗As、S、O、N杂质能力强，容胶量大且长周期运行下活性稳定。此外，本发明还涉及所述催化剂的制备和在选择加氢裂解汽油中的应用。最后，本发明还涉及一种采用并流共沉淀法制备所用复合氧化物载体的方法。CN201310379189.5公开了一种裂解汽油选择加氢催化剂，包括载体和负载于载体上的金属活性组分，所述的活性组分在含有高分子聚合物水相的无助表面活性剂的微乳液法体系中制备而得；所述的载体选自氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锌、硅藻土、分子筛、高岭土、堇青石中的至少一种；所述的活性组分为主活性组分和助活性组分，其中主活性组分为钯，含量为载体总重的0.01wt％～1.0wt％，所述的高分子聚合物为水溶性的高分子聚合物。该催化剂在反应中的活性更高，选择性更好，容胶能力更好，其制备工艺简便，催化剂的粒形能得以很好地控制。CN201110089806.9涉及一种用于裂解汽油或其馏分选择性加氢的钯-银/氧化铝-氧化钛催化剂，该催化剂包括作为载体的氧化铝-氧化钛复合物，以及负载于所述载体上的活性组分Pd和Ag，其中Pd的含量基于所述催化剂总重量为0.15-0.5重量％，Ag的含量基于所述催化剂总重量为0.8-4.5重量％。与同类催化剂相比，本发明催化剂可用于裂解汽油或其馏分的加氢，其低温加氢选择性高，抗As杂质能力强，容胶量大，且活性稳定。CN200610029962.5涉及一种用于全馏分裂解汽油选择性加氢的方法，主要解决现有技术中存在难以对胶质和游离水含量高的全馏分裂解汽油进行选择性加氢的技术问题。本发明通过采用以C5烃～干点为204℃的烃化合物馏分的裂解汽油和氢气为原料，在反应温度为30～80℃，反应压力为2.0～3.0MPa，新鲜油空速为2.5～5.0小时－1，氢/油体积比为60～120∶1的条件下，原料与催化剂接触，发生反应，使原料中的双烯烃和烯烃基芳烃组分转化成单烯烃和烷基芳烃，其中催化剂包括氧化铝载体、活性组分金属钯或其氧化物、至少一种选自元素周期表中IA或IIA的元素或其氧化物、至少一种选自元素周期表中IVA或VA的元素或其氧化物，载体比表面积为40～160米2/克，总孔容为0.3～1.2毫升/克，且载体具有复合孔分布的技术方案，较好地解决了该问题，可用于全馏分裂解汽油选择性加氢的工业生产中。本发明催化剂的制备方法与普通壳层催化剂浸渍技术相同：先用一种能与浸渍液互溶的液体预浸载体，再用含有钯的盐溶液浸渍，浸渍后的载体经洗涤、干燥、在空气中300～600℃焙烧即得氧化性催化剂成品。成品催化剂只需在反应器中通氢气还原即可使用。本发明采用的催化剂具有复合孔结构，较大的可几孔径，以及富含丰富的介孔。本发明的催化剂在用于全馏分裂解汽油选择性加氢时具有良好的低温活性、选择性和稳定性，而且具有良好的抗干扰性、耐高胶质及高含量游离水性能。在入口温度40℃、反应压力2.7Mpa、氢/油体积比80∶1，新鲜油空速3.8小时-1条件下，对胶质含量为150毫克/100克油、游离水含量为1000ppm的全馏分(C5烃～干点为204℃的烃化合物馏分)裂解汽油进行选择加氢反应，其出口双烯平均值为0.0克碘/100克油，双烯加氢率为100％，取得了较好的技术效果。该发明载体的制备方法包括将氧化铝和改性剂、胶溶剂、水按所需量混合、挤条成型后，先在50～120℃下干燥1～24小时，然后在800～1150℃下焙烧1～10小时，得到氧化铝载体。
现有技术主要是改变载体化学组成和类型，以及添加活性助剂来提升催化剂性能。由于裂解汽油中As、S、O、N等杂质和胶质含量较高，使催化剂容易失活，因此需要裂解汽油催化剂具有抗胶质、抗水能力好，抗砷、抗硫能力强的特性。
发明内容
本发明裂解汽油一段选择性加氢方法，尤其适用于裂解汽油C8馏分选择性加氢。该工艺方法采用负载型钯催化剂，载体为包含镍掺杂铁酸镧的氧化硅-氧化铝载体，对不同砷含量、不同硫含量、水含量、胶质含量的裂解汽油原料适应性强，催化剂低温活性好。
一种裂解汽油一段选择性加氢方法，催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分钯，钯的含量基于该催化剂的总重量为0.15-0.45wt％，氧化硅-氧化铝载体中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的镍掺杂铁酸镧，0.05～6.8wt％的钾，载体介孔占总孔的3～75％，大孔占总孔的1.5～60％。载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布；加氢工艺条件：反应入口温度≤45℃，反应压力2.5-4.5MPa，氢油体积比60～450；液体体积空速3.0-5.5h-1。
优选地，所述加氢工艺条件：液体体积空速3.0-4.5h-1，反应入口温度≤40℃，反应压力2.5-4.0MPa，氢油体积比60～300。
上述催化剂中钯含量优选0.20-0.3wt％。优选地，介孔占总孔的3～65％，大孔占总孔的3～45％。
所述氧化硅-氧化铝载体的制备方法如下：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，然后再加入镍掺杂铁酸镧，混合均匀得到氧化铝前驱体，备用；在有机聚合物的酸液中加入硅源和拟薄水铝石混合均匀，得到硅源-拟薄水铝石-有机聚合物混合物，氧化铝前驱体中单位含量的有机聚合物比硅源-拟薄水铝石-有机聚合物混合物(简记硅-铝-有机物混合物)中有机聚合物的含量高2倍以上，然后将硅源--拟薄水铝石-有机聚合物混合物与氧化铝前驱体混合，再加入钾源，经挤条、成型、干燥、焙烧，得到氧化硅-氧化铝载体。所述硅源是硅胶、硅酸钠或硅微粉。硅-铝-有机物混合物中氧化铝占载体中氧化铝的1～35wt％。
上述氧化硅-氧化铝载体的制备过程，所述有机聚合物为聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、聚丙烯酸酯中的一种或几种。
优选地，上述氧化硅-氧化铝载体中镍掺杂铁酸镧为0.1～12wt％，更优选0.2～8wt％，镍掺杂铁酸镧中镍占铁酸镧的0.1～8wt％。
所述镍掺杂铁酸镧的制备方法：将柠檬酸溶于去离子水中搅拌溶解，然后将硝酸镧与硝酸铁加入柠檬酸中，搅拌溶解，加入聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸的加入量为镍掺杂铁酸镧的0.1～10wt％，优选0.1～8.0wt％。再加入含镍化合物，搅拌，经干燥、焙烧、研磨得到成品。所述含镍化合物包括硝酸镍、醋酸镍等。
催化剂的制备方法可以采用浸渍、喷涂等方法，将活性组分钯浸渍、喷涂到氧化硅-载体上，然后对催化剂进行干燥、焙烧得到所述的催化剂。例如可以按以下步骤制备催化剂：配制含钯溶液浸渍氧化硅-氧化铝载体，经110～160℃烘干3～9小时，400～650℃焙烧4～9小时，最终得到催化剂产品。
在本发明催化剂的制备方法中，所用的钯化合物可以是已有技术公开的任何一种适于制钯催化剂的钯化合物，如氯化钯、硝酸钯、硫酸钯、四氯钯酸铝、四氰基钯酸铝、四硝基钯酸钠、钯的有机酸盐如草酸钯等。对制备钯化合物溶液所用的溶剂没有任何特殊限制，只要其能够溶解所使用的钯化合物即可。优选的溶剂是例如水、稀盐酸、稀硝酸、稀硫酸或它们的混合液。
氧化硅-氧化铝载体中加入镍掺杂铁酸镧，有效提高抗砷、抗硫、抗水性能，提高炔烃或双烯加氢选择性。氧化硅-氧化铝载体的制备过程中，氧化铝前驱体中单位含量的有机聚合物比硅-铝-有机物混合物中有机聚合物的含量高2倍以上，并不是简单地扩孔，而是载体微孔、介孔、大孔不均匀分布，不同于简单扩孔，不但可以改善载体的孔结构，使载体微孔、介孔、大孔不均匀分布，提高催化剂抗胶质能力，提高催化剂的稳定性和使用寿命，有利于装置长周期运转；而且促进载体表面产生出更多的活性位负载中心，提高钯催化剂加氢活性。
具体实施方式
以下通过实施例进一步详细描述本发明，但这些实施例不应认为是对本发明的限制。
制备催化剂所用主要原料来源：本发明所用的原料试剂均为市售产品。
实施例1
1、制备镍掺杂铁酸镧
搅拌条件下，将2.51mol硝酸镧溶于120mL水中，加入柠檬酸搅拌溶解；再加入4.79mol硝酸铁，然后再加入190g聚丙烯酸钠，再加入含42g硝酸镍的水溶液，继续搅拌30min，经烘干、焙烧、研磨得到镍掺杂铁酸镧。
2、制备氧化硅-氧化铝载体
4.5g镍掺杂铁酸镧中加入柠檬酸备用。将300g拟薄水铝石粉子和25.0g田菁粉加入到捏合机中，加入硝酸，再加入40.2g聚丙烯酸钠硝酸溶液，并混合均匀，然后加入镍掺杂铁酸镧，混合均匀，得到氧化铝前驱体。5g聚丙烯酸钠溶于硝酸中，再加入38g硅微粉和50g拟薄水铝石粉子，搅拌均匀，得到硅微粉-拟薄水铝石-聚丙烯酸钠混合物(简记硅-铝-有机物混合物)。取1/8的硅-铝-有机物混合物，再加入上述氧化铝前驱体和2.5g硝酸钾，混合均匀，经过捏合-挤条成型为三叶草形状。在120℃干燥8小时，650℃焙烧6小时，得到含镍掺杂铁酸镧的氧化硅-氧化铝的载体1。载体的介孔占总孔的55.4％，大孔占总孔的28.6％。
3、制备催化剂
配置钯溶液浸渍载体1，在140℃下干燥6小时，560℃焙烧5小时，得到催化剂1。催化剂1钯含量为0.29wt％。
实施例2
镍掺杂铁酸镧的制备同实施例1，只是加入260g聚丙烯酸钠，氧化硅-氧化铝载体的制备同实施例1，氧化硅-氧化铝载体中包含4.4wt％的氧化硅，5.7wt％的镍掺杂铁酸镧，1.6wt％的钾，载体介孔占总孔的64.2％，大孔占总孔的25.6％。氧化铝前驱体中单位含量的聚丙烯酸钠比硅源-有机聚合物混合物中聚丙烯酸钠的含量高3倍。催化剂2的制备方法同实施例1，钯量为0.35wt％。
实施例3
镍掺杂铁酸镧的制备同实施例1，只是加入220g聚丙烯酸，氧化硅-氧化铝载体的制备同实施例1，氧化硅-氧化铝载体中包含8.4wt％的氧化硅，2.6wt％的镍掺杂铁酸镧，0.8wt％的钾，载体介孔占总孔的54.6％，大孔占总孔的33.5％。氧化铝前驱体中单位含量的聚丙烯酸比硅源-有机聚合物混合物中聚丙烯酸的含量高3.3倍。催化剂3的制备方法同实施例1，钯量为0.21wt％。
实施例4
镍掺杂铁酸镧的制备同实施例1，只是加入280g聚丙烯酸钠，氧化硅-氧化铝载体的制备同实施例1，氧化硅-氧化铝载体中包含8.4wt％的氧化硅，2.6wt％的镍掺杂铁酸镧，3.5wt％的钾，载体介孔占总孔的49.3％，大孔占总孔的39.4％。氧化铝前驱体中单位含量的聚丙烯酸酯比硅源-有机聚合物混合物中聚丙烯酸酯的含量高3.3倍。催化剂3的制备方法同实施例1，钯量为0.26wt％。
对比例1
1、制备铁酸镧
搅拌条件下，将2.51mol硝酸镧溶于120mL水中，加入柠檬酸搅拌溶解；再加入4.79mol硝酸铁，然后再加入190g聚丙烯酸钠，搅拌30min，经烘干、焙烧、研磨得到镍掺杂铁酸镧。
2、制备氧化硅-氧化铝载体
5g聚丙烯酸钠溶于硝酸中，再加入38g硅微粉和50g拟薄水铝石粉子，搅拌均匀，得到硅微粉-拟薄水铝石-聚丙烯酸钠混合物(简记硅-铝-有机物混合物)，取1/8的量备用，4.5g铁酸镧中加入柠檬酸备用。将300g拟薄水铝石粉子和25.0g田菁粉加入到捏合机中，加入硝酸，再加入40.2g聚丙烯酸钠硝酸溶液，并混合均匀，再加入上述硅微粉-聚丙烯酸钠混合物，捏合均匀，然后加入铁酸镧和2.5g硝酸钾，混合均匀，经过捏合-挤条成型为三叶草形状。在120℃干燥8小时，650℃焙烧6小时，得到含铁酸镧的氧化硅-氧化铝的载体1-1。
3、制备对比催化剂1
配置钯溶液浸渍载体1-1，在140℃下干燥6小时，560℃焙烧5小时，得到催化剂1。对比催化剂1钯含量为0.29wt％。
对比例2
1、制备镍掺杂铁酸镧
搅拌条件下，将2.51mol硝酸镧溶于120mL水中，加入柠檬酸搅拌溶解；再加入4.79mol硝酸铁，然后再加入190g聚丙烯酸钠，再加入含42g硝酸镍的水溶液，继续搅拌30min，经烘干、焙烧、研磨得到镍掺杂铁酸镧。
2、制备氧化硅-氧化铝载体
4.5g镍掺杂铁酸镧中加入柠檬酸备用，将350g拟薄水铝石粉子和25.0g田菁粉加入到捏合机中，加入硝酸，再加入40.7g聚丙烯酸钠硝酸溶液，并混合均匀，再加入4.8g硅微粉，捏合均匀，然后加入镍掺杂铁酸镧和2.5g硝酸钾，混合均匀，经过捏合-挤条成型为三叶草形状。在120℃干燥8小时，650℃焙烧6小时，得到含镍掺杂铁酸镧的氧化硅-氧化铝的载体1-2。
3、制备对比催化剂2
配置钯溶液浸渍载体1-2，在140℃下干燥6小时，560℃焙烧5小时，得到对比催化剂2。对比催化剂2钯含量为0.29wt％。
将催化剂1-4及对比催化剂1和2分别装入100ml绝热床反应装置中，在温度125℃，氢气与催化剂的体积比250：1条件下还原8小时，降温到40℃后进原料油，裂解汽油C8馏分双烯含量为17.24g碘/100g油、胶质含量为197mg/100ml油、溴价为36.34g溴/100g油、硫含量为95ppm、游离水含量为967ppm和砷含量为156ppb；反应工艺条件为：入口温度40℃，氢油体积比120∶1，反应压力2.5MPa，新鲜油空速5.5h-1；运转200h催化剂1加氢产品的平均双烯为0.45克碘/100克油，溴价为19.45克溴/100克油，双烯加氢率98.7％；运转200h催化剂2加氢产品的平均双烯为0.39克碘/100克油，溴价为20.41克溴/100克油，双烯加氢率98.4％。催化剂3加氢产品的平均双烯为0.34克碘/100克油，溴价为20.33克溴/100克油，双烯加氢率98.1％。催化剂4加氢产品的平均双烯为0.37克碘/100克油，溴价为19.32克溴/100克油，双烯加氢率98.9％；比催化剂1加氢产品的平均双烯为2.18克碘/100克油，溴价为27.45克溴/100克油，双烯加氢率78.3％；对比催化剂1抗砷、抗硫、抗水性能差，双烯加氢选择性低；比催化剂2加氢产品的平均双烯为1.46克碘/100克油，溴价为25.23克溴/100克油，双烯加氢率84.6％；对比催化剂2抗胶质能力差，活性低。
在原料油双烯含量为17.24g碘/100g油、胶质含量为197mg/100ml油、硫含量为95ppm、游离水含量为967ppm和砷含量为156ppb条件下，双烯加氢率98.1％以上，平均双烯为0.34～0.45克碘/100克油,催化剂活性更高，选择性更好，抗胶质、抗水能力更好，抗砷、抗硫能力强。
催化剂1-4运转500h后，催化剂1加氢产品的平均双烯为0.49克碘/100克油，溴价为19.89克溴/100克油，双烯加氢率98.6％；催化剂2加氢产品的平均双烯为0.42克碘/100克油，溴价为20.53克溴/100克油，双烯加氢率98.5％。催化剂3加氢产品的平均双烯为0.36克碘/100克油，溴价为20.73克溴/100克油，双烯加氢率97.8％。催化剂4加氢产品的平均双烯为0.35克碘/100克油，溴价为19.38克溴/100克油，双烯加氢率98.8％。催化剂载体中含有镍掺杂铁酸镧，有利于抑制二烯烃及苯乙烯等不饱和组份发生聚合反应；催化剂对水、胶质等杂质不敏感，催化剂抗胶质、抗水能力好，抗砷、抗硫能力强，催化性能稳定。催化剂载体微孔、介孔、大孔不均匀分布，钯催化剂活性好，稳定性好，使用寿命长，有利于装置长周期运转。
将催化剂1-2分别装入100ml绝热床反应装置中，在温度125℃，氢气与催化剂的体积比250：1条件下还原8小时，降温到40℃后进原料油，裂解汽油C8馏分双烯含量为19.35g碘/100g油、胶质含量为263mg/100ml油、溴价为30.24g溴/100g油、硫含量为46ppm、游离水含量为1231ppm和砷含量为135ppb；反应工艺条件为：入口温度45℃，氢油体积比180∶1，反应压力2.0MPa，新鲜油空速4.5h-1；运转200h催化剂1加氢产品的平均双烯为0.42克碘/100克油，溴价为19.10克溴/100克油，双烯加氢率98.9％；运转200h催化剂2加氢产品的平均双烯为0.36克碘/100克油，溴价为18.96克溴/100克油，双烯加氢率98.8％。催化剂对不同硫含量、游离水含量、砷含量、胶质含量的油适应性强。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，催化剂包括氧化硅-氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分钯，钯的含量基于该催化剂的总重量为0.15-0.45wt％，氧化硅-氧化铝载体中包含0.1～12wt％的氧化硅，0.1～10wt％的镍掺杂铁酸镧，0.05～6.8wt％的钾，载体介孔占总孔的3～75％，大孔占总孔的1.5～60％，载体中微孔、介孔、大孔不均匀分布；加氢工艺条件：反应入口温度≤45℃，反应压力2.5-4.5MPa，氢油体积比60～450:1；液体体积空速3.0-5.5h-1；所述氧化硅-氧化铝载体的制备方法如下：将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀，加入无机酸溶液和有机聚合物，捏合均匀，然后再加入镍掺杂铁酸镧，混合均匀得到氧化铝前驱体，备用；在有机聚合物的酸液中加入硅源和拟薄水铝石混合均匀，得到硅源-拟薄水铝石-有机聚合物混合物，氧化铝前驱体中单位含量的有机聚合物比硅源-拟薄水铝石-有机聚合物混合物中有机聚合物的含量高2倍以上，然后将硅源--拟薄水铝石-有机聚合物混合物与氧化铝前驱体混合，再加入钾源，经挤条、成型、干燥、焙烧，得到氧化硅-氧化铝载体。
2.根据权利要求1所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，加氢工艺条件：液体体积空速3.0-4.5h-1，反应入口温度≤40℃，反应压力2.5-4.0MPa，氢油体积比60～300:1。
3.根据权利要求1所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，所述催化剂钯的含量为0.20-0.3wt％。
4.根据权利要求1所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，所述载体介孔占总孔的3～65％，大孔占总孔的3～45％。
5.根据权利要求1所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，所述硅源是硅胶、硅酸钠或硅微粉，硅源-拟薄水铝石-有机聚合物混合物中氧化铝占载体中氧化铝的1～35wt％。
6.根据权利要求1所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，所述有机聚合物为聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚乙二醇、聚丙烯酸酯中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，所述氧化硅-氧化铝载体中镍掺杂铁酸镧为0.1～12wt％。
8.根据权利要求1～7任一项所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，所述镍掺杂铁酸镧的制备方法：将柠檬酸溶于去离子水中搅拌溶解，然后将硝酸镧与硝酸铁加入柠檬酸中，搅拌溶解，加入聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸，聚丙烯酸钠、聚丙烯酸酯或聚丙烯酸的加入量为镍掺杂铁酸镧的0.1～10wt％，再加入含镍化合物，搅拌，经干燥、焙烧、研磨得到成品。
9.根据权利要求1～7任一项所述的裂解汽油一段选择性加氢方法，其特征在于，所述催化剂的制备过程如下：配制含钯溶液浸渍含大孔的氧化铝载体，经110～160℃烘干3～9小时，400～650℃焙烧4～9小时，最终得到催化剂产品。
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