RU2352586C1 - Способ получения суспензионного поливинилхлорида - Google Patents
Способ получения суспензионного поливинилхлорида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2352586C1 RU2352586C1 RU2007133333/04A RU2007133333A RU2352586C1 RU 2352586 C1 RU2352586 C1 RU 2352586C1 RU 2007133333/04 A RU2007133333/04 A RU 2007133333/04A RU 2007133333 A RU2007133333 A RU 2007133333A RU 2352586 C1 RU2352586 C1 RU 2352586C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- ots
- vinyl chloride
- polyvinyl chloride
- weight
- stearate
- Prior art date
Links
Landscapes
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Способ получения поливинилхлорида осуществляют путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии защитного коллоида, маслорастворимого инициатора, 2,6-ди-трет-бутил-2-метилфенола, в состав рецептуры полимеризации до загрузки ВХ вводят Zn-содержащий моноолеат глицерина или Zn-Mg-содержащий моноолеат глицерина в количестве 0,03-0,06% от массы ВХ. Для усиления эффекта термостабилизации в реакционную смесь до подачи мономера вводят, % от массы ВХ: стеарат Са или Ca-Zn стеарат - 0,03-0,06. Техническим результатом изобретения является получение полимера с повышенной термостабильностью, с высокой способностью поглощать пластификатор и улучшенной морфологической однородностью. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области химии и технологии полимеров, а именно к способу получения суспензионного поливинилхлорида (ПВХ), и направлено на повышение его качества.
В специальных литературных источниках показано, что полимеры винилхлорида обладают низкой собственной термической стойкостью при переработке и эксплуатации. Поэтому возникает необходимость применения химикатов-добавок целевого назначения позволяющих повысить термостабильность и улучшить перерабатываемость, как в процессе получения, так и переработки ПВХ [Минскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. - М.: Химия, 1979. - 272 с.]; [Зильберман Е.Н., Томащук В.И., Горбачевская И.И., Котляр И.Б. Суспезионная полимеризация винилхлорида в присутствии солей карбоновых кислот // Пластические массы. - 1967. - №1. - с.5-7].
В вышеуказанных работах показано, что для увеличения термостабильности суспензионную полимеризацию проводят в присутствии солей карбоновых кислот.
Известен способ получения ПВХ путем суспензионной полимеризации винилхлорида (ВХ) в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимого инициатора и стабилизирующей системы, состоящей из стеарата бария, эпоксидированного соевого масла и дифенилолпропана, причем первый компонент загружается в реакционную смесь до подачи мономера, остальные два в конце полимеризации после падения давления [Авторское свидетельство SU №1781231, кл. C08F 114/06, опубл. 15.12.92 г.].
Несмотря на большую эффективность использования в реакционной среде стеарата Ва, следует отметить, что ионы Ва являются токсичными. Индекс токсичности ионов Ва равен 2, что снижает экологическую безопасность производства ПВХ в целом.
Наиболее близким к заявляемому способу является известный способ получения поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии защитных коллоидов, маслорастворимого инициатора, стабилизирующей системы, содержащей, % от массы поливинилхлорида: 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол - 0,01 и смесь оксиэтилированных алкилфенолов с длиной цепи С7-С10 - 0,003-0,006 и, при необходимости, стеарата кальция - 0,07-0,35, причем 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенол подают в реакционную смесь до загрузки винилхлорида, а смесь оксиэтилированных алкилфенолов с длиной цепи С7-С10 и, при необходимости, стеарат кальция вводят в виде однородной суспензии, предварительно полученной смешением с 350-400 л воды в течение 1-1,5 ч, после падения давления на 0,05-0,1 МПа [патент RU №2275384, кл. C08F 114/06, опубл. 27.04.06 г.]. Термостабильность пленки при 165°С составляет 7-40 мин (по ГОСТ 14332).
Недостатком предложенного способа является большой расход стабилизаторов (стеарата кальция) и невысокая термостабильность при использовании только смеси оксиэтилированных алкилфенолов с длиной цепи С7-С10.
Задачей изобретения является разработка способа получения суспензионного поливинилхлорида.
Технический результат от использования заявляемого способа выражается в улучшении качества поливинилхлорида, а именно в получении полимера с повышенной термостабильностью, с высокой способностью поглощать пластификатор и улучшенной морфологической однородностью (количество прозрачных точек в 0,1 см3).
Вышеуказанный технический результат достигается способом получения суспензионного поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии защитного коллоида, маслорастворимого инициатора и модификатора 2,6-ди-трет-бутил-2-метилфенола, особенность которого заключается в том, что в реакционную смесь до загрузки винилхлорида вводят Zn-содержащий моноолеат глицерина или Zn-Mg-содержащий моноолеат глицерина в количестве 0,03-0,06% от массы винилхлорида, а для усиления эффекта термостабилизации при необходимости в реакционную смесь до загрузки винилхлорида дополнительно вводят стеарат кальция или стеарат Ca-Zn в количестве 0,03-0,06% от массы винилхлорида.
Zn-содержащий моноолеат глицерина, Zn-Mg-содержащий моноолеат глицерина получают в одну стадию путем взаимодействия олеиновой кислоты с глицерином в мольном соотношении 1:1 в присутствии 0,5-2,0 мас.% (от обшей реакционной массы) оксида цинка или смеси оксидов цинка и магния при их массовом соотношении 1:1 при температуре 150°С. Процесс контролируют по изменению кислотного числа реакционной смеси. По достижении кислотного числа не более 10 мг КОН/г процесс считают завершенным, и готовый продукт выгружают из реактора. Время протекания реакции 4 ч. Катализаторы синтеза оксиды цинка, магния остаются в целевом продукте в виде соответствующих солей олеиновой кислоты. Выход конечного продукта количественный. Полученные Zn-содержащие и Zn-Mg-содержащие моноолеаты глицерина представляют собой жидкости светло-желтого цвета.
Производство металлсодержащего моноолеата глицерина налажено в Стерлитамакском ОАО «Каустик».
Сущность заявляемого изобретения иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1 (по изобретению).
В реактор объемом 17 м3 подают водную фазу - 8800 кг обессоленной воды, содержащей 0,04% поливинилового спирта со степенью гидролиза 72%. Затем загружают 0,8 кг бикарбоната натрия, 4,8 кг инициатора дицетилпероксидикарбоната, 0,7 кг 2,6-ди-трет-бутил-4-метилфенола, 1,7 кг Zn-содержащего моноолеата глицерина (0,03% от массы ВХ). Включают мешалку и осуществляют вакуумирование в течение 5-10 мин. После этого в реактор загружают 5600 кг ВХ. Реакционную массу нагревают до температуры 54°С и ведут процесс полимеризации. После падения давления до 5 МПа сдувают незаполимеризовавшийся ВХ. Далее суспензию ПВХ подают на дегазацию и сушку.
Показатели качества поливинилхлорида оценивают по ГОСТ 14332-78 (Поливинилхлорид суспензионный).
Примеры 2-13 аналогично примеру 1, концентрация Zn-содержащего моноолеата глицерина, Zn-Mg-содержащего моноолеата глицерина, стеарата Са, Ca-Zn стеарата и данные о свойствах ПВХ приведены в таблице 1.
Пример 14 (для сравнения контрольный «К»). По аналогии с примером 1, но без добавки Zn-содержащего и Zn-Mg-содержащего моноолеата глицерина.
Таблица 1 Концентрации вводимых добавок и данные о свойствах ПВХ |
|||||||
Пример № | Zn-содержащий моноолеат глицерина, % от массы ВХ | Zn-Mg-содержащий моноолеат глицерина, % от массы ВХ | Стеарат Са, % от массы ВХ | Стеарат Ca-Zn, % от массы ВХ | Свойства поливинилхлорида | ||
Количество прозрачных точек в 0,1 см3, шт | Масса поглощения пластификатора, г на 100 г ПВХ | Термостабильность пленки при 165°С, мин (до первого изменения цвета) | |||||
1 | 0,03 | Отс. | Отс. | Отс. | 0,5 | 28 | 25 |
2 | 0,045 | Отс. | Отс. | Отс. | 0,4 | 27,5 | 27 |
3 | 0,06 | Отс. | Отс. | Отс. | 0,3 | 31 | 30 |
4 | 0,03 | Отс. | 0,03 | Отс. | 0,5 | 28 | 35 |
5 | 0,03 | Отс. | 0,05 | Отс. | 0,4 | 28 | 45 |
6 | 0,045 | Отс. | 0,06 | Отс. | 0,3 | 30 | 55 |
7 | 0,06 | Отс. | Отс. | 0,03 | 0,5 | 32 | 50 |
8 | 0,03 | Отс. | Отс. | 0,06 | 0,8 | 29 | 60 |
9 | 0,045 | Отс. | Отс. | 0,045 | 0,7 | 31 | 55 |
10 | Отс. | 0,03 | 0,03 | Отс. | 0,6 | 27,5 | 40 |
11 | Отс. | 0,045 | 0,06 | Отс. | 0,8 | 31 | 50 |
12 | Отс. | 0,06 | Отс. | 0,03 | 0,5 | 32 | 55 |
13 | Отс. | 0,045 | Отс. | 0,06 | 0,9 | 30 | 65 |
14 (К) | Отс. | Отс. | Отс. | Отс. | 2 | 24 | 15 |
Приведенные в таблице примеры подтверждают эффективность действия Zn-содержащих и Zn-Mg-содержащих моноолеатов глицерина при введении их как индивидуально, так и совместно со стеаратами Са или Са-Zn на свойства получаемого поливинилхлорида.
Использование данного способа позволяет получать полимер с повышенной термостабильностью, с высокой способностью поглощать пластификатор и улучшенной морфологической однородностью (количество прозрачных точек).
Claims (1)
- Способ получения суспензионного поливинилхлорида путем суспензионной полимеризации винилхлорида в присутствии защитного коллоида, маслорастворимого инициатора, 2,6-ди-трет-бутил-2-метилфенола, отличающийся тем, что в реакционную смесь до загрузки винилхлорида вводят Zn-содержащий моноолеат глицерина или Zn-Mg-содержащий моноолеат глицерина в количестве 0,03-0,06% от массы винилхлорида, а для усиления эффекта термостабилизации при необходимости в реакционную смесь до загрузки винилхлорида дополнительно вводят стеарат кальция или стеарат Ca-Zn в количестве 0,03-0,06% от массы винилхлорида.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007133333/04A RU2352586C1 (ru) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | Способ получения суспензионного поливинилхлорида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2007133333/04A RU2352586C1 (ru) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | Способ получения суспензионного поливинилхлорида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2352586C1 true RU2352586C1 (ru) | 2009-04-20 |
Family
ID=41017718
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2007133333/04A RU2352586C1 (ru) | 2007-09-05 | 2007-09-05 | Способ получения суспензионного поливинилхлорида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2352586C1 (ru) |
-
2007
- 2007-09-05 RU RU2007133333/04A patent/RU2352586C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
ЗИЛЬБЕРМАН Е.Н. и др. Суспензионная полимеризация винилхлорида в присутствии солей карбоновых кислот. Пластические массы, 1967, №1, с.5-7. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP2426172B1 (en) | Polyvinyl alcohol based resin composition | |
KR101199094B1 (ko) | 현탁 중합 시드를 이용한 염화비닐계 중합체 제조방법 및 염화비닐계 공중합체 제조방법 | |
ES2856052T3 (es) | Estabilizador de dispersión para la polimerización en suspensión y método de fabricación de resina de vinilo | |
TWI664222B (zh) | 成形用樹脂組成物 | |
JP5641769B2 (ja) | 水溶性ポリビニルアルコール系樹脂組成物 | |
KR101198530B1 (ko) | 유용성 염기를 중화제로 사용한 괴상 중합 염화비닐계 중합체 및 염화비닐계 공중합체 제조방법 | |
KR101654147B1 (ko) | 염소화 폴리염화비닐 수지의 제조방법 | |
CN113166303B (zh) | 氯化聚氯乙烯树脂的制备方法 | |
KR20080018082A (ko) | 가공성이 우수한 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
KR102189378B1 (ko) | 염소화 염화비닐계 수지를 함유하는 성형용 수지 조성물 및 그 성형체 | |
WO2015046456A1 (ja) | 塩素化塩化ビニル系樹脂を含む成形用樹脂組成物及びその成形体 | |
KR101765842B1 (ko) | 염화비닐계 중합체의 제조방법 | |
KR20120015436A (ko) | 신규한 폴리비닐알코올계 중합체 및 이의 제조 방법 | |
KR101270296B1 (ko) | 유용성 염기를 중화제로 사용한 현탁 중합 염화비닐계 중합체 및 염화비닐계 공중합체 제조방법 | |
US11629204B2 (en) | Method for preparing chlorinated polyvinyl chloride resin | |
RU2352586C1 (ru) | Способ получения суспензионного поливинилхлорида | |
KR101683333B1 (ko) | 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
KR101690362B1 (ko) | 현탁 중합에 의한 염화비닐 중합체의 제조방법 | |
RU2346009C1 (ru) | Способ получения суспензионного поливинилхлорида | |
KR101506063B1 (ko) | 생산성이 향상된 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
KR101443844B1 (ko) | 내열성이 우수한 염화비닐계 수지 및 그의 제조 방법 | |
KR101553099B1 (ko) | 가공성 및 생산성이 향상된 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
JP6161531B2 (ja) | 成形品及びその製造方法 | |
KR20230141581A (ko) | 염소화 폴리염화비닐 수지 조성물의 제조방법 | |
JP2005036196A (ja) | 塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル系樹脂成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner |