RU2345998C2 - Фотоуправляемые фотохромные электролюминесцирующие и электропроводящие полимеры для фотоники - Google Patents
Фотоуправляемые фотохромные электролюминесцирующие и электропроводящие полимеры для фотоники Download PDFInfo
- Publication number
- RU2345998C2 RU2345998C2 RU2004131492/04A RU2004131492A RU2345998C2 RU 2345998 C2 RU2345998 C2 RU 2345998C2 RU 2004131492/04 A RU2004131492/04 A RU 2004131492/04A RU 2004131492 A RU2004131492 A RU 2004131492A RU 2345998 C2 RU2345998 C2 RU 2345998C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- photochromic
- polyazomethines
- mmol
- polymer
- bis
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title abstract description 69
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 39
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 38
- 229920000343 polyazomethine Polymers 0.000 claims abstract description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 22
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 22
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N Dialdehyde 11678 Chemical compound N1C2=CC=CC=C2C2=C1[C@H](C[C@H](/C(=C/O)C(=O)OC)[C@@H](C=C)C=O)NCC2 ZNZYKNKBJPZETN-WELNAUFTSA-N 0.000 claims description 16
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 claims description 9
- YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N pentanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCC(Cl)=O YVOFTMXWTWHRBH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 claims description 6
- HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichloromethoxy)methane Chemical compound ClC(Cl)OC(Cl)Cl HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 claims description 3
- 230000010933 acylation Effects 0.000 claims description 3
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000006476 reductive cyclization reaction Methods 0.000 claims description 3
- ONCNIMLKGZSAJT-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-b]furan Chemical compound S1C=CC2=C1C=CO2 ONCNIMLKGZSAJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ASYONLUGMHMMDA-UHFFFAOYSA-N 2h-thieno[3,2-b]pyrrole Chemical compound C1=NC2=CCSC2=C1 ASYONLUGMHMMDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 2
- VJYJJHQEVLEOFL-UHFFFAOYSA-N thieno[3,2-b]thiophene Chemical compound S1C=CC2=C1C=CS2 VJYJJHQEVLEOFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 claims 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 2
- MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N aminyl Chemical compound [NH2] MDFFNEOEWAXZRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N bromomethane Chemical compound Br[CH2] AOJDZKCUAATBGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 abstract 1
- WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N chloromethane Chemical compound Cl[CH2] WBLIXGSTEMXDSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N hydroxymethyl Chemical compound O[CH2] CBOIHMRHGLHBPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical compound [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 description 66
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 60
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 48
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 42
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 38
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 36
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 35
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- 239000000047 product Substances 0.000 description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 14
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 14
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 14
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000003818 flash chromatography Methods 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 11
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 9
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 7
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 7
- WUBVZOCERYQKNO-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(6-formyl-2-methyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2-methyl-1-benzothiophene-6-carbaldehyde Chemical class O=CC1=CC=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC=C(C=O)C=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 WUBVZOCERYQKNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 5
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 5
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 5
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 5
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 5
- 238000000844 transformation Methods 0.000 description 5
- SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N (2S)-2-(4-{[(1R,2S)-2-hydroxycyclopentyl]methyl}phenyl)propanoic acid Chemical compound C1=CC([C@@H](C(O)=O)C)=CC=C1C[C@@H]1[C@@H](O)CCC1 SHAHPWSYJFYMRX-GDLCADMTSA-N 0.000 description 4
- 229910010082 LiAlH Inorganic materials 0.000 description 4
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 4
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 4
- 0 C*C(*)=C[C@@](*)CCCCCC1=C(*)*C(C)=C1 Chemical compound C*C(*)=C[C@@](*)CCCCCC1=C(*)*C(C)=C1 0.000 description 3
- CEXHYXULKAQHQI-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=2NC(=CC=2S1)C=O)C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1NC(=C2)C=O)C Chemical compound CC1=C(C=2NC(=CC=2S1)C=O)C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1NC(=C2)C=O)C CEXHYXULKAQHQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 3
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentenylidene Natural products C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 3
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 3
- VIMMECPCYZXUCI-MIMFYIINSA-N (4s,6r)-6-[(1e)-4,4-bis(4-fluorophenyl)-3-(1-methyltetrazol-5-yl)buta-1,3-dienyl]-4-hydroxyoxan-2-one Chemical compound CN1N=NN=C1C(\C=C\[C@@H]1OC(=O)C[C@@H](O)C1)=C(C=1C=CC(F)=CC=1)C1=CC=C(F)C=C1 VIMMECPCYZXUCI-MIMFYIINSA-N 0.000 description 2
- BFIVFJHVEZAKJU-UHFFFAOYSA-N 2,4-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC(C)=CC2=C1C BFIVFJHVEZAKJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YHRUJCHVTABZTQ-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-3-[2-(2-methyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC=CC=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 YHRUJCHVTABZTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLYHMRQAXIKUIV-UHFFFAOYSA-N 3,3-bis(4-aminophenyl)-2-benzofuran-1-one Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1(C=2C=CC(N)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 PLYHMRQAXIKUIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEOMRXRZYWMQBS-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2,4-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,4-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC(C)=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=C(C)C=CC=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 PEOMRXRZYWMQBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 5,2-bis (2-decyl-6-formyl-1-benzothiophen-3-yl) cyclopentene Chemical compound 0.000 description 2
- RIDIYRJBBVEXPT-UHFFFAOYSA-N C(CCCCCCCCC)C=1SC2=C(C=1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC(=C3)C=O)CCCCCCCCCC)C=CC(=C2)C=O Chemical compound C(CCCCCCCCC)C=1SC2=C(C=1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC(=C3)C=O)CCCCCCCCCC)C=CC(=C2)C=O RIDIYRJBBVEXPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZVCXUOVPHUFVJA-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)C=O)C1=C(CCC1)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)C=O Chemical compound CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)C=O)C1=C(CCC1)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)C=O ZVCXUOVPHUFVJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVRSBZHJLGMIFD-UHFFFAOYSA-N CC=1C2=C(OC1C=O)C(=C(S2)C)C2=C(CCC2)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)C=O)C Chemical compound CC=1C2=C(OC1C=O)C(=C(S2)C)C2=C(CCC2)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)C=O)C LVRSBZHJLGMIFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXVDXKJCGVQVPY-UHFFFAOYSA-N [3-[2-[5-(hydroxymethyl)-2-methyl-4H-thieno[3,2-b]pyrrol-3-yl]cyclopenten-1-yl]-2-methyl-4H-thieno[3,2-b]pyrrol-5-yl]methanol Chemical compound CC1=C(C=2NC(=CC=2S1)CO)C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1NC(=C2)CO)C TXVDXKJCGVQVPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001988 diarylethenes Chemical class 0.000 description 2
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012552 review Methods 0.000 description 2
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N (1s,2s,3r,4r)-3-[[5-chloro-2-[(1-ethyl-6-methoxy-2-oxo-4,5-dihydro-3h-1-benzazepin-7-yl)amino]pyrimidin-4-yl]amino]bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxamide Chemical compound CCN1C(=O)CCCC2=C(OC)C(NC=3N=C(C(=CN=3)Cl)N[C@H]3[C@H]([C@@]4([H])C[C@@]3(C=C4)[H])C(N)=O)=CC=C21 GLGNXYJARSMNGJ-VKTIVEEGSA-N 0.000 description 1
- IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N (3S,8S,10R,13S,14S,17S)-17-isoquinolin-7-yl-N,N,10,13-tetramethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-amine Chemical compound CN(C)[C@H]1CC[C@]2(C)C3CC[C@@]4(C)[C@@H](CC[C@@H]4c4ccc5ccncc5c4)[C@@H]3CC=C2C1 IWZSHWBGHQBIML-ZGGLMWTQSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIZXYFSRKOQCHN-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(2,4-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)pentane-1,5-dione Chemical compound C1=CC(C)=C2C(C(=O)CCCC(=O)C=3C4=C(C)C=CC=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 YIZXYFSRKOQCHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JVHTXWMOXZEMSS-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(2,5-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)pentane-1,5-dione Chemical compound C1=C(C)C=C2C(C(=O)CCCC(=O)C=3C4=CC(C)=CC=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 JVHTXWMOXZEMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHEXVDQMZLXLTG-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(2,6-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)pentane-1,5-dione Chemical compound CC1=CC=C2C(C(=O)CCCC(=O)C=3C4=CC=C(C)C=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 IHEXVDQMZLXLTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIBVBXKGTLNAQM-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(2,7-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)pentane-1,5-dione Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)CCCC(=O)C=3C4=CC=CC(C)=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1C YIBVBXKGTLNAQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCOAOXCOHRRUFI-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(2-methyl-1-benzothiophen-3-yl)pentane-1,5-dione Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)CCCC(=O)C=3C4=CC=CC=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 UCOAOXCOHRRUFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 1-[(3s,4s)-4-[8-(2-chloro-4-pyrimidin-2-yloxyphenyl)-7-fluoro-2-methylimidazo[4,5-c]quinolin-1-yl]-3-fluoropiperidin-1-yl]-2-hydroxyethanone Chemical compound CC1=NC2=CN=C3C=C(F)C(C=4C(=CC(OC=5N=CC=CN=5)=CC=4)Cl)=CC3=C2N1[C@H]1CCN(C(=O)CO)C[C@@H]1F WZZBNLYBHUDSHF-DHLKQENFSA-N 0.000 description 1
- ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 1-[2-[(2s,3r,4s,5r)-3,4-dihydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]oxy-4,6-dihydroxyphenyl]-3-(4-hydroxyphenyl)propan-1-one Chemical compound O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC(O)=CC(O)=C1C(=O)CCC1=CC=C(O)C=C1 ONBQEOIKXPHGMB-VBSBHUPXSA-N 0.000 description 1
- NMNLERCYWDNHPQ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=C(C)C=C2SC(C)=CC2=C1 NMNLERCYWDNHPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNEXCQLUONZSTB-UHFFFAOYSA-N 2,7-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC(C)=C2SC(C)=CC2=C1 DNEXCQLUONZSTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 2-[2,4-di(pentan-2-yl)phenoxy]acetyl chloride Chemical compound CCCC(C)C1=CC=C(OCC(Cl)=O)C(C(C)CCC)=C1 NGNBDVOYPDDBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GBEDDXJNORCMAE-UHFFFAOYSA-N 2-decyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC(CCCCCCCCCC)=CC2=C1 GBEDDXJNORCMAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLZKSRBAQDZAIX-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2SC(C)=CC2=C1 BLZKSRBAQDZAIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SOPQSPXPWXRZFV-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2,5-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,5-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=C(C)C=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC(C)=CC=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 SOPQSPXPWXRZFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTDGYTXBALTOLI-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2,6-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,6-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound CC1=CC=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC=C(C)C=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 RTDGYTXBALTOLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEBVORZAMIANPR-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2,7-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,7-dimethyl-1-benzothiophene Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC=CC(C)=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1C FEBVORZAMIANPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXADRIVHPJNOEM-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(2-formyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-1-benzothiophene-2-carbaldehyde Chemical class C(=O)C=1SC2=C(C1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC=C3)C=O)C=CC=C2 FXADRIVHPJNOEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVYHWTYYZWEUES-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(5-formyl-2,4-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,4-dimethyl-1-benzothiophene-5-carbaldehyde Chemical compound C1=C(C=O)C(C)=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=C(C)C(C=O)=CC=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 XVYHWTYYZWEUES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYAOYRZRYSYOFX-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(5-formyl-2,6-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,6-dimethyl-1-benzothiophene-5-carbaldehyde Chemical compound CC1=C(C=O)C=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC(C=O)=C(C)C=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 MYAOYRZRYSYOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PFNNWYFZXPAPHE-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(6-carboxy-2-methyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2-methyl-1-benzothiophene-6-carboxylic acid Chemical compound CC=1SC2=C(C=1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC(=C3)C(=O)O)C)C=CC(=C2)C(=O)O PFNNWYFZXPAPHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVYQYRJIRZRAHW-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(6-formyl-2,5-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,5-dimethyl-1-benzothiophene-6-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=C(C)C=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC(C)=C(C=O)C=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1 ZVYQYRJIRZRAHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYBMSQXNDXVDBJ-UHFFFAOYSA-N 3-[2-(6-formyl-2,7-dimethyl-1-benzothiophen-3-yl)cyclopenten-1-yl]-2,7-dimethyl-1-benzothiophene-6-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=C2C(C3=C(CCC3)C=3C4=CC=C(C=O)C(C)=C4SC=3C)=C(C)SC2=C1C FYBMSQXNDXVDBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSQKBHXYEKVKMN-UHFFFAOYSA-N 3-methylthiophene-2-carbaldehyde Chemical compound CC=1C=CSC=1C=O BSQKBHXYEKVKMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 4,4'-diaminoazobenzene Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(N)C=C1 KQIKKETXZQDHGE-FOCLMDBBSA-N 0.000 description 1
- ABMUSXPGSSMPLK-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-2-methylthiophene Chemical compound CC1=CC(Br)=CS1 ABMUSXPGSSMPLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGPGSUSQDFOVRN-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)C(=O)OC)C(CCCC(=O)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)C(=O)OC)=O Chemical compound CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)C(=O)OC)C(CCCC(=O)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)C(=O)OC)=O IGPGSUSQDFOVRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FTLHEINBWXZDFB-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)C(=O)OC)C1=C(CCC1)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)C(=O)OC Chemical compound CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)C(=O)OC)C1=C(CCC1)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)C(=O)OC FTLHEINBWXZDFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORXVFVSZUXKCDM-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)CO)C1=C(CCC1)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)CO Chemical compound CC1=C(C2=C(S1)C=C(S2)CO)C1=C(CCC1)C=1C2=C(SC=1C)C=C(S2)CO ORXVFVSZUXKCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIMDCGNFSXQDL-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=2NC(=CC=2S1)C(=O)OC)C(CCCC(=O)C1=C(SC2=C1NC(=C2)C(=O)OC)C)=O Chemical compound CC1=C(C=2NC(=CC=2S1)C(=O)OC)C(CCCC(=O)C1=C(SC2=C1NC(=C2)C(=O)OC)C)=O FRIMDCGNFSXQDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFHHSDUJSFIIBL-UHFFFAOYSA-N CC1=C(C=2NC(=CC=2S1)C(=O)OC)C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1NC(=C2)C(=O)OC)C Chemical compound CC1=C(C=2NC(=CC=2S1)C(=O)OC)C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1NC(=C2)C(=O)OC)C OFHHSDUJSFIIBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XPGURMCENAAXCN-UHFFFAOYSA-N CC=1C2=C(OC1C(=O)OCC)C(=C(S2)C)C(CCCC(=O)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)C(=O)OCC)C)=O Chemical compound CC=1C2=C(OC1C(=O)OCC)C(=C(S2)C)C(CCCC(=O)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)C(=O)OCC)C)=O XPGURMCENAAXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGIQRCLYWFFQJP-UHFFFAOYSA-N CC=1C2=C(OC1C(=O)OCC)C(=C(S2)C)C2=C(CCC2)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)C(=O)OCC)C Chemical compound CC=1C2=C(OC1C(=O)OCC)C(=C(S2)C)C2=C(CCC2)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)C(=O)OCC)C ZGIQRCLYWFFQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDDIIXRDSDWYFP-UHFFFAOYSA-N CC=1C2=C(OC1C(=O)OCC)C=C(S2)C Chemical compound CC=1C2=C(OC1C(=O)OCC)C=C(S2)C CDDIIXRDSDWYFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BKYNPNUKRSKNRC-UHFFFAOYSA-N CC=1C2=C(OC1CO)C(=C(S2)C)C2=C(CCC2)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)CO)C Chemical compound CC=1C2=C(OC1CO)C(=C(S2)C)C2=C(CCC2)C2=C(SC1=C2OC(=C1C)CO)C BKYNPNUKRSKNRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJAHUCLCRRLMY-UHFFFAOYSA-N CC=1SC2=C(C=1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC(=C3)CCl)C)C=CC(=C2)CCl Chemical compound CC=1SC2=C(C=1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC(=C3)CCl)C)C=CC(=C2)CCl BDJAHUCLCRRLMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTAIRYQLSKVYOO-UHFFFAOYSA-N CC=1SC2=C(C=1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC(=C3)OC)C)C=CC(=C2)OC Chemical compound CC=1SC2=C(C=1C1=C(CCC1)C1=C(SC3=C1C=CC(=C3)OC)C)C=CC(=C2)OC UTAIRYQLSKVYOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWFQAUSNIIWPAJ-UHFFFAOYSA-N CN1C2=C(C=C1C(=O)OC)SC(=C2C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1N(C(=C2)C(=O)OC)C)C)C Chemical compound CN1C2=C(C=C1C(=O)OC)SC(=C2C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1N(C(=C2)C(=O)OC)C)C)C GWFQAUSNIIWPAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYPXXOFOASPUGD-UHFFFAOYSA-N CN1C2=C(C=C1C=O)SC(=C2C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1N(C(=C2)C=O)C)C)C Chemical compound CN1C2=C(C=C1C=O)SC(=C2C1=C(CCC1)C1=C(SC2=C1N(C(=C2)C=O)C)C)C PYPXXOFOASPUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical class O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N [(1s,3r,4ar,7s,8s,8as)-3-hydroxy-8-[2-[(4r)-4-hydroxy-6-oxooxan-2-yl]ethyl]-7-methyl-1,2,3,4,4a,7,8,8a-octahydronaphthalen-1-yl] (2s)-2-methylbutanoate Chemical compound C([C@H]1[C@@H](C)C=C[C@H]2C[C@@H](O)C[C@@H]([C@H]12)OC(=O)[C@@H](C)CC)CC1C[C@@H](O)CC(=O)O1 LJOOWESTVASNOG-UFJKPHDISA-N 0.000 description 1
- LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N [(2r,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[(2r,3r,4s,5r,6r)-6-[[(3s,5s,8r,9s,10s,13r,14s,17r)-10,13-dimethyl-17-[(2r)-6-methylheptan-2-yl]-2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-tetradecahydro-1h-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl]oxy]-4,5-disulfo Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1[C@@H](COS(O)(=O)=O)O[C@H]([C@@H]([C@H]1OS(O)(=O)=O)OS(O)(=O)=O)O[C@@H]1C[C@@H]2CC[C@H]3[C@@H]4CC[C@@H]([C@]4(CC[C@@H]3[C@@]2(C)CC1)C)[C@H](C)CCCC(C)C)[C@H]1O[C@H](COS(O)(=O)=O)[C@@H](OS(O)(=O)=O)[C@H](OS(O)(=O)=O)[C@H]1OS(O)(=O)=O LNUFLCYMSVYYNW-ZPJMAFJPSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N asunaprevir Chemical compound O=C([C@@H]1C[C@H](CN1C(=O)[C@@H](NC(=O)OC(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=NC=C(C2=CC=C(Cl)C=C21)OC)N[C@]1(C(=O)NS(=O)(=O)C2CC2)C[C@H]1C=C XRWSZZJLZRKHHD-WVWIJVSJSA-N 0.000 description 1
- KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N benzyl n-[(2r)-1-[(2s,4r)-2-[[(2s)-6-amino-1-(1,3-benzoxazol-2-yl)-1,1-dihydroxyhexan-2-yl]carbamoyl]-4-[(4-methylphenyl)methoxy]pyrrolidin-1-yl]-1-oxo-4-phenylbutan-2-yl]carbamate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1CO[C@H]1CN(C(=O)[C@@H](CCC=2C=CC=CC=2)NC(=O)OCC=2C=CC=CC=2)[C@H](C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)(O)C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C1 KGNDCEVUMONOKF-UGPLYTSKSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000000747 cardiac effect Effects 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 229940125758 compound 15 Drugs 0.000 description 1
- 229940126142 compound 16 Drugs 0.000 description 1
- 229940125833 compound 23 Drugs 0.000 description 1
- 229940125961 compound 24 Drugs 0.000 description 1
- 229940127204 compound 29 Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- POCFBDFTJMJWLG-UHFFFAOYSA-N dihydrosinapic acid methyl ester Natural products COC(=O)CCC1=CC(OC)=C(O)C(OC)=C1 POCFBDFTJMJWLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000005401 electroluminescence Methods 0.000 description 1
- SRCZQMGIVIYBBJ-UHFFFAOYSA-N ethoxyethane;ethyl acetate Chemical compound CCOCC.CCOC(C)=O SRCZQMGIVIYBBJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHLRLMWUFVDREV-UHFFFAOYSA-N ethyl 4-chloro-3-oxobutanoate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)CCl OHLRLMWUFVDREV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000022244 formylation Effects 0.000 description 1
- 238000006170 formylation reaction Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N iodomethane Chemical compound IC INQOMBQAUSQDDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 230000015654 memory Effects 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- RXYCUKSOYJWGPE-UHFFFAOYSA-N methyl 2-azidoacetate Chemical compound COC(=O)CN=[N+]=[N-] RXYCUKSOYJWGPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AGEYHRRXKZBQTG-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methyl-4h-thieno[3,2-b]pyrrole-5-carboxylate Chemical compound S1C(C)=CC2=C1C=C(C(=O)OC)N2 AGEYHRRXKZBQTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTNLZCYRYIGCRO-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylthieno[3,2-b]thiophene-5-carboxylate Chemical compound CC1=CC2=C(S1)C=C(S2)C(=O)OC YTNLZCYRYIGCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 1
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 238000006349 photocyclization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 description 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- WZMPOCLULGAHJR-UHFFFAOYSA-N thiophen-2-ol Chemical compound OC1=CC=CS1 WZMPOCLULGAHJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 1
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 238000009281 ultraviolet germicidal irradiation Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
- C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
- C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1408—Carbocyclic compounds
- C09K2211/1425—Non-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
- C09K2211/14—Macromolecular compounds
- C09K2211/1441—Heterocyclic
- C09K2211/1458—Heterocyclic containing sulfur as the only heteroatom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Abstract
Изобретение относится к новым фотохромным мономерам
Alk=СН3-С10Н21
Х=Cl, Br, I, F, NH2, СН2ОН, CH2Cl, CH2Br, CHO, СО2Н, к способу их получения, к фотохромным полимерам-полиазометинам, которые являются обратимо фотоуправляемыми за счет введения в их структуру фотохромных фрагментов из класса дигетарилэтенов. Технический результат, достигаемый при помощи настоящего изобретения, заключается в получении новых фотохромных фотоуправляемых полимеров для создания новых информационных технологий. 8 н.п. ф-лы, 25 ил.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новым фотохромным мономерам, новым фотохромным полимерам, способам их получения для создания новых информационных технологий, фотоуправляемых электролюминесцирующих и электропроводящих устройств, в том числе дисплеев, фотопереключаемых полимерных светодиодов.
Уровень техники
В настоящее время актуальной задачей в области информационных технологий является создание гибких и рельефных дисплеев, а также светоизлучающих диодов на основе органических электролюминесцирующих и электропроводящих полимеров с использованием полиазометинов или конденсационных азотсодержащих гетероцепных полимеров. Эти полимерные слои могут служить аналогами изобретения.
Недостатком таких полимерных материалов является то, что их электролюминесценция и электропроводность не управляются светом.
В настоящее время было обнаружено, что придание новых свойств этим полимеров позволяет расширить их функциональные возможности и области практического использования в фотонике.
Задача настоящего изобретения состоит в синтезе фотохромных электролюминесцирующих и электропроводящих полимеров, свойства которых за счет введения в их структуру фотохромных фрагментов становятся обратимо фотоуправляемыми. Следовательно, такие полимеры обладают расширенными функциональными возможностями. Фотохромные полимеры этого типа пригодны для использования в разработке фотохромных материалов для различных областей фотоники ("Applied Photochromic Polymer Systems". McArdle С. В., Ed. Blackie, Glasgow, 1992; Barachevsky V.A. «Photochromic organic media: state-of-the-art and future». Proc. SPIE, vol.2968, 77-86, 1997). Применение предлагаемых систем на основе электропроводящих и электролюминесцирующих полимеров с фотохромными фрагментами открывает перспективы разработки дисплеев различного типа с двойным фото- и электроуправлением. Термически необратимые фотохромные превращения, характерные для соединений из класса дигетарилэтенов, успешно используются для создания фотохромных регистрирующих сред, обеспечивающих разработку трехмерной побитовой (bitwise) оперативной оптической памяти (М. Irie. "Dihetarylethenes for Memories and Switches". Chem. Reviews, vol.100, 1685-1716, 2000). Включение фотохромных фрагментов в полимерную цепь позволяет усовершенствовать разработанные фотохромные регистрирующие среды за счет увеличения концентрации фотохромных молекул в полимерной среде и резкого снижения их диффузионного перемещения. Результатом такого усовершенствования является значительное повышение информационной емкости. Отсутствие взаимного термического превращения двух форм молекул дигетарилэтенов, используемых в качестве фотохромных фрагментов полимеров, расширяет область применения реверсивных фотохромных фотопереключателей излучения (J.A.Delaire, К.Nakatani. "Linear and Nonlinear Optical Properties of Photochromic Molecules and Materials". Chem. Reviews, vol.100, 1817-1845, 2000).
Поставленная задача решается за счет того, что в качестве фотохромных мономеров для получения фотоуправляемых эдектролюминесцирующих и электропроводящих полимеров используются следующие функциональные соединения из класса дигетарилэтенов (1):
Alk=СН3-С10Н21
Х=Cl, Br, I, F, NH2, СН2ОН, CH2Cl, CH2Br, CHO, СО2Н
Фотохромизм диарилэтенов (ДАЭ) состоит в обратимой фотоциклизации, т.е. в фотоиндуцированном переходе из открытой формы (ОФ) А в циклическую форму (ЦФ) В
Поскольку при этом происходит изменение сопряженной системы связи в фотохромных молекулах, то они позволяют управлять указанными свойствами полимеров.
Настоящее изобретение направлено на новые функциональные дигетарилэтены (1), на способ их получения, на фотохромные полиазометины, фотохромные кардовые полиэометины и способы их получения, на использование в качестве фотохромных фрагментов новых функциональных дигетарилэтенов (1). Использование этих фотохромных соединений обеспечивает полиазометинам на их основе обратимое фотоуправление электролюминесцентными и электропроводящими свойствами за счет фотохромных превращений полимерных фрагментов, изменяющих степень электронного сопряжения.
Способ получения фотохромных мономеров включает ацилирование производных бензотиофена (а также пироллотиофена, тиенотиофена, фуранотиофена) дихлорангидридом глутаровой кислоты в хлористом метилене в присутствии хлористого алюминия и последующую восстановительную циклизацию полученных дикетонов под действием TiCl4, Zn в ТГФ в присутствии пиридина, с дальнейшим формилированием продуктов реакции дихлорметиловым эфиром в нитробензоле в присутствии хлористого алюминия.
Фотохромные полиазометины на основе фотохромных мономеров (1) имеют следующую общую структурную формулу и молекулярную массу от 25000 до 50000:
где Alk=СН3-C10H21
y=-C=N-; -N=C-
где n=50-100.
Способ их получения включает поликонденсацию в растворе мономеров по п.1 с ароматическими диаминами или диальдегидами при температуре примерно от 20 до 200°С.
Под кардовыми полимерами понимают полимеры, центральный углеродный атом которых входит в состав объемной боковой циклической (кардовой) группировки.
Фотохромные кардовые полиазометины в соответствии с настоящим изобретением имеют молекулярную массу от 30000 до 50000 и общую структурную формулу:
где Alk=СН3-C10H21
y=-C=N-; -N=C-
где n=50-100.
Способ их получения включает поликонденсацию в растворе фотохромного мономера (1) с кардовыми ароматическими диаминами или диальдегидами при температуре примерно 20-200°С.
Анализ известной научно-технической и патентной литературы показал, что полной совокупности признаков, характеризующих данные технические решения, ранее не известно, т.е. заявляемые решения отвечают критерию "новизна".
Сущность изобретения поясняется примерами и чертежами.
На фиг.1 представлены структурные формулы фотохромных мономеров, использованных для получения фотохромных сополимеров и полимеров.
На фиг.2 приведена обобщенная схема фотохромных превращений дигетарилэтенов.
На фиг.3 представлена схема получения фотохромного мономера 5 из класса заявляемых фотохромных функциональных соединений.
На фиг.4 приведены спектры поглощения исходной открытой А (кривая 1) и фотоиндуцированной В (кривые 2-7) фотохромного мономера 5 в толуоле до (1) и после облучения УФ светом по мере увеличения экспозиции соответственно.
На фиг.5 представлены кинетические кривые (D(t) - оптическая плотность) фотоокрашивания УФ светом (кривая 1) и фотообесцвечивания видимым светом (кривая 2) раствора фотохромного мономера 5 в толуоле на длине волны максимума полосы поглощения циклической формы В.
На фиг.6 представлена схема получения фотохромного мономера 8 из класса заявляемых фотохромных функциональных соединений.
На фиг.7 представлена схема получения фотохромного мономера 10 из класса заявляемых фотохромных функциональных соединений.
На фиг.8 представлена схема получения фотохромного мономера 17 из класса заявляемых фотохромных функциональных соединений.
На фиг.9 представлена схема получения фотохромного мономера 20 из класса заявляемых фотохромных функциональных соединений.
На фиг.10 представлена схема получения фотохромного мономера 25 из класса заявляемых фотохромных функциональных соединений.
На фиг.11 представлена схема получения фотохромного мономера 31 из класса заявляемых фотохромных функциональных соединений.
На фиг.12 представлена схема получения полиазометина III.
На фиг.13 приведены спектры поглощения исходной открытой А формы (кривая 1) и фотоиндуцированной В (кривая 2) формы после УФ облучения через стеклянный светофильтр УФС-2, а также после облучения видимым светом через стеклянный светофильтр ЖС-12 (кривая 3) для пленки фотохромного полимера III в поликарбонате (4 вес.% от веса сухого полимера).
На фиг.14 представлены кинетические кривые фотоокрашивания УФ светом через стеклянный светофильтр УФС-2 (кривая 1) и фотообесцвечивания видимым светом через стеклянный светофильтр ЖС-12 (кривая 2) для пленки фотохромного полимера III в поликарбонате (4 вес.% от веса сухого полимера) на длине волны максимума полосы поглощения циклической формы В.
На фиг.15 представлена структура фотохромного полимера IIIa.
На фиг.16 представлена структура фотохромного полимера IIIb.
На фиг.17 представлена структура фотохромного полимера IIIc.
На фиг.18 представлена структура фотохромного полимера IIId.
На фиг.19 схема синтеза фотохромного полимера V.
На фиг.20 приведены спектры поглощения исходной открытой А формы (кривая 1) и фотоиндуцированной В формы после облучения УФ светом через стеклянный светофильтр УФС-2 (кривая 2), а также после облучения видимым светом через стеклянный светофильтр ЖС-12 (кривая 3) для пленки фотохромного полимера V в поликарбонате (4 вес.% от веса сухого полимера).
На фиг.21 представлены кинетические кривые фотоокрашивания УФ светом через стеклянный светофильтр УФС-2 (кривая 1) и фотообесцвечивания видимым светом через стеклянный светофильтр ЖС-12 (кривая 2) для пленки фотохромного полимера V в поликарбонате (4 вес.% от веса сухого полимера) на длине волны максимума полосы поглощения циклической формы В.
На фиг.22 представлена структура фотохромного полимера Va.
На фиг.23 представлена структура фотохромного полимера VI
На фиг.24 представлена структура фотохромного полимера VII.
На фиг.25 представлена структура фотохромного полимера VIII.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения, но не ограничивающие объем заявленных притязаний.
Пример 1
Фотохромные мономеры 1,2-бис(2-метил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентены 5а-е из класса использованных фотохромных мономеров, содержащие бензотиофеновые фрагменты, связанные циклопентеновым мостиком, синтезировали на основе бензотиофенов 2а-е по схеме, представленной на фиг.3.
Исходные бензотиофены 2а-е были получены по описанным методикам: 2-метилбензотофен (2а) (Синтез сульфидов, тиофенов и тиолов типа соединений, встречающихся в нефти. Под ред. Е.Н.Карауловой. М.: «Наука», 1988, с.180), 2,4-диметилбензотиофен и 2,7-диметилбензотиофен (2b, 2с) (Monatsh. Chem. 1960, 91, 1070), 2,4-диметилбензотиофен и 2,6-диметилбензотиофен (2d, 2e) (J.Chem. Soc., Chem. Com. 1974, 5, 174).
Синтез 1,2-бис(2-метил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентенов 5а-е включал в себя ацилирование бензотиофенов 2а-е дихлорангидридом глутаровой кислоты в хлористом метилене в присутствии хлористого алюминия и последующую восстановительную циклизацию полученных дикетонов 3а-е, которая отличалась тем, что соединения 4а-е было получены с 60-73% выходом при циклизации дикетонов 3а-е под действием TiCl4, Zn в ТГФ в присутствии пиридина, тогда как в литературе описано получение соединения 4а циклизацией дикетона 3а под действием TiCl4, Zn в ТГФ с выходом 54% (Synthesis 1998, 1092-1094). Последующее формилирование продуктов 4а-е дихлорметиловым эфиром в нитробензоле в присутствии хлористого алюминия привело к образованию 1,2-бис(2-метил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентенов 5а-е.
Общая схема синтеза 1,5-бис-(метил-1-бенэотиофен-3-ил)пентан-1,5-дионов 3а-е
К хорошо перемешиваемой смеси 20,2 ммоль метилбензотиофена 2а-е и 10,1 ммоль дихлорангидрида глутаровой кислоты в 50 мл хлористого метилена прибавляют при 0°С 42,5 ммоль безводного хлористого алюминия. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 3-6 часов. Выливают на лед с водой, экстрагируют хлористым метиленом (3×100 мл), собранные органические слои промывают водным раствором NaHCO3, сушат над сульфатом магния, растворитель упаривают под вакуумом. Остаток перекристаллизовывают из гексана.
1,5-Бис-(2-метил-1-бензотиофен-3-ил)пентан-1,5-дион 3а
Получают 3,25 г продукта 3а (82%), т.пл. 165-167°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 392, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,0-2,2 (м, 2Н, СН2), 2,62 (с, 6Н, 2×СН3), 3,1-3,2 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 7,3-7,5 (уш.м., 4Н, 4×СНаром), 7,85-8,2 (уш.м, 4Н, 4×СНаром). Найдено (%): С, 70,42; Н, 5,16; S, 16,29. С23Н20O2S2. Вычислено (%): С, 70,37; Н, 5,14; S, 16,34.
1,5-Бис-(2,5-диметил-1-бензотиофен-3-ил)пентан-1,5-дион 3b
Получают 3,57 г продукта (3b) (84%), т.пл. 171-173°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 420, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,0-2,3 (м, 2Н, СН2), 2,40 (с, 6Н, 2×СН3), 2,62 (с, 6Н, 2×СН3), 2,75-3,2 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 7,4-8,1 (уш.м., 6Н, 6×СНаром). Найдено (%): С, 71,45; Н, 5,77; S, 15,20. C25H24O2S2. Вычислено (%): С, 71,39; Н, 5,75; S, 15,25.
1,5-Бис-(2,7-диметил-1-бензотиофен-3-ил)пентан-1,5-дион 3с
Получают 3,61 г продукта (3с) (85%), т.пл. 159-161°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 420, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,1-2,4 (м, 2Н, СН2), 2,56 (с, 6Н, 2×СН3), 2,66 (с, 6Н, 2×СН3), 2,8-3,2 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 7,1-7,5 (уш.м., 4Н, 4×СНаром), 8,0-8,3 (уш.м., 2Н, 2×СНаром). Найдено (%): С, 71,43; Н, 5,73; S, 15,29. С25Н24O2S2. Вычислено (%): С, 71,39; Н, 5,75; S, 15,25.
1,5-Бис-(2,4-диметил-1-бензотиофен-3-ил)пентан-1,5-дион 3d
Получают 3,32 г продукта (3d) (78%), т.пл. 156-158°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 420, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,0-2,3 (м, 2Н, СН2), 2,62 (с, 6Н, 2×СН3), 2,64 (с, 6Н, 2×СН3), 2,9-3,2 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 7,2-8,0 (уш.м., 6Н, 6×СНаром). Найдено (%): С, 71,35; Н, 5,77; S, 15,30. C25H24О2S2. Вычислено (%): С, 71,39; Н, 5,75; S, 15,25.
1,5-Бис-(2,6-диметил-1-бензотиофен-3-ил)пентан-1,5-дион 3е
Получают 3,66 г продукта (3е) (86%), т.пл. 171-173°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 420, [М]+. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,05-2,25 (м, 2Н, СН2), 2,44 (с, 6Н, 2×СН3), 2,62 (с, 6Н, 2×СН3), 2,9-3,15 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 7,25-7,4 (уш.м., 2Н, 2×СНаром), 7,7-7,9 (уш.м, 4Н, 2×СНаром). Найдено (%): С, 71,47; Н, 5,73; S, 15,31. C25H24O2S2. Вычислено (%): С, 71,39; Н, 5,75; S, 15,25.
Общая методика синтеза 1,2-бис(2-метил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена 4
К хорошо перемешиваемой суспензии 7,93 ммоль цинка в свежеперегнанном безводном THF (50 мл) при -10°С под аргоном добавляют по каплям 2,8 мл TiCl4. После окончания прибавления реакционную смесь нагревают под аргоном 1 ч. Охлаждают до 20°С и прибавляют 12,8 ммоль дикетона 3а-е и безводный пиридин (5 мл). Кипятят под аргоном еще 20 ч. Выливают в 10% K2СО3 (150 мл) и водный слой экстрагируют Et2O (5×100 мл). Собранные органические экстракты сушат MgSO4 и отгоняют под вакуумом. Остаток чистят с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0,063-0,1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.).
1,2-бис(2-метил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 4а
Получают 2,76 г продукта 4а (60%) с т.пл. 186,5-187,5°С, т.пл. лит. 187-188°С (Synthesis 1998, 1092-1094).
1,2-бис(2,5-диметил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 4b
Получают 3,19 г продукта (4b) (69%), т.пл. 165-167°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 388, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,08-2,23 (уш.м, 2Н, СН2), 2,40 (с, 6Н, 2×СН3), 2,52 (с, 6Н, 2×СН3), 3,09-3,24 (уш.м, 4Н, 2×CH2), 7,16 (м, 2Н, Hаром) 7,31 (м, 2Н, Наром) 7,55 (м, 2Н, Hаром). Найдено (%): С, 77,30; Н, 6,21; S, 16,43. C25H24S2. Вычислено (%): С, 77,35; Н, 6,23; S, 16,38.
1,2-бис(2,7-диметил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 4с
Получают 3,37 г продукта (4с) (73%), т.пл. 174-176°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 388, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,08-2,23 (уш.м, 2Н, СН2), 2,50 (с, 6Н, 2×СН3), 2,52 (с, 6Н, 2×СН3), 3,09-3,24 (уш.м, 4Н, 2×СН2), 7,02 (м, 2Н, Наром), 7,12 (м, 2Н, Наром), 7,21 (м, 2Н, Hаром). Найдено (%): С, 77,32; Н, 6,24; S, 16,45. C25H24S2. Вычислено (%): С, 77,25; Н, 6,26; S, 16,50,
1,2-бис(2,4-диметил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 4d
Получают 2,82 г продукта (4d) (61%), т.пл. 171-173°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 388, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,08-2,23 (уш.м, 2Н, СН2), 2,52 (с, 6Н, 2×СН3), 2,69 (с, 6Н, 2×СН3), 3,09-3,24 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 7,00 (м, 2Н, Hаром), 7,20 (м, 2Н, Hаром), 7,52 (м, 2Н, Hаром). Найдено (%): С, 77,33; Н, 6,24; S, 16,48. C25H24S2. Вычислено (%): С, 77,26; Н, 6,23; S, 16,52.
1,2-бис(2,6-диметил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 4е
Получают 3,0 г продукта (4е) (65%), т.пл. 184-186°С (Масс-спектр, m/z: 388, [М]+. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,21-2,23 (уш.м, 2Н, СН2), 2,44 (с, 6Н, 2×СН3), 2,52 (с, 6Н, 2×СН3), 3,09-3,24 (уш.м, 4Н, 2×СН2), 7,18 (м, 2Н, Наром), 7,38 (м, 2Н, Hаром), 7,53 (м, 2Н, Hаром). Найдено (%): С, 77,30; Н, 6,24; S, 16,44. C25H24S2. Вычислено (%): С, 77,41; Н, 6,22; S, 16,50.
Общая методика синтеза 1,2-бис(формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентенов 5а-е
К перемешиваемому раствору 3,33 ммоль 1,2-бис(диметил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена 4а-е в нитробензоле (25 мл) при 0°С добавляют 50 ммоль дихлорметилового эфира и 13,35 ммоль безводного хлористого алюминия, перемешивают 30 мин при 0°С и 20 часов при комнатной температуре. Реакционную смесь выливают в лед с водой и продукт экстрагируют этилацетатом, промывают водой, сушат сульфатом магния. После отгонки нитробензола под вакуумом продукт очищают с помощью колоночной хроматографии (Silica Gel, 0,063-0,1), элюент - петрол. эфир (40/70):этилацетат (6:1, об.).
1,2-бис(2-метил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 5а
Получают 0,56 г диальдегида (5а) (40%), т.пл. 196-197°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 416, [М]+. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,25 (м, 6Н, 2×СН3), 2,97 (уш.с., 6Н, 3×СН2), 7,6-8,5 (уш.м., 6Н, СНаром), 9,98 (уш.с., 2Н, 2×СНО). Найдено (%): С, 72,16; Н, 4,86; S, 15,34. C25H20O2S2. Вычислено (%): С, 72,08; Н, 4,84; S, 15,40.
Полученное соединение 5а растворяли в толуоле в концентрации С=2.10-4 М. Спектры поглощения форм А и В измеряли на спектрофотометре Cary 50 (Varian) сразу после растворения (фиг.4, кр.1) и после облучения УФ светом ртутной лампы ДРШ-250 через стеклянный светофильтр УФС-2 из стандартного набора стеклянных оптических светофильтров (фиг.4, кр.2-7). Фотохромный мономер характеризуется высокой обратимостью (цикличностью) фотохромных превращений, о чем свидетельствует наличие изобестической точки на кривых поглощения (фиг.4). Затем измеряли изменение оптической плотности (кинетику) раствора в максимуме полосы поглощения циклической формы В под действием того же самого УФ света (процесс фотоокрашивания) (фиг.5, кр.1) и после достижения состояния равновесия под действием видимого излучения того же источника света, пропущенного через стеклянный светофильтр ЖС-12 (процесс фотообесцвечивания) (фиг.5, кр.2). Из спектрально-кинетических данных видно, что соединение обладает приемлемыми для практического использования фотохромными свойствами.
1,2-бис (2,5-диметил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 5b
Получают 0,71 г диальдегида (5b) (48%), т.пл. 181-183°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 444, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,0-2,4 (м, 2Н, СН2), 2,55 (с, 6Н, 2×СН3), 2,86 (с, 6Н, 2×СН3), 2,95-3,25 (м, 4Н, 2×СН2), 7,40 (уш.с, 2Н, 2×СНаром), 8,24 (уш.с, 2Н, 2×СНаром), 10,09 (уш.с., 2Н, 2×СНО). Найдено (%): С, 73,03; Н, 5,43; S, 14,37. C27H24O2S2. Вычислено (%): С, 72,94; Н, 5,44; S, 14,42.
1,2-бис(2,7-диметил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 5с
Получают 0,96 г диальдегида (5с) (65%), т.пл. 163-165°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 444, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, 5, м.д., J/Гц): 2,05-2,35 (м, 2Н, СН2), 2,50 (с, 6Н, 2×СН3), 2,91 (с, 6Н, 2×СН3), 3,0-3,25 (м, 4Н, 2×СН2), 7,32 (уш.д, 2Н, 2×СНаром), 7,79 (уш.д, 2Н, 2×СНаром), 10,10 (уш.с., 2Н, 2×СНО). Найдено (%): С, 72,90; Н, 5,43; S, 14,48. C27H24O2S2. Вычислено (%): С, 72,94; Н, 5,44; S, 14,42.
1,2-бис(2,4-диметил-5-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 5d
Получают 1,05 г диальдегида (5d) (68%), т.пл. 187-189°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 444, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,0-2,35 (м, 2Н, СН2), 2,54 (с, 6Н, 2×СН3), 2,97 (с, 6Н, 2×СН3), 3,1-3,3 (м, 4Н, 2×СН2), 7,47 (уш.д, 2Н, 2×СНаром), 7,90 (уш.д, 2Н, 2×СНаром), 10,31 (уш.с., 2Н, 2×СНО). Найдено (%): С, 72,99; Н, 5,45; S, 14,38. C27H24O2S2. Вычислено (%): С, 72,94; Н, 5,46; S, 14,42.
1,2-бис (2,6-диметил-5-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 5е
Получают 0,77 г диальдегида (5е) (52%), т.пл. 201-203°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 444, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2,0-2,4 (м, 2Н, СН2), 2,52 (с, 6Н, 2×СН3), 2,85 (с, 6Н, 2×СН3), 3,0-3,35 (м, 4Н, 2×СН2), 7,31 (уш.с, 2Н, 2×СНаром), 8,42 (уш.с, 2Н, 2×СНаром), 10,28 (уш.с., 2Н, 2×СНО). Найдено (%): С, 73,01; Н, 5,46; S, 14,35. C27H24O2S2. Вычислено (%): С, 72,94; Н, 5,44; S, 14,42.
Пример 2
1. Методика синтеза 1,2-бис(2-децил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена 5g.
1,2-бис(2-децил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 5g получают аналгично 1,2-бис(2-метил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентену 5а-е (см. Пример 1) с использованием в качестве исходного соединения 2-децилбензотиофена (см. общую схему на фиг.3).
Целевой 1,2-бис(2-децил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентен 5g получают в виде аморфного порошка.
Масс-спектр, m/z: 668, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 0.88 (тр, 6Н, 2×СН3); 1.40-1.8 (м 16Н, 8×СН2) 2.97 (уш.с., 6Н, 3×СН2), 3.20 (м, 4Н, 2×СН2); 7.6-8.5 (уш.м., 6Н, СНаром), 9.98 (уш.с., 2Н, 2×СНО). Найдено (%): С, 77.16; Н, 8.86; S, 9.34. С43Н56O2S2. Вычислено (%): С, 77.25; Н, 8.38; S, 9.58.
2. Методика синтеза 1,2-бис(2-метил-6-карбокси-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена 8. Синтез ведут по схеме, приведенной на фиг.6.
Синтез дикетоэфира 7
К раствору 0,75 г (2,1 ммоль) соединения 4а в 15 мл СН2Cl2 добавили 0,75 г (5,6 ммоль) AlCl3, реакционную смесь охладили до температуре 5°С и затем прикапали 5,5 ммоль хлорангидрида 6. Перемешивали смесь при температуре 5-15°С в течение 3 часов, затем прилили 50 мл воды и экстрагировали 3×50 мл этилацетата. Органический слой сушили над MgSO4 и затем упарили. Остаток чистили на хроматографической колонке (4:1 петролейный эфир - этилацетат). Выход соединения 7 составил 0,45 г (39%). Т.пл.=158-162°С.
Синтез дикислоты 8
К раствору 0,09 г (0,16 ммоль) соединения 7 в 3 мл диоксана добавили 0,035 г (0,8 ммоль) NaOH в 3 мл воды и 0,5 мл Н2O2 (30% раствор в Н2O). Реакционную смесь перемешивали в течение 10 ч, затем прилили 10 мл воды и подкислили раствор до рН=4 разбавленной серной кислотой. Выпавший аморфный осадок отфильтровали и посушили. Выход соединения 8 72%.
Масс-спектр, m/z: 448, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2.26 (м, 6Н, 2×СН3), 2.93 (уш.с., 6Н, 3×СН2), 7.6-8.5 (уш.м., 6Н, СНаром). Найдено (%): С, 66.46; Н, 4.86; S, 14.34. C25H20O4S2. Вычислено (%): С, 66.70; Н, 4.46; S, 14.28.
3. Методика синтеза 1,2-бис(2-метил-6-метилокси-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена 9. Синтез ведут по схеме, приведенной на фиг.7.
Восстановление диальдегида 5а проводили по стандартной методике NaBH4 в метаноле. Выход соединения 9-52%.
Масс-спектр, m/z: 420, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2.28 (м, 6Н, 2×СН3), 2.87 (уш.с., 6Н, 3×СН2), 4.56 (уш.с., 4Н, 2×СН2), 7.6-8.5 (уш.м., 6Н, СНаром). Найдено (%): С, 71.76; Н, 5.86; S, 15.34. C25H20O4S2. Вычислено (%): С, 71.43; Н, 5.71; S, 15.23.
4. Методика синтеза 1,2-бис(2-метил-6-хлорметил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена 10. Синтез ведут по схеме, приведенной на фиг.7.
Получение дихлорида 10 проводили по стандартной методике в двухфазной системе хлороформ - 32% соляная кислота. Выход 67%.
Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2.25 (м, 6Н, 2×СН3), 2.97 (уш.с., 6Н, 3×СН2), 4.45 (с., 4Н, 2×СН2), 7.6-8.5 (уш.м., 6Н, СНаром). Найдено (%): С, 65.76; Н, 4.96; Cl 15.92, S, 14.34. C25H20Cl2S2. Вычислено (%): С, 65.79; Н, 4.82; Cl 15.35, S, 14.03.
Пример 2а
Фотохромный 1,2-бис(2-метил-5-формил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)циклопентен 17 из класса использованных фотохромных мономеров синтезировали по схеме, представленной на фиг.8.
Метиловый эфир 2-азидо-3-(5'-метил-2'-тиенил)акриловой кислоты 12
К смеси метилата натрия, приготовленного из (1,8 г, 78,3 ммоль) Na и 30 мл абс. метанола, и (22,8 г, 0,2 моль) метилового эфира азидоуксусной кислоты при перемешивании и температуре -5-0°С прибавляют 30 ммолей метилтиофенкарбоксальдегида 11 [метилтиофенкарбоксальдегид 11 синтезировали по методике, описанной в Orsanic Syntheses, Coll. Vol.4, p.915 (1963); Vol.31. p.108 (1951)]. Смесь перемешивают при 0°С 30 минут и 2 часа при комнатной температуре. Добавляют водный раствор насыщенного NH4Cl и перемешивают 10 минут. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат. Выход 11 (76%), т.пл. 51°С (с разд.). Масс-спектр, m/z: 223, [М]+. Спектр ЯМР 1H (CDCl3, δ, м.д.): 2.55 (с, 3Н, СН3), 3.80 (с, 3Н, СН3О), 6,74 (с, 1Н, СН), 7.10 (с, 1Н, СНаром), 7.15 (с, 1Н, СНаром). ИК-спектр (таблетка с KBr), ν/см-1: 2120 оч.с. (N3). Найдено (%): С, 48.52; Н, 4.20; N, 19.02; S, 14.81. C9H9N3O2S. Вычислено (%): С, 48.42; Н, 4.06; N, 18.82; S, 14.36.
Метиловый эфир 2-метил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-5-карбоновой кислоты 13
Раствор 30 ммолей метилового эфира 2-азидо-3-(тиенил-2')-акриловой кислоты 12 в 50 мл толуола кипятят в течение 3 часов. Выпавший осадок отфильтровывают, маточник упаривают под вакуумом и перекристаллизовывают из толуола. Осадки объединяют. Выход 13 (95%), т.пл. 189-190°С (из толуола). Масс-спектр, m/z: 195, [М]+. Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ, м.д.): 2.54 (с, 3Н, СН3), 3.82 (с, 3Н, СН3О), 6.65 (с, 1Н, СНаром), 7.06 (с, 1Н, СНаром), 9.25 (уш.с, 1Н, NH). Найдено (%): С, 55.40; Н, 4.65; N, 7.23; S, 16.53. C9H9NO2S. Вычислено (%): С, 55.37; Н, 4.65; N, 7.17; S, 16.42.
1,5-бис-(2-метил-5-метоксикарбонил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)пентан-1,5-дион 14
К хорошо перемешиваемой смеси 20.2 ммоль тиенопиррола 13 и 10.1 ммоль дихлорангидрида глутаровой кислоты в 50 мл хлористого метилена прибавляют при 0°С 42.5 ммоль безводного хлористого алюминия. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 6 часов. Выливают на лед с водой, экстрагируют хлористым метиленом (3×100 мл), собранные органические слои промывают водным раствором NaHCO3, сушат над сульфатом магния, растворитель упаривают под вакуумом. Остаток перекристаллизовывают из гексана. Выход 14 (82%), т.пл. 175-177°С (гексан; хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 486, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2.0-2.2 (м, 2Н, CH2), 2.62 (с, 6Н, 2×СН3), 3.1-3.2 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 3.82 (с, 6Н, 2×СН3О), 6.84 (с, 2Н, 2×СНаром), 9.25 (уш.с, 2Н, 2×NH). Найдено (%): С, 56.64; Н, 4.42; N, 5.82. С23Н2N2O6S2. Вычислено (%): С, 56.78; Н, 4.56; N, 5.76.
1,2-бис(2-метил-5-метоксикарбонил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)циклопентен 15
К хорошо перемешиваемой суспензии 7.93 ммоль цинка в свежеперегнанном безводном ТГФ (THF) (50 мл) при -10°С под аргоном добавляют по каплям 2.8 мл TiCl4. После окончания прибавления реакционную смесь нагревают под аргоном 1 ч. Охлаждают до 20°С и прибавляют 12.8 ммоль дикетона 14 и безводный пиридин (5 мл). Кипятят под аргоном еще 20 ч. Выливают в 10% K2СО3 (150 мл) и водный слой экстрагируют Et2O (5×100 мл). Собранные органические экстракты сушат MgSO4 и отгоняют под вакуумом. Остаток чистят с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 10 (60%) с т.пл. 196.5-197.5°С. Масс-спектр, m/z: 454, [M]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2Н, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 3.71 (с, 6Н, 2×СН3О), 6.63 (с, 2Н, 2×СНаром), 9.12 (уш.с, 2Н, 2×NH). Найдено (%): С, 60.64; Н, 4.72; N, 6.22. С23Н22N2O4S2. Вычислено (%): С, 60.77; Н, 4.88; N, 6.16.
1,2-бис(2-метил-5-оксиметил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)циклопентен 16
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 15 (12 ммоль) в 5 мл эфира добавили LiAlH4 (10 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа. При охлаждении добавили воды и отделили эфирный слой. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 16 (59%) с т.пл. 166.5-167.5°С. Масс-спектр, m/z: 398, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2H, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 4.82 (с, 4Н, 2×СН2), 6.61 (с, 2R, 2×СНаром), 9.11 (уш.с, 2Н, 2×NH). Найдено (%): С, 63.34; Н, 5.62; N, 7.12. С; C21H22N2O2S2. Вычислено (%): С, 63.29; Н, 5.56; N, 7.03.
1,2-бис(2-метил-5-формил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)циклопентен 17
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 16 (12 ммоль) в 20 мл хлористого метилена добавили комплекс хромового ангидрида с двумя молекулами пиридина (72 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 17 (28%) в виде вязкого масла. Масс-спектр, m/z: 394, [М]+. Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.0 (м, 2Н, СН2), 2.40 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 6.58 (с, 2Н, 2×СНаром), 9.18 (уш.с, 2Н, 2×NH), 10.02 (уш.с., 2Н СНО). Найдено (%): С, 63.66, Н, 4.62; N, 7.15. C21H18N2O2S2. Вычислено (%): С, 63.96, Н, 4.57; N, 7.11.
Пример 3
Методика получения 1,2-бис[N-метил(2-метил-5-формил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)]циклопентена 20. Синтез осуществляли по схеме, приведенной на фиг.9.
1,2-бис[N-метил(2-метил-5-метоксикарбонил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)]циклопентен 18 получили по стандарной методике при метилировании 15 йодистым метилом.
Масс-спектр, m/z: 482, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2Н, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 2.92 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 3.71 (с, 6Н, 2×СН3О), 6.63 (с, 2Н, 2×СНаром). Найдено (%): С, 62.64; Н, 5.72; N, 5.22. C25H26N2O4S2. Вычислено (%): С, 62.24; Н, 5.39; N, 5.80.
1,2-бис(2-метил-5-оксиметил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)циклопентен 19
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 18 (12 ммоль) в 5 мл эфира добавили LiAlH4 (10 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа. При охлаждении добавили воды и отделили эфирный слой. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 19 (43%) с т.пл. 155-157.5°С. Масс-спектр, m/z: 426, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2Н, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 2.92 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 4.82 (с, 4Н, 2×СН2), 6.61 (с, 2Н, 2×СНаром). Найдено (%): С, 64.34; Н, 6.32; N, 6.12. C23H26N2O2S2. Вычислено (%): С, 64.79; Н, 6.10; N, 6.57.
1,2-бис(2-метил-5-формил-4Н-тиено[3,2-b]пиррол-3-ил)циклопентен 20
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 19 (12 ммоль) в 20 мл хлористого метилена добавили комплекс хромового ангидрида с двумя молекулами пиридина (72 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 20 (32%) в виде вязкого масла.
Масс-спектр, m/z: 422, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.0 (м, 2Н, СН2), 2.40 (с, 6Н, 2×СН3), 2.92 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 6.58 (с, 2Н, 2×СНаром.), 10.02 (уш.с., 2Н СНО). Найдено (%): С, 65.66, Н, 7.62; N, 10.45. C23H22N2O2S2. Вычислено (%): С, 65.40, Н, 7.97; N, 10.14.
Пример 4
Фотохромный 1,2-бис(2-метил-5-формилтиено[3,2-b]тиофен-3-ил)циклопентен 25 из класса использованных фотохромных мономеров синтезировали по схеме, представленной на фиг.10.
1,5-бис-(2-метил-5-метоксикарбонил-4Н-тиено[3,2-b]тиофен-3-ил)пентан-1,5-дион 22
К хорошо перемешиваемой смеси 20.2 ммоль 2-метил-5-метоксикарбонил-4Н-тиено[3,2-b]тиофена 21 и 10.1 ммоль дихлорангидрида глутаровой кислоты в 50 мл хлористого метилена прибавляют при 0°С 42.5 ммоль безводного хлористого алюминия. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 6 часов. Выливают на лед с водой, экстрагируют хлористым метиленом (3×100 мл), собранные органические слои промывают водным раствором NaHCO3, сушат над сульфатом магния, растворитель упаривают под вакуумом. Остаток перекристаллизовывают из гексана. Выход 22 (82%), т.пл. 165-167°С (гексан; хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 520, [М]+, Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 2.0-2.2 (м, 2Н, СН2), 2.62 (с, 6Н, 2×СН3), 3.1-3.2 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 3.82 (с, 6Н, 2×СН3О), 6.84 (с, 2Н, 2×СНаром), Найдено (%): С, 53.28; Н, 3.65. С23Н20О6S4. Вычислено (%); С, 53.08; Н, 3.87.
1,2-бис(2-метил-5-метоксикарбонил-4Н-тиено[3,2-b]тиофен-3-ил)циклопентен 23
К хорошо перемешиваемой суспензии 7.93 ммоль цинка в свежеперегнанном безводном THF (50 мл) при -10°С под аргоном добавляют по каплям 2.8 мл TiCl4. После окончания прибавления реакционную смесь нагревают под аргоном 1 ч. Охлаждают до 20°С и прибавляют 12.8 ммоль дикетона 22 и безводный пиридин (5 мл). Кипятят под аргоном еще 20 ч. Выливают в 10% K2СО3 (150 мл) и водный слой экстрагируют Et2O (5×100 мл). Собранные органические экстракты сушат MgSO4 и отгоняют под вакуумом. Остаток чистят с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 23 (60%) с т.пл. 177.5-176.5°С. Масс-спектр, m/z: 488, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2Н, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 3.71 (с, 6Н, 2×СН3О), 6.63 (с, 2Н, 2×СНаром). Найдено (%): С, 56.83; Н, 4.22. С23Н20O4S4. Вычислено (%): С, 56.55; Н, 4.10.
1,2-бис(2-метил-5-оксиметил-4Н-тиено[3,2-b]тиофен-3-ил)циклопентен 24
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 23 (12 ммоль) в 5 мл эфира добавили LiAlH4 (10 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа. При охлаждении добавили воды и отделили эфирный слой. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 24 (59%) в виде вязкого масла. Масс-спектр, m/z: 432, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2Н, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 4.82 (с, 4Н, 2×СН2), 6.61 (с, 2Н, 2×СНаром). Найдено (%): С, 63.34; Н, 4.52. C21H20O2S4. Вычислено (%): С, 63.89; Н, 4.63.
1,2-бис(2-метил-5-формил-4Н-тиено[3,2-b]тиофен-3-ил)циклопентен 25
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 24 (12 ммоль) в 20 мл хлористого метилена добавили комплекс хромового ангидрида с двумя молекулами пиридина (72 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 25 (28%) в виде вязкого масла. Масс-спектр, m/z: 428, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2Н, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 4.82 (с, 4Н, 2×СН2), 6.61(с, 2Н, 2×СНаром), 9.11 (уш.с, 2Н, СНО). Найдено (%); С, 64.34; Н, 3.62. С21H16S4. Вычислено (%): С, 64.49; Н, 3.74.
Пример 5
Фотохромный 1,2-бис(3,5-диметил-2-формилтиено[3,2-b]фуран-6-ил)циклопентен 31 из класса использованных фотохромных мономеров синтезировали по схеме, представленной на фиг.11.
Этил 3,5-диметилтиено[3,2-b]фуран-2-карбоксилат 27
3-Гидроокси-5-метилтиофен 26 был получен из 2-метил-4-бром-тиофена по методике, описанной в Organic Syntheses, Coll. Vol.5, p.642 (1973); Vol.43, p.55 (1963). К раствору гидрокситиофена 18 (1.5 ммоль) в 5 мл бензола добавили 1 ммоль NaH и к нагретой до кипения реакционной смеси добавили 1.5 ммоля этилхлорацетоацетата. Смесь кипятили в течение 4 часов и охладили, промыли водой, органический слой сушили над MgSO4. Растворитель отогнали, полученное вещество добавили при перемешивании в течение 1 ч к 3 мл концентрированной серной кислоты при температуре 5°С. Смесь перемешивали еще 1 ч. Затем добавили смесь воды и льда и экстрагировали 2 раза по 5 мл бензола. Органический слой промыли водой, раствором карбоната натрия, сушили над MgSO4 и удалили, продукт выделяли на колонке с силикагелем (элюент CHCl3). Выход 27 (48%), т.пл. 120-121°С. Масс-спектр, m/z: 224, [М]+. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6, δ, м.д.); 1.31 (м. 3Н, СН3), 1.93 (с, 3Н, СН3), 2.43 (с, 3Н, СН3), 4.31 (м. 2Н, СН2), 6.76 (с, Н, Наром). Найдено (%); С, 58.83; Н, 5.22; S, 14,18. С11Н12О3S. Вычислено (%): С, 58.91; Н, 5.39; S, 14.30.
1,5-бис(3,5-диметил-2-этоксикарбонилтиено[3,2-b]фуран-6-ил)пентан-1,5-дион 28
К хорошо перемешиваемой смеси 20.2 ммоль тиенофурана 27 и 10.1 ммоль дихлорангидрида глутаровой кислоты в 50 мл хлористого метилена прибавляют при 0°С 42.5 ммоль безводного хлористого алюминия. Реакционную массу перемешивают при комнатной температуре 6 часов. Выливают на лед с водой, экстрагируют хлористым метиленом (3×100 мл), собранные органические слои промывают водным раствором NaHCO3, сушат над сульфатом магния, растворитель упаривают под вакуумом. Остаток перекристаллизовывают из гексана. Выход 28 (82%), т.пл. 169-170°С (гексан: хлороформ, 6:1, об.). Масс-спектр, m/z: 544, [М]+. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6, δ, м.д.): 1.34 (м. 6Н, 2×СН3), 1.96 (м, 2Н, СН2), 1.98 (с, 6Н, 2×СН3), 2.40 (м, 4Н, 2×СН2), 2.43 (с, 6Н, 2×СН3), 4.31 (м. 4Н, 2×CH2). Найдено (%): С, 59.64; Н, 5.22; S, 11.82. С27Н28O8S2. Вычислено (%): С, 59.54; Н, 5.18; S, 11.77.
1,2-бис(3,5-диметил-2-этоксикарбонилтиено[3,2-b]фуран-6-ил)циклопентен 29
К хорошо перемешиваемой суспензии 7.93 ммоль цинка в свежеперегнанном безводном THF (50 мл) при -10°С под аргоном добавляют по каплям 2.8 мл TiCl4. После окончания прибавления реакционную смесь нагревают под аргоном 1 ч. Охлаждают до 20°С и прибавляют 12.8 ммоль дикетона 28 и безводный пиридин (5 мл). Кипятят под аргоном еще 20 ч. Выливают в 10% K2СО3 (150 мл) и водный слой экстрагируют Et2O (5×100 мл). Собранные органические экстракты сушат MgSO4 и отгоняют под вакуумом. Остаток чистят с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 29 (62%) с т.пл. 198.5-199.5°С. Масс-спектр, m/z; 512, [М]+. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6, δ, м.д.): 1.34 (м. 6Н, 2×СН3), 1.94 (м, 2Н, СН2), 1.98 (с, 6Н, 2×СН3), 2.31 (м. 4Н, 2×СН2), 2.40 (м, 4Н, 2×СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3). Найдено (%): С, 63.34; Н, 5.62; N, 12.36. С27Н28O6S2. Вычислено (%): С, 63.26; Н, 5.51; S, 12.51.
1,2-бис(3,5-диметил-2-оксиметилтиено[3,2-b]фуран-6-ил)циклопентен 30
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 29 (12 ммоль) в 5 мл эфира добавили LiAlH4 (10 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 1 часа. При охлаждении добавили воды и отделили эфирный слой. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 30 (59%) с т.пл. 168.5-169.5°С. Масс-спектр, m/z; 428, [М]+. Спектр ЯМР 1H (DMSO-d6, δ, м.д.): 1.94 (м, 2Н, СН2), 1.98 (с, 6Н, 2×СН3), 2.31 (м. 4Н, 2×СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3) 4.62 (с, 4Н, 2×CH2). Найдено (%): С, 64.34; Н, 5.52. С23Н24O4S2. Вычислено (%): С, 64.48; Н, 5.64; S, 14.96.
1,2-бис(3,5-диметил-2-формилтиено[3,2-b]фуран-6-ил)циклопентен 31
К хорошо перемешиваемому раствору соединения 30 (12 ммоль) в 20 мл хлористого метилена добавили комплекс хромового ангидрида с двумя молекулами пиридина (72 ммоль) и реакционную смесь перемешивали в течение 30 мин при комнатной температуре. Растворитель отогнали, полученный продукт чистили с помощью флэш-хроматографии на силикагеле (Merck, 0.063-0.1), элюент - петролейный эфир (40/70)-AcOEt (10:1, об.). Выход 31 (28%) в виде вязкого масла. Масс-спектр, m/z: 424, [М]+. Спектр ЯМР 1H (ДМСО-d6, δ, м.д., J/Гц): 1.9-2.1 (м, 2Н, СН2), 2.42 (с, 6Н, 2×СН3), 3.0-3.1 (уш.м., 4Н, 2×СН2), 4.82 (с, 4Н, 2×СН2), 6.78 (с, 2Н, 2×СНаром), 9.34 (уш.с, 2Н, СНО). Найдено (%): С, 65.24; Н, 4.56. С23Н20O4S2. Вычислено (%); С, 65.09; Н, 4.72.
Пример 6
Синтез полиазометина III осуществлялся из 1,2-бис(2-метил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена (соединение 5а) и бензидина по схеме, представленной на фиг.12. В трехгорлую колбу емкостью 25 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником и вводом для аргона, помещают 0,25 г (0,6 ммоль) 1,2-бис(2-метил-6-формил-1-бензотиофен-3-ил)циклопентена (соединение 5а), 0,110 г (0,6 ммоль) бензидина (II), по 1 мл N-метилпирролидона, гексаметилфосфорамида и 0,047 г сухого LiCl. Раствор перемешивают в течение 16 часов при комнатной температуре, затем реакционную смесь выливают в метанол, осадок промывают водой, затем метанолом и полимер сушат под вакуумом в течение 24 часов при t=60°C.
Выход полимера III 97%. ИКС (KBr, см-1): C=N 1680. Mn=35000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране (ТГФ), при нагревании в диметилформамиде (ДМФА) и толуоле, не растворим в этаноле и ацетоне.
Образец фотохромного полимера для измерения спектрально-кинетических характеристик готовили путем совместного растворения фотохромного полимера и поликарбоната, который использовался в качестве полимерного связующего, в хлороформе. Затем раствор наносился на кварцевую подложку методом центрифугирования. В результате была получена фотохромная пленка, для которой были измерены по методике примера 1 спектры поглощения формы А (фиг.13, кривая 1) и формы В (фиг.13, кривая 2), а также кинетические кривые фотоокрашивания (фиг.14, кривая 1) и фотообесцвечивания (фиг.14, кривая 2). В пользу обратимости фотохромных превращений свидетельствует снижение фотоиндуцированной оптической плотности под действием видимого света (фиг.13, кривая 3). Полученные спектрально-кинетические данные свидетельствуют о фотохромизме полученного образца фотохромной пленки.
Пример 7
Полиазометин IIIa (фиг.15) получен из фотохромного мономера I и 3,3'-диаминодифенила аналогично примеру 6. Выход 92%. Mn=28000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, в диметилформамиде и толуоле, не растворим в этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 5, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Пример 8
Полиазометин IIIb (фиг.16) получен из фотохромного мономера I и 4,4'-диаминоазобензола аналогично примеру 6. Выход 95%. Mn=26000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, в диметилформамиде, не растворим в толуоле, этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 5, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Пример 9
Полиазометин IIIc (фиг.17) получен из фотохромного мономера I и 4,4'-диаминодифенилазометилена аналогично примеру 6. Выход 90%. Mn=31000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, в диметилформамиде, не растворим в толуоле, этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 2, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Пример 10
Полиазометин IIId (фиг.18) получен из фотохромного мономера I и 2-(п-аминофенил)-5(6)-аминобензимидазола аналогично примеру 6. Вызод 98%. Mn=38000. Полимер растворим в диметилформамиде, не растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, толуоле, этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 6, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Пример 11
Синтез кардового полиазометина V из фотохромного мономера I и анилинфталеина IV осуществлялся по схеме, представленной на фиг.19. Полимер V на основе соединения 5а и анилинфталеина IV получен аналогично полиазометину III согласно примеру 6. Выход 96%. ИК (KBr, см-1): C=N 1680. Mn=30000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, диметилформамиде и при нагревании в толуоле, не растворим в этаноле и ацетоне.
Образец фотохромного полимера для спектрально-кинетических исследований изготавливали методом, описанным в примере 5.
Спектрально-кинетические измерения проводились по методике, описанной в примере 6. Полученные спектры поглощения исходной и фотоиндуцированной форм (фиг.20) и кинетические кривые фотоокрашивания и фотообесцвечивания (фиг.21) свидетельствуют о приемлемом фотохромизме полученного образца фотохромной пленки.
Пример 12
Кардовый полимер Va (фиг.22) на основе фотохромного мономера I и анилинфлуорена получен аналогично полиазометину V. Выход 92%. Mn=32000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, диметилформамиде, не растворим в толуоле, этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 6, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Пример 13
Полиазометин VI (фиг.23) получен из фотохромного мономера 17 и 3,3'-диаминодифенила аналогично примеру 6. Выход 92%. Mn=28000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, в диметилформамиде и толуоле, не растворим в этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 6, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Пример 14
Полиазометин VII (фиг.24) получен из фотохромного мономера 25 и 3,3'-диаминодифенила аналогично примеру 6. Выход 92%. Mn=30000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, в диметилформамиде и толуоле, не растворим в этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 6, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Пример 15
Полиазометин VIII (фиг.25) получен из фотохромного мономера 31 и 3,3'-диаминодифенила аналогично примеру 6. Выход 92%. Mn=26000. Полимер растворим в хлороформе, тетрагидрофуране, в диметилформамиде и толуоле, не растворим в этаноле и ацетоне.
Спектрально-кинетические характеристики, измеренные методом, описанным в примере 1, для образца фотохромного полимера, изготовленного по методике, представленной в примере 6, свидетельствуют о практически приемлемом фотохромизме этого полимера.
Claims (8)
1. Фотохромные мономеры общей формулы
Alk=СН3-С10Н21
Х=Cl, Br, I, F, NH2, СН2ОН, CH2Cl, CH2Br, CHO, СО2Н.
Alk=СН3-С10Н21
Х=Cl, Br, I, F, NH2, СН2ОН, CH2Cl, CH2Br, CHO, СО2Н.
2. Способ получения фотохромных мономеров по п.1, включающий ацилирование производных бензотиофена, пирролотиофена, тиенотиофена, фуранотиофена дихлорангидридом глутаровой кислоты в хлористом метилене в присутствии хлористого алюминия и последующую восстановительную циклизацию полученных дикетонов под действием TiCL4, Zn в тетрагидрофуране (ТГФ) в присутствии пиридина, с дальнейшим формилированием продуктов реакции дихлорметиловым эфиром в нитробензоле в присутствии хлористого алюминия.
3. Фотохромные полиазометины на основе фотохромных мономеров по п.1, имеющие молекулярную массу от 25000 до 50000 и общую структурную формулу:
где Alk=СН3-С10Н21
y=-C=N-; -N=C-
где n=50-100.
где Alk=СН3-С10Н21
y=-C=N-; -N=C-
где n=50-100.
4. Способ получения фотохромных полиазометинов по п.3, включающий поликонденсацию в растворе мономера по п.1 с диамином или диальдегидом при температуре примерно от 20 до 200°С.
5. Фотохромные кардовые полиазометины на основе фотохромных мономеров по п.1, имеющие молекулярную массу от 30000 до 50000 и общую структурную формулу:
где Alk=СН3-С10Н21
y=-C=N-; -N=C-
где n=50-100.
где Alk=СН3-С10Н21
y=-C=N-; -N=C-
где n=50-100.
6. Способ получения кардовых фотохромных полиазометинов по п.5, включающий поликонденсацию в растворе фотохромных мономеров по п.1 с кардовыми ароматическими диаминами или диальдегидами при температуре примерно 20-200°С.
7. Применение фотохромных полиазометинов по п.3 в устройствах фотоники.
8. Применение фотохромных кардовых полиазометинов по п.5 в устройствах фотоники, особенно в фотоуправляемых дисплеях, а также трехмерной оперативной оптической памяти, линейных и нелинейно-оптических фотопереключателях излучения.
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004131492/04A RU2345998C2 (ru) | 2004-10-28 | 2004-10-28 | Фотоуправляемые фотохромные электролюминесцирующие и электропроводящие полимеры для фотоники |
| KR1020050073123A KR101222146B1 (ko) | 2004-10-28 | 2005-08-10 | 광제어 광색성 전계발광 및 광기술용 도전성 폴리머 |
| US11/259,281 US7297751B2 (en) | 2004-10-28 | 2005-10-27 | Photocontrolled photochromic electroluminescent and electroconductive polymers for photonics |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2004131492/04A RU2345998C2 (ru) | 2004-10-28 | 2004-10-28 | Фотоуправляемые фотохромные электролюминесцирующие и электропроводящие полимеры для фотоники |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2004131492A RU2004131492A (ru) | 2006-04-10 |
| RU2345998C2 true RU2345998C2 (ru) | 2009-02-10 |
Family
ID=36260759
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2004131492/04A RU2345998C2 (ru) | 2004-10-28 | 2004-10-28 | Фотоуправляемые фотохромные электролюминесцирующие и электропроводящие полимеры для фотоники |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US7297751B2 (ru) |
| KR (1) | KR101222146B1 (ru) |
| RU (1) | RU2345998C2 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2567627C2 (ru) * | 2009-07-02 | 2015-11-10 | Юниверсити Оф Флорида Рисерч Фаундейшн, Инк. | Растворимые сопряженные электрохромные полимеры с чередованием донорных и акцепторных звеньев |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2609887C (en) * | 2005-05-25 | 2015-12-29 | Switch Materials Inc. | Photochromic and electrochromic compounds and synthesis and use thereof |
| US10451195B2 (en) | 2016-10-25 | 2019-10-22 | International Business Machines Corporation | Hose with tunable flexibility using cyclizable, photochromic molecules |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030025622A (ko) | 2001-09-21 | 2003-03-29 | 한국화학연구원 | 비닐기 함유 디아릴에텐 단량체 및 이를 이용하여 제조한광활성 고분자 |
| RU2345997C2 (ru) * | 2004-09-24 | 2009-02-10 | Самсунг Электроникс Ко., Лтд. | Фотохромные полимеры для трехмерной оперативной оптической памяти |
-
2004
- 2004-10-28 RU RU2004131492/04A patent/RU2345998C2/ru active
-
2005
- 2005-08-10 KR KR1020050073123A patent/KR101222146B1/ko active IP Right Grant
- 2005-10-27 US US11/259,281 patent/US7297751B2/en active Active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| S.Y.CHO ET AL. Optical Materials.-2002, v.21, p.279-284. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2567627C2 (ru) * | 2009-07-02 | 2015-11-10 | Юниверсити Оф Флорида Рисерч Фаундейшн, Инк. | Растворимые сопряженные электрохромные полимеры с чередованием донорных и акцепторных звеньев |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2004131492A (ru) | 2006-04-10 |
| KR101222146B1 (ko) | 2013-01-14 |
| US20060091364A1 (en) | 2006-05-04 |
| US7297751B2 (en) | 2007-11-20 |
| KR20060050357A (ko) | 2006-05-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Herrema et al. | Tuning of the Luminescence in Multiblock Alternating Copolymers. 1. Synthesis and Spectroscopy of Poly [(silanylene) thiophene] s | |
| JP5107712B2 (ja) | 縮合チオフェン、縮合チオフェンの製造方法、およびその使用方法 | |
| Shirinian et al. | Fluorescent photochromes of diarylethene series: synthesis and properties | |
| CN103547581A (zh) | 有机半导体材料 | |
| RU2345997C2 (ru) | Фотохромные полимеры для трехмерной оперативной оптической памяти | |
| Sun et al. | Bis‐substituted thiophene‐containing oxime sulfonates photoacid generators for cationic polymerization under UV–visible LED irradiation | |
| JP2007502251A (ja) | ２位官能化及び２，７位二官能化カルバゾール類のモノマー類、オリゴマー類、及びポリマー類 | |
| Fu et al. | Synthesis and properties of photodegradable poly (furan-amine) s by a catalyst-free multicomponent cyclopolymerization | |
| CN116568691A (zh) | 化合物、电光学用组合物、电光学膜及电光学元件 | |
| Han et al. | Synthesis of novel photochromic spiropyran dyes containing quaternary ammonium salt or cinnamoyl moiety and their properties as photoinitiators | |
| RU2624820C2 (ru) | Донорно-акцепторные сопряженные молекулы и способ их получения | |
| RU2345998C2 (ru) | Фотоуправляемые фотохромные электролюминесцирующие и электропроводящие полимеры для фотоники | |
| Murray et al. | Conformational changes in regioregular polythiophenes due to crosslinking | |
| Mochizuki et al. | Photochemical control of conductivity of polythiophenes with photochromic moieties | |
| US7531619B2 (en) | Process for producing dendrimer, building block compound, and process for producing thiophene compound | |
| Cho et al. | Synthesis and nonlinear optical properties of 1, 3, 5-tricyano-2, 4, 6-tris [2-(thiophen-2-yl) vinyl] benzene derivatives | |
| Krayushkin et al. | Syntheses of photochromic dihetarylethenes | |
| JP4225820B2 (ja) | ウレタン含有側基を有するアルキレンジオキシチオフェン及びポリ（アルキレンジオキシチオフェン）、該チオフェンの製造のための方法及び出発化合物、該チオフェンを用いて得られる架橋生成物並びに新規化合物及び架橋生成物の使用 | |
| Nambu et al. | Dinaphtho [2, 1-b: 1′, 2′-d] thiophenes as high refractive index materials exploiting the potential characteristics of “dynamic thiahelicenes” | |
| KR100935903B1 (ko) | 광변색 및 형광특성을 가지는 화합물, 이를 포함하는조성물 및 보안필름 | |
| CA2365585C (en) | Organic material undergoing light-induced phase transition | |
| Chen et al. | Synthesis and properties of polyacetylenes with directly attached bis (4‐alkoxyphenyl) terephthalate mesogens as pendants | |
| Elandaloussi et al. | Soluble thienylenevinylene oligomers end-capped with 1, 3-dithiole-2-ylidene groups | |
| US10844163B2 (en) | Functional spirocyclic polymers and methods of preparation thereof | |
| Kuznetsov et al. | Remarkable Enhancement of Hole Mobility of Novel DA‐D’‐AD Small Molecules by Thermal Annealing: Effect of the D’‐Bridge Block. |