RU2307824C2 - Способ извлечения фенола и бифенолов - Google Patents

Способ извлечения фенола и бифенолов Download PDF

Info

Publication number
RU2307824C2
RU2307824C2 RU2003115946/04A RU2003115946A RU2307824C2 RU 2307824 C2 RU2307824 C2 RU 2307824C2 RU 2003115946/04 A RU2003115946/04 A RU 2003115946/04A RU 2003115946 A RU2003115946 A RU 2003115946A RU 2307824 C2 RU2307824 C2 RU 2307824C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
benzene
column
water
sulfolane
phenol
Prior art date
Application number
RU2003115946/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2003115946A (ru
Inventor
Розелла БОРТОЛО (IT)
Розелла БОРТОЛО
Лино КАРНЕЛЛИ (IT)
Лино КАРНЕЛЛИ
Даниэле МОСКОТТИ (IT)
Даниэле МОСКОТТИ
Даниэле БЬЯНКИ (IT)
Даниэле БЬЯНКИ
Original Assignee
Полимери Эуропа С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Полимери Эуропа С.П.А. filed Critical Полимери Эуропа С.П.А.
Publication of RU2003115946A publication Critical patent/RU2003115946A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2307824C2 publication Critical patent/RU2307824C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/685—Processes comprising at least two steps in series
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/72—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by liquid-liquid treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/70—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment
    • C07C37/74—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation
    • C07C37/78—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by physical treatment by distillation by azeotropic distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/68—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation
    • C07C37/86—Purification; separation; Use of additives, e.g. for stabilisation by treatment giving rise to a chemical modification
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Изобретение относится к выделению фенола и бифенолов из гомогенных реакционных смесей прямого окисления бензола пероксидом водорода. Способ включает подачу реакционной смеси, содержащей бензол, воду, фенол, сульфолан и побочные продукты реакции (бифенолы), в перегонную установку, состоящую из двух или более колонн, для получения одного или более продуктов, в основном состоящих из азеотропной смеси бензола с водой и фенола, а также продукта, состоящего из сульфолана, фенола и побочных продуктов реакции. Поток, включающий сульфолан, смешивают с водным раствором основания и бензола для образования солей фенолов и последующего расслоения смеси, экстракции бензолом и выделения в колонне потока, содержащего бензол и сульфолан, который возвращают в реактор. Из той же колонны выделяют поток, включающий феноляты натрия в водном растворе, который обрабатывают серной кислотой для выделения фенолов из их солей. На стадии экстракции извлекают экстрагирующий растворитель, после перегонки которого в хвостовом кубовом продукте получают водный раствор бифенолов. Отделенный органический растворитель рециркулирует в системе. Технический результат - усовершенствование процесса выделения фенолов и бифенолов из сложных азеотропных смесей, содержащих сульфолан. 8 з.п. ф-лы, 1 ил., 1 табл.

Description

Настоящее изобретение относится к способу извлечения фенола и бифенольных побочных продуктов из растворов, содержащих эти продукты.
В частности, настоящее изобретение относится к способу извлечения фенола и бифенольных побочных продуктов из их гомогенных смесей, содержащих бензол, сульфолан и воду.
Фенол является полезным продуктом, который применяют при производстве синтетических смол, инсектицидов и антиоксидантов.
В промышленности фенол обычно получают алкилированием бензола пропиленом с образованием изопропилбензола, который окисляют в соответствующий третичный гидропероксид, который, в свою очередь, расщепляют на фенол и ацетон в присутствии кислотного катализатора.
После нейтрализации оставшейся кислоты реакционную смесь подвергают нескольким последовательным перегонкам для отделения продуктов и побочных продуктов от непрореагировавших реагентов, которые затем вновь подают в реакцию.
Недавно был предложен способ производства фенола прямым окислением бензола пероксидом водорода в присутствии силикалита титана, который действует в жидкой фазе в присутствии сульфолана в качестве растворителя (US 6133487).
Способ, который позволяет получать фенол из бензола окислением с высокими выходами, всегда сопровождается последующими реакциями, которые приводят к образованию полигидроксилированных продуктов (в основном бифенолов) в концентрациях, зависящих от условий реакции.
Следовательно, выходящий из реакции поток, помимо получающихся в процессе фенола, бифенолов и смол, содержит растворитель - сульфолан, непрореагировавший бензол и воду, получающуюся в результате реакции, а также вводимую вместе с разбавленным пероксидом водорода.
В этом случае применение традиционного способа очистки, который включает последовательную отгонку различных компонентов, невыгодно, так как после отделения наиболее летучих компонентов (бензола, воды и фенола), сначала было бы необходимо отогнать сульфолан с целью удаления побочных продуктов, имеющих более высокие точки кипения, чем у растворителя сульфолана.
Такое решение не только неэкономично, но и непригодно для отделения бифенолов, таких, например, как катехол, которые образуют с сульфоланом азеотропную смесь с максимумом температуры кипения.
В данном случае невозможно даже применять простую экстракцию водным раствором соды (US 5338453), так как сульфолан неограниченно смешивается с водой.
Указанные недостатки известной методики, как оказалось, можно преодолеть с помощью способа, предлагаемого в настоящем изобретении, который основан на применении щелочного раствора и бензола для отделения бифенолов от сульфолана после удаления бензола, Н2О и фенола, содержащихся в потоке, выходящем из реакции.
Способ в соответствии с настоящим изобретением позволяет извлекать бифенольные побочные продукты, растворенные в сульфолане; при этом непосредственно получают очищенный растворитель, содержащий бензол, необходимый для последующей загрузки в реактор для прямого окисления бензола, а также раствор бифенолов в воде и чистый фенол.
В соответствии с вышеизложенным задачей настоящего изобретения является способ извлечения фенола и бифенолов из их гомогенных смесей, содержащих бензол, сульфолан и воду, который включает следующие стадии:
(а) подачу реакционной смеси, содержащей бензол, воду, фенол, сульфолан и побочные продукты реакции (бифенолы), в перегонную установку, состоящую из двух или более колонн, для получения в верхней части колонны одного или более продуктов, в основном состоящих из азеотропной смеси бензола с водой и фенола, и в нижней части колонны - продукта, состоящего из сульфолана, остаточного фенола и побочных продуктов реакции;
(б) подачу азеотропной смеси бензола с водой в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, соединенных последовательно, в которых после расслоения разделяют водную фазу и бензольную фазу. Последнюю частично направляют обратно на орошение перегонной установки, в то время как водную фазу полностью собирают;
(в) подачу продукта из нижней части колонны, поступающего из перегонной установки стадии (а), водного раствора основания и бензола в один или более смесителей и сепараторов (D311) для образования солей из бифенолов с целью расслоения системы на органическую фазу, состоящую из бензола и сульфолана, и водную фазу, состоящую из воды, солей бифенолов и части сульфолана;
(г) подачу водной фазы, выходящей из смесителя/сепаратора (D311), и бензола в колонну (С310) экстракции жидкости жидкостью для получения насыщенного водой органического экстракта, содержащего бензол и сульфолан, в верхней части колонны, и очищенного продукта, содержащего соли фенолов в водном растворе, в нижней части колонны;
(д) подачу органических фаз, полученных на стадиях (в) и (г), и воды в систему смешивания/разделения (D312) для получения органического потока, содержащего сульфолан, бензол и воду, и насыщенного органическими продуктами водного потока, который направляют в экстракционную колонну С310;
(е) подачу органической фазы, полученной на стадии (д), в перегонную колонну С320, в которой гетерогенную азеотропную смесь бензола с водой, имеющую максимум давления, отделяют в верхней части колонны, а продукт, состоящий из сульфолана, бензола и остаточной воды, отделяют в нижней части колонны;
(ж) подачу азеотропной смеси, полученной на стадии (е), в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, в которой водную фазу отделяют, полностью удаляют и используют для приготовления водного раствора основания, предназначенного для получения солей из фенолов, а также получают бензольную фазу, которую направляют обратно для орошения колонны;
(з) подачу очищенного продукта, выходящего из экстракционной колонны С310, в смеситель и подкисление его неорганической кислотой или СО2 для извлечения фенолов из их солей;
(и) подачу водно-солевого раствора, полученного на стадии (з), и экстрагирующего агента в экстракционную колонну С410 для получения экстракта, содержащего бифенолы, в верхней части, и очищенного продукта, состоящего из водно-солевого раствора, содержащего остатки экстрагирующего агента, в нижней части;
(к) подачу очищенного продукта в перегонную колонну С430 для получения остаточного экстрагирующего агента вместе с водой в верхней части, и водно-солевого раствора, который затем направляют на утилизацию или на регенерацию, в нижней части;
(л) подачу экстракта, выходящего из колонны С410, и продукта, выходящего из верхней части колонны С430, в перегонную колонну С420, с получением гетерогенной азеотропной смеси экстрагирующего растворителя с водой в верхней части колонны и раствора, содержащего воду и бифенолы, в нижней части колонны;
(м) подачу продукта, выходящего из верхней части колонны, в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, где получают водную фазу, которую направляют обратно для орошения колонны С420 на стадии (л), вместе с органической фазой, содержащей экстрагирующий агент:
(н) подачу части органической фазы, выходящей из конденсатора, в перегонную колонну С440 для получения водно-бензольной смеси, которую вновь подают на стадию (а), в верхней части колонны и экстрагирующего агента, который непосредственно подают в сепарационную колонну С410, в нижней части колонны.
В соответствии с одним из вариантов выполнения настоящего изобретения способ включает:
(а) подачу реакционной смеси, содержащей бензол, воду, фенол, сульфолан и побочные продукты реакции, в первую перегонную колонну С210 для получения продукта, состоящего из азеотропной смеси бензола с водой, в верхней части колонны, и продукта, включающего остаточный бензол и воду, сульфолан, фенол и побочные продукты реакции, в нижней части колонны;
(б) подачу азеотропной смеси бензола с водой в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, соединенных последовательно, в которых после расслоения разделяют водную фазу и бензольную фазу. Последнюю частично направляют обратно на орошение перегонной колонны, в то время как водную фазу полностью собирают;
(в) подачу продукта, выходящего из нижней части колонны С210, во вторую перегонную колонну С220 для получения продукта, содержащего бензол, воду и следы фенола и подаваемого вновь на стадию (а), в верхней части колонны и хвостового продукта, состоящего из фенола, сульфолана и бифенолов;
(г) подачу хвостового продукта, выходящего из перегонной колонны С220, в третью перегонную колонну С230, для получения чистого фенола в виде бокового погона, а также для получения в верхней части колонны перегнанного продукта, содержащего возможные легкие продукты (бензол и воду), и хвостового потока, состоящего из сульфолана, содержащего остатки фенола и бифенолов, в нижней части колонны;
(д) подачу хвостового потока, выходящего из колонны С230, водного раствора основания и бензола в один или более смесителей/сепараторов (D311) для образования солей из фенолов, причем бензол подают в таком количестве, чтобы вызвать расслоение системы на органическую фазу, состоящую из сульфолана и бензола, и водный раствор, содержащий соли фенола и часть сульфолана;
(е) подачу водной фазы, выходящей из смесителя/сепаратора (D311), и бензола в колонну (С310) экстракции жидкости жидкостью с целью получения органического экстракта, насыщенного водой и содержащего бензол и сульфолан, в верхней части колонны и очищенного продукта, содержащего соли фенолов в водном растворе, в нижней части;
(ж) подачу органических фаз, полученных на стадиях (д) и (е), и воды в систему (D312) смешивания/разделения для получения органического потока, содержащего сульфолан, бензол и воду, и насыщенного органическими продуктами водного потока, который направляют в экстракционную колонну С310;
(з) подачу органической фазы, полученной на стадии (ж), в перегонную колонну С320, в которой гетерогенную азеотропную смесь бензола с водой, имеющую максимальное давление, отделяется в верхней части колонны, а продукт, состоящий из сульфолана, бензола и оставшейся воды, отделяется в нижней части колонны;
(и) подачу азеотропной смеси, полученной на стадии (з), в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, в которой водную фазу отделяют, полностью удаляют и затем используют для приготовления водного раствора основания, предназначенного для получения солей из фенолов, а также получают бензольную фазу, которую затем направляют обратно для орошения колонны;
(к) подачу очищенного продукта, выходящего из экстракционной колонны С310, в смеситель и подкисление его неорганической кислотой или СО2 для извлечения фенолов из их солей;
(л) подачу водно-солевого раствора, полученного на стадии (к), и экстрагирующего агента в экстракционную колонну С410 для получения экстракта, содержащего бифенолы, в верхней части колонны, и очищенного продукта, состоящего из водно-солевого раствора, в нижней части;
(м) подачу очищенного продукта в перегонную колонну С430 для извлечения остаточного экстрагирующего агента вместе с водой в верхней части колонны, и водно-солевого раствора, направляемого на утилизацию или регенерацию, в нижней части колонны;
(н) подачу экстракта, выходящего из экстракционной колонны С410, и продукта, выходящего из верхней части колонны С430, в перегонную колонну С420 с получением гетерогенной азеотропной смеси экстрагирующего растворителя с водой в верхней части колонны и раствора, содержащего воду и бифенолы, в нижней части колонны;
(о) подачу продукта, выходящего из верхней части колонны, в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, где получают водную фазу, которую направляют для орошения колонны С420 на стадии (н), вместе с органической фазой, содержащей экстрагирующий агент;
(п) подачу части органической фазы, выходящей из конденсатора, в перегонную колонну С440 для получения в верхней части колонны водно-бензольной смеси, которую затем вновь подают на стадию (а), и экстрагирующего агента, который непосредственно подают в сепарационную колонну С410, в нижней части колонны.
В соответствии с одним из вариантов выполнения способа согласно настоящему изобретению, выходящий из реакции поток перед его подачей в перегонную установку можно подвергнуть дегазации в однократном испарителе (D210) для удаления большей части растворенных инертных газов.
Испаритель работает при температурах в пределах от 20 до 100°С и при давлении от 0,1 до 0,9 бар, предпочтительно при температурах в пределах от 40 до 70°С и давлении от 0,4 до 0,7 бар.
Поток, выходящий из испарителя, затем подают в перегонную систему.
Колонны С210, С220 и С230 работают по существу в одинаковых температурных условиях в нижних частях, т.е. примерно при 150-200°С, но при разных давлениях и температурах в верхних частях.
В частности, колонна С210 работает при давлении в пределах от 0,1 до 0,9 бар и при температуре верхней части в пределах от 20 до 100°С, колонна С220 работает при давлении в пределах от 0,5 до 0,1 бар и температуре верхней части в пределах от 30 до 100°С, в то время как колонна С230 работает при давлении в пределах от 0,01 до 0,1 бар и температуре верхней части в пределах от 30 до 90°С.
Колонна С210 предназначена для отделения бензола и воды в верхней ее части. Сконденсированный продукт после расслоения разделяют на водную и бензольную фазы. Последнюю частично направляют обратно в колонну для орошения, в то время как водную фазу полностью собирают.
Хвостовой поток из колонны содержит остаточный бензол и воду, чтобы избежать избыточного повышения температуры в кубе колонны.
Извлечение остаточного бензола и воды, содержащихся в хвостовом потоке С210, выполняют во второй колонне (С220), которая работает под более низким давлением, чем предыдущая колонна, и дистиллят из которой, также содержащий фенол, вновь подают в С210.
Хвостовой остаток из колонны С220 направляют в следующую перегонную колонну (С230), в которой на шестой ступени получают чистый фенол в качестве бокового погона, в то время как все возможные присутствующие легкие продукты концентрируются в дистилляте в верхней части колонны, и их затем вновь направляют в С210.
Хвостовой поток из С230, состоящий из сульфолана, содержащего остаточный фенол и бифенолы, направляют в секцию отделения бифенолов, в которой его сначала обрабатывают избытком водного раствора основания для превращения присутствующих фенолов в соли. Обычно применяют раствор NaOH, КОН, Na2СО2, К2СО3, Na3PO4, К2PO4. Предпочтительно применяют раствор NaOH.
Затем поток смешивают с бензолом в количестве, достаточном для расслоения системы на водную фазу, содержащую щелочные соли фенолов и часть сульфолана, и органическую фазу, состоящую из сульфолана и бензола, насыщенного водой.
После разделения водную фазу направляют в колонну (С310) жидкостной экстракции, где ее обрабатывают бензолом для экстракции содержащегося в ней сульфолана, получая, таким образом, экстрагированный продукт, насыщенный водой и состоящий из бензола и сульфолана, и очищенный продукт, содержащий феноляты щелочных металлов в водном растворе.
Часть экстрагирующего растворителя поступает из верхней части колонны С210, остальное составляет свежая порция бензола, компенсирующая часть, израсходованную в реакции.
Органические фазы, поступающие из D311 и С310, сначала промывают водой в D312 для удаления возможных следов солей, содержащихся в дисперсной воде, и затем направляют в перегонную колонну (С320) для отделения избытка воды. Операцию выполняют путем отделения гетерогенной азеотропной смеси бензола с водой, имеющей максимальное давление, в верхней части колонны.
После расслоения конденсат разделяют на водную и бензольную фазы. Последнюю полностью направляют обратно в колонну для орошения, в то время как водную фазу полностью собирают и используют для приготовления раствора щелочи, применяемого для получения солей фенолов.
Хвостовой поток колонны (С320) состоит из сульфолана, бензола и воды в концентрациях, пригодных для возвращения смеси в реакцию.
Очищенный продукт, содержащий феноляты натрия в водном растворе, подают в смеситель вместе с кислотой, предпочтительно H2SO4, для выделения фенолов из их солей. Получаемый таким образом водный раствор сульфата и экстрагирующий агент, выбираемый из ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, сложных или простых эфиров, нерастворимых или частично растворимых в воде, в частности, кумол, бензол, трет-амиловый спирт, изопропиловый эфир, 3-пентанон, диизопропилкетон, бутилацетат, метилизобутилкетон, предпочтительно метилизобутилкетон (МИК), подают в экстракционную колонну, при этом получают экстракт, содержащий бифенолы в органическом растворителе, и очищенный продукт, состоящий из сульфата в воде, насыщенной указанным растворителем.
Очищенный продукт, выходящий из экстракционной колонны, подают в перегонную колонну для отпаривания оставшегося растворителя, получая в хвосте водный раствор сульфата, который можно направить на утилизацию.
Поток воды, выходящий из верхней части колонны С210, также направляют в С430, для лучшего отпаривания растворителя. Колонна также снабжена дефлегматором, с помощью которого сконденсированный продукт полностью поступает обратно в колонну на орошение.
Извлечение экстрагирующего растворителя выполняют путем подачи экстракта из С410 и паров из верхней части колонны С430, в одну и ту же перегонную колонну (С420), получая в верхней (головной) части гетерогенную азеотропную смесь растворителя с водой, имеющую максимальное давление.
После конденсации дистиллят разделяют на органическую и водную фазы. Последнюю полностью направляют обратно в колонну на орошение, в то время как органическую фазу, состоящую из органического растворителя, насыщенного водой, вновь направляют на экстракцию в С410.
Наконец, в хвостовом потоке получают водный раствор бифенолов.
Так как органический растворитель, отгоняемый из С420, содержит небольшое количество бензола, поступающего с предыдущей операции, часть растворителя (около 5%) должна быть подвергнута перегонке в колонне С440 для удаления бензола, не допуская, таким образом, его накопление в экстракционном цикле.
Таким образом, в верхней части колонны получают состоящий из бензола и воды дистиллят, который вновь подают в С210, в то время как в хвостовой фракции получают органический растворитель, из которого удален бензол.
Способ в соответствии с настоящим изобретением более понятен при обращении к блок-схеме на чертеже, на котором представлен возможный, но не ограничивающий вариант выполнения изобретения.
Ниже представлен рабочий пример, иллюстрирующий, но не ограничивающий изобретение.
Пример 1
Для извлечения фенола и бифенолов следуют схеме, представленной на чертеже, исходя из:
- потока, выходящего из установки по производству фенола, состоящего из 36 мас.%. бензола, 2 мас.% воды, 4 мас.% фенола, 0,4 мас.% бифенолов и 57,6 мас.% сульфолана;
- водного раствора NaOH и бензола, подаваемого в смесители/сепараторы D311 в таком количестве, чтобы получить соли из фенолов и вызвать расслоение системы на водную фазу, содержащую соли фенолов и часть сульфолана, и органическую фазу, состоящую из сульфолана и бензола, соответственно;
- раствора, содержащего серную кислоту в концентрации 98 мас.%, подаваемого в смеситель для выделения фенолов из их солей.
Количества и данные, относящиеся к отдельным потокам, указаны ниже в таблице 1.
Таблица 1
  Поток, выходящий из реактора Получаемый фенол Водный раствор NaOH Н2SO4 Водно-солевой раствор на утилизацию Водные растворы бифеиолов
№ Компоненты Расход (кг/час) Масса % Расход (кг/час) Масса % Расход (кг/час) Масса% Расход (кг/час) Масса % Расход (кг/час) Масса % Расход (кг/час) Масса %
1 Бензол 230480,031 35,9276 - - 87,108 0,2449 - - - - - -
2 Н2О 15834,952 2,4684 - - 32826,020 92,3046 66,245 2,0000 18043,600 79,3198 9093,807 71,0580
3 Фенол 25097,779 3,9118 25000,000 100,0000 - - - - 0,941 0,0041 93,838 0,7332
4 Катехол 2150,000 0,3351 - - - - - - - - 2150,000 16,7999
5 Гидрохинон 1080,000 0,1684 - - - - - - - - 1080,000 8,4390
6 Смолы 380,000 0,0592 - - - - - - - - 380,000 2,9693
7 Сульфолан 366443,938 57,1218 - - - - - - - - 0,004 0,0000
8 NaOH - - - - 2649,585 7,4505 - - - - - -
9 H2SO4 - - - - - - 3245,985 98,0000 - - - -
10 Na2SO4 - - - - - - - - 4703,371 20,6761 - -
11 МИК - - - - - - - - - - 0,080 0,0006
12 О2 12,602 0,0020 - - - - - - - - - -
13 N2 36,539 0,0057 - - - - - - - - - -
Расход (кг/час) 641512,842   25000,000   35562,713   3312,230   22747,910   12797,729  
Фаза Жидкость   Жидкость   Жидкость   Жидкость   Жидкость   Жидкость  
Температура 106,11   79,41   60,00   50,00   109,60   105,43  
(°С)                        
Давление (атм) 1,500   0,0019   1,000   1,000   1,350   1,150  

Claims (9)

1. Способ извлечения фенола и бифенолов из их гомогенных смесей, содержащих бензол, сульфолан и воду, который включает следующие стадии:
(а) подачу реакционной смеси, содержащей бензол, воду, фенол, сульфолан и побочные продукты реакции (бифенолы), в перегонную установку, состоящую из двух или более колонн, для получения в верхней части колонны одного или более продуктов, по существу, состоящих из азеотропной смеси бензола с водой и фенола, и в нижней части колонны - продукта, состоящего из сульфолана, фенола и побочных продуктов реакции;
(б) подачу азеотропной смеси бензола с водой в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, соединенных последовательно, в которых после расслоения разделяют водную фазу и бензольную фазу, причем последнюю частично направляют обратно на орошение перегонной установки, в то время как водную фазу полностью собирают;
(в) подачу продукта из нижней части колонны из перегонной установки стадии (а), водного раствора основания и бензола в смеситель/сепаратор для образования солей фенолов и для расслоения системы на органическую фазу, состоящую из бензола и сульфолана, и водную фазу, состоящую из воды, солей фенолов и части сульфолана;
(г) подачу водной фазы, выходящей из смесителя/сепаратора фаз (D311), и бензола в колонну (С310) экстракции жидкости жидкостью для получения в верхней части органического экстракта, насыщенного водой и содержащего бензол и сульфолан, и в нижней части - очищенного продукта, содержащего соли фенолов в водном растворе;
(д) подачу органических фаз, полученных на стадиях (в) и (г), и воды в систему смешивания/разделения (D312) для получения в верхней части органического потока, содержащего сульфолан, бензол и воду, и насыщенного органическими продуктами водного потока, который направляют в экстракционную колонну С310;
(е) подачу органической фазы, полученной на стадии (д), в перегонную колонну С320, в которой гетерогенную азеотропную смесь бензола с водой, имеющую максимальное давление, отделяют в верхней части, а продукт, состоящий из сульфолана, бензола и воды, отделяют в нижней части;
(ж) подачу азеотропной смеси, полученной на стадии (е), в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, в которой водную фазу отделяют, полностью удаляют и используют для приготовления водного раствора основания, предназначенного для получения солей из фенолов, а также получают бензольную фазу, которую затем направляют обратно в колонну для орошения;
(з) подачу очищенного продукта, выходящего из экстракционной колонны С310, в смеситель и подкисление его неорганической кислотой или СО2 для высвобождения фенолов из их солей;
(и) подачу водно-солевого раствора, полученного на стадии (з), и экстрагирующего агента в экстракционную колонну С410 для получения экстракта, содержащего бифенолы, в верхней части и очищенного продукта, состоящего из водно-солевого раствора, в нижней части;
(к) подачу очищенного продукта в перегонную колонну С430 для получения остаточного экстрагирующего агента вместе с водой в верхней части и в нижней части - водно-солевого раствора, который направляют на утилизацию или регенерацию;
(л) подачу экстракта, выходящего из колонны С410, и продукта, выходящего из верхней части колонны С430, в перегонную колонну С420 с получением гетерогенной азеотропной смеси экстрагирующего растворителя с водой в верхней части и раствора, содержащего воду и бифенолы, в нижней части;
(м) подачу продукта, выходящего из верхней части, в конденсационную систему, состоящую из одного или более конденсаторов, где получают водную фазу, которую направляют на орошение колонны С420 стадии (л), и органическую фазу, содержащую экстрагирующий агент;
(н) подачу части органической фазы, выходящей из конденсатора, в перегонную колонну С440 для получения в верхней части водно-бензольной смеси, которую затем вновь подают на стадию (а), и в нижней части - экстрагирующего агента, который непосредственно подают в сепарационную колонну С410.
2. Способ по п.1, в котором перегонная установка на стадии (а) состоит из трех колонн С210, С220 и С230, работающих при температурах в их нижних частях от 150 до 200°С, но при разных давлениях и температурах в их верхних частях.
3. Способ по п.2, в котором колонна С210 работает при давлении от 0,1 до 0,9 бар и температуре верхней части от 20 до 100°С.
4. Способ по п.2, в котором колонна С220 работает при давлении от 0,05 до 0,1 бар и температуре верхней части от 30 до 100°С.
5. Способ по п.2, в котором колонна С230 работает при давлении от 0,01 до 0,1 бар и температуре верхней части от 30 до 90°С.
6. Способ по п.1, в котором раствор основания на стадии (в) выбирают из NaOH, КОН, Na2СО3, К2СО3, Na3PO4 и К3РО4.
7. Способ по п.1, в котором подкисляющая среда на стадии (з) представляет собой неорганическую кислоту или CO2.
8. Способ по п.1, в котором экстрагирующий агент на стадии (и) выбирают из ароматических углеводородов, спиртов, кетонов, сложных или простых эфиров, нерастворимых или частично растворимых в воде, в частности из кумола, бензола, трет-амилового спирта, изопропилового эфира, 3-пентанона, диизопропилкетона, бутилацетата, метилизобутилкетона.
9. Способ по п.8, в котором экстрагирующий агент представляет собой метилизобутилкетон.
RU2003115946/04A 2002-05-31 2003-05-29 Способ извлечения фенола и бифенолов RU2307824C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI2002A001187 2002-05-31
IT2002MI001187A ITMI20021187A1 (it) 2002-05-31 2002-05-31 Procedimento per il recupero di fenolo e difenoli

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2003115946A RU2003115946A (ru) 2004-11-27
RU2307824C2 true RU2307824C2 (ru) 2007-10-10

Family

ID=11450018

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2003115946/04A RU2307824C2 (ru) 2002-05-31 2003-05-29 Способ извлечения фенола и бифенолов

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6680413B2 (ru)
EP (1) EP1367042B1 (ru)
JP (1) JP4540943B2 (ru)
KR (1) KR100562733B1 (ru)
DE (1) DE60303877T2 (ru)
ES (1) ES2260574T3 (ru)
IT (1) ITMI20021187A1 (ru)
RU (1) RU2307824C2 (ru)
SA (1) SA03240154B1 (ru)
TW (1) TWI306849B (ru)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITMI20042169A1 (it) * 2004-11-12 2005-02-12 Polimeri Europa Spa Processo continuo per la preparazione di fenolo da benzene in reattore a letto fisso
EP2247535B1 (en) * 2007-12-20 2016-03-02 Borealis Technology Oy Process for recovery of organic compounds from a wastewater stream
KR102011715B1 (ko) 2015-10-22 2019-08-19 주식회사 엘지화학 페놀 정제 방법
CN107200680B (zh) * 2016-03-19 2021-05-07 青岛科技大学 一种苯酚废水的变压精馏分离方法
JP7010944B2 (ja) * 2016-12-07 2022-02-10 モンサント テクノロジー エルエルシー クロロフェノール塩を精製、回収および転換するためならびにそれから調製される生成物を調製および回収するための方法
CN115594611B (zh) * 2022-09-30 2024-03-01 湖北源洹实业投资有限公司 一种萃取精馏回收对羟基苯甲腈废水中苯酚的方法

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5338453A (en) * 1992-07-27 1994-08-16 The Dow Chemical Company Recovery of phenols from hydrocarbon mixtures
JPH07223984A (ja) * 1994-02-09 1995-08-22 Kemipuro Kasei Kk フェノール類の製造方法
IT1296573B1 (it) * 1997-11-27 1999-07-14 Enichem Spa Procedimento per l'ossidazione di composti aromatici a idrossiaromatici
DE69901654T2 (de) * 1998-05-19 2003-02-06 Eni S.P.A., Rom/Roma Aktivierungsmethode für Titansilikalit und dessen Verwendung in Oxidationsverfahren mit Wasserstoffperoxid
ITMI20022522A1 (it) * 2002-11-28 2004-05-29 Polimeri Europa Spa Processo integrato per la preparazione di fenolo da benzene con riciclo dei sottoprodotti.

Also Published As

Publication number Publication date
DE60303877T2 (de) 2006-11-02
KR100562733B1 (ko) 2006-03-20
EP1367042B1 (en) 2006-03-08
TW200400171A (en) 2004-01-01
EP1367042A1 (en) 2003-12-03
ITMI20021187A0 (it) 2002-05-31
JP2004002434A (ja) 2004-01-08
ITMI20021187A1 (it) 2003-12-01
JP4540943B2 (ja) 2010-09-08
SA03240154B1 (ar) 2007-07-29
ES2260574T3 (es) 2006-11-01
US6680413B2 (en) 2004-01-20
US20030221948A1 (en) 2003-12-04
DE60303877D1 (de) 2006-05-04
TWI306849B (en) 2009-03-01
KR20030093975A (ko) 2003-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101012157B1 (ko) 증류에 의한 쿠멘 하이드로퍼옥사이드 분해 생성물의 회수방법
KR20030009354A (ko) 올레핀의 에폭시화 방법
US6657087B2 (en) Process and apparatus for the work-up by distillation of cleavage product mixtures produced in the cleavage of alkylaryl hydroperoxides
CN111601784B (zh) 分解酚类副产物的方法
RU2307824C2 (ru) Способ извлечения фенола и бифенолов
US6080894A (en) propylene oxide and styrene monomer co-production procedure
KR101108422B1 (ko) 프로필렌옥시드의 정제 방법
RU2655160C2 (ru) Усовершенствования в отношении производства алкиленоксида
JP2004515484A (ja) 少なくともヒドロキシアセトン、クメン、水、およびフェノールを含む混合物からのフェノールの分離方法
JP3552306B2 (ja) プロピレンオキシドとスチレンモノマーの製造法
CN106588597A (zh) 提纯聚甲醛二甲基醚的方法
KR102489404B1 (ko) 페놀계 부산물 분해 방법
KR20040083435A (ko) 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드 함유 산물의 제조방법
RU2003115946A (ru) Способ восстановления фенола и бифенолов
CN115322085B (zh) 一种用于苯酚丙酮的提纯工艺
JPH0776188B2 (ja) ジヒドロパーオキシドを分解してレゾルシノールを製造する方法
KR20210158136A (ko) 페놀계 부산물 분해방법
KR20210155571A (ko) 페놀계 부산물 분해방법
JPS5865234A (ja) フエノ−ル類の精製方法
JP5625425B2 (ja) ジヒドロキシベンゼンの精製方法
JP2004284993A (ja) プロピレンオキサイド／スチレンモノマーを併産する方法
JPH013138A (ja) レゾルシンの回収方法
PL210313B1 (pl) Sposób wydzielania glicydolu
JP2001302575A (ja) フェノール類の精製方法
JPS60239430A (ja) ヒドロキシアセトフエノン類の回収方法