RU2274637C2 - Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов - Google Patents
Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2274637C2 RU2274637C2 RU2001132633/04A RU2001132633A RU2274637C2 RU 2274637 C2 RU2274637 C2 RU 2274637C2 RU 2001132633/04 A RU2001132633/04 A RU 2001132633/04A RU 2001132633 A RU2001132633 A RU 2001132633A RU 2274637 C2 RU2274637 C2 RU 2274637C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- stage
- nitramine
- dicarboxylic acid
- dialkyl
- methyl
- Prior art date
Links
- NQPFICHAHMRTNV-UHFFFAOYSA-N CCN(CN(C)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O Chemical compound CCN(CN(C)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O NQPFICHAHMRTNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QKVCTKJCIMPZEI-UHFFFAOYSA-N CN(CN(C)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O Chemical compound CN(CN(C)[N+]([O-])=O)[N+]([O-])=O QKVCTKJCIMPZEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
- C07C243/02—N-nitro compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C241/00—Preparation of compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
Abstract
Изобретение относится к способу получения динитродиазаалканов, которые могут быть использованы для получения порохов для боевых зарядов. Описывается способ получения динитродиазаалканов из алкиламинов и сложных эфиров, включающий комбинацию следующих приемов: 1. сложный диэфир дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиламином в водной среде с образованием соответствующего диалкилдиамида дикарбоновой кислоты, 2. полученный диалкилдиамид нитруют с помощью обычного нитрующего средства в соответствующий диалкилдинитроамид дикарбоновой кислоты, 3. полученный диалкилдинитроамид превращают в соответствующий алкилнитрамин тем, что диалкилдинитроамид смешивают в водной среде с метил- и/или этиламином, образующийся при этом диметил- и/или диэтилдиамид дикарбоновой кислоты отделяют, остающийся продукт подкисляют и экстрагируют алкилнитрамин, 4. выделенный алкилнитрамин конденсируют в динитродиазаалканы само по себе известным способом. Технический результат - создание промышленного способа получения динитродиазаалканов, который осуществляется легко, без особых затрат и большого риска. 2 н. и 11 з.п. ф-лы.
Description
Уже в течение нескольких лет известны порохи для боевых зарядов, которые в качестве энергетического пластификатора, называемого также нитроглицерином, содержат динитродиазаалканы, а именно, в частности, 2,4-динитро-2,4-диазапентан, один или в смеси с другими соответствующими алканами (патенты США 4476322 и 4457791).
В природе динитродиазаалканов заложено то, что полученные с их участием порохи для боевых зарядов обладают почти независимым от температуры свойством сгорать. Это очень важное свойство. Оно означает, что развившееся в системе при сгорании боевого заряда давление газа только в незначительной или очень незначительной степени зависит от температуры окружающей среды. Порохи для боевых зарядов с независимым от температуры свойством сгорать способствуют использованию максимального потенциала мощности системы в соответственно широкой области температур.
До настоящего времени широкому применению динитродиазаалканов для получения порохов для боевых зарядов с соответственно сбалансированной температурной характеристикой препятствовало то, что их трудно получать, и соответственно этому они дороги.
По одному известному способу получения (патент США 4476322, там же и другие ссылки) 2,4-динитро-2,4-диазапентан получают из диметил- или диэтилмочевины. Мочевину нитруют азотной кислотой и продукт нитрования гидролизуют в метил- или этилнитрамин. Полученные нитрамины с помощью параформальдегида и серной кислоты конденсируют в 2,4-динитро-2,4-диазапентан. Аналогичным способом можно также получать 2,4-динитро-2,4-диазагексан и 3,5-динитро-3,5-диазагептан, а также смеси трех упомянутых алканов (Tartakofsky и другие, Russian Chemical Bulletin, 1993, 42, 1916 и далее). Способ получения из мочевины дает только сравнительно небольшой общий выход, а применяемая диэтилмочевина очень дорогая. Кроме того, нитрованное соединение мочевины представляет собой крайне нестабильный, чувствительный к температуре и кислоте, взрывоопасный промежуточный продукт.
Кроме того, известно получение вышеупомянутую смесь из трех динитродиазаалканов путем взаимодействия метил- или этиламина со сложным эфиром хлор-муравьиной кислоты с использованием раствора едкого натра с образованием промежуточного продукта (см. М. Curry J.P. Mason, J. Am. Chem. Soc. 1951, 73, стр.5043 и след.), который затем нитруют азотной кислотой (см. Leon Goodman, J. Am. Chem. Soc, 1953, 75, стр.3019 и след.). Продукт нитрования действием аммиака и этанола при кипении превращают в метил- или этилнитрамин, который затем конденсируют в динитродиазаалканы, как в вышеуказанном способе. Стадия получения нитрамина является очень дорогостоящей и длительной, так что в промышленном масштабе ее нельзя реализовать.
Задачей изобретения является создание не связанного с особыми затратами и не имеющего риска для безопасности осуществляемого в промышленном масштабе способа получения динитродиазаалканов.
Поставленная задача решается описанным в формуле изобретения способом.
В способе согласно изобретению исходят из сложного диалкилового эфира дикарбоновой кислоты, предпочтительно из сложного диэтилового эфира щавелевой кислоты. Его подвергают взаимодействию с первичным алифатическим амином, предпочтительно этиламином, с образованием соответствующего диалкиламида. При этом реакция происходит в водной среде. Температура реакции лежит между 0 и 80°С. Диалкиламиды выпадают в виде осадка и их можно отфильтровывать. Следующая реакционная схема воспроизводит первую стадию способа согласно изобретению:
R=CnH2n+1 c n=1, 2, ..., 10
m=0, 1, ..., 10
При этом данная схема показывает вариант, когда в случае первичного алифатического амина образуется диалкилдиамид дикарбоновой кислоты. Однако вместо диамидов с алифатическими остатками могут также образовываться диамиды дикарбоновых кислот с циклическими или ароматическими остатками, что регулируют путем выбора соответствующего циклического или ароматического амина.
На второй стадии способа согласно изобретению полученные диалкиламиды нитруют с помощью обычного нитрующего средства в соответствующие диалкилдинитроамиды. Следующая реакционная схема это показывает.
а)HNO3/H2SO4
б) HNO3/ангидрид уксусной кислоты
в) N2O5
R=CnH2n+1 c n=1, 2, ..., 10
m=0, 1, ..., 10
Если на второй стадии исходят из диамидов с циклическими или ароматическими остатками, то получают динитроамидные соединения с соответствующими остатками. Нитрование производится с помощью обычных нитрующих средств, предпочтительно с помощью смеси азотной и серной кислот, азотной кислоты, уксусного ангидрида или пентаоксида азота, с растворителем или без него. Во время добавления нитрующего средства температура должна находиться в области от -20 до +20°C. В случае жидких динитросоединений образуются две фазы, твердые динитросоединения можно отфильтровывать.
На следующей, третьей стадии, диалкилдинитроамиды подвергают взаимодействию с метил- и/или этиламином в воде. При этом в качестве промежуточного продукта образуются диметил- и/или диэтилдиамиды, которые после нитрования можно снова использовать для получения метил- и этилнитрамина, как и после подкисления алкилнитраминов, алкильный остаток которых соответствует остатку динитроамида. Следующая реакционная схема изображает третью стадию:
R1=CnH2n+1 c n=1, 2, ..., 10
m=0, 1, ..., 10
R2=метил-, этил-
Выделение алкилнитраминов происходит предпочтительно экстракцией с помощью органического растворителя, такого, как, например, простой диэтиловый эфир, дихлорметан, простой метил-трет, бутиловый эфир, этилацетат или толуол, причем предпочтительным является простой эфир.
На четвертой стадии выделенные алкилнитрамины конденсируют в динитродиазаалканы само по себе известным способом. Пригодные для этого методы описаны в патенте США 4476322 и у Tartakofsky и др., как указано выше. Предпочтительный способ конденсации описан в пункте 10, причем применяют 50-98%-ную серную кислоту. Применяемый при этом растворитель может быть таким же, какой уже использовали на третьей стадии, и без удаления в конце тот же самый растворитель используют далее. Следующая схема воспроизводит четвертую стадию:
R1, R2, R3=CnH2n+1 с n=1, 2, ..., 10
Изобретение, в частности, направлено на получение уже рассмотренной в начале смеси их трех соединений: 2,4-динитро-2,4-диазапентана, 2,4-динитро-2,4-диазагексана и 3,5-динитро-3,5-диазагептана, названной здесь ДНДА 57, потому что эта смесь представляется особенно пригодной для получения порохов для боевых зарядов со сбалансированными температурными свойствами.
Желаемый состав смеси можно регулировать при конденсации путем относительных количеств различных применяемых нитраминов.
В этой связи особенно предпочтительным является дальнейшее развитие изобретения согласно пункту 12. При этом метилнитрамин и этилнитрамин получают совместно в одном и том же процессе и к тому же их соотношение можно устанавливать с самого начала соответственно желаемому составу ДНДА 57, так что оба нитрамина можно сразу, без дополнительной предварительной обработки конденсировать на четвертой стадии в ДНДА 57.
Способ согласно изобретению по сравнению с изложенными в начале способами синтеза имеет различные преимущества: расходы на исходные материалы незначительны и исходные материалы имеются в распоряжении в большом количестве. Выходы относительно высокие. Получают выделяемые промежуточные продукты. Способ сравнительно просто выполним в промышленном масштабе. И, наконец, его можно осуществлять без ущерба для окружающей среды, потому что большая часть реакций происходит в водной среде и все отходы хорошо биологически расщепляются.
Кроме того, объектом изобретения в качестве новых веществ являются диалкилдинитроамиды высшей дикарбоновой кислоты в соответствии с пунктом 14, кроме того, динитроамиды дикарбоновой кислоты, у которой алкильный остаток согласно пункту 14 замещен на циклический или ароматический остаток. Такие вещества получают в качестве промежуточного продукта при осуществлении способа согласно изобретению в конце второй стадии, т.е. путем нитрования, причем остаток предопределяют путем соответствующего выбора применяемого на первой стадии амина. Предпочтительное применение этих новых веществ, особенно диалкилдинитроамидов согласно пункту 14, заключается в их использовании в качестве промежуточного продукта для получения алкилнитраминов или динитродиазаалканов, например, с помощью стадии 3 или стадии 3 и 4 способа согласно изобретению. Диметилдинитроамид щавелевой кислоты уже известен из Chemical Abstract, Zitat 46: 904 G, однако без указания на вышеупомянутую возможность применения.
В дальнейшем изобретение более подробно поясняется с помощью примеров для синтеза метил- и этилнитрамина и для получения образующейся из них энергетической смеси пластификаторов ДНДА 57.
1) Синтез N,N'-диметилдиамида щавелевой кислоты из диэтилового эфира щавелевой кислоты и метиламина
К 292 г (2.0 моль, d=1.08, 270 мл) диэтилового эфира щавелевой кислоты прибавляют по каплям при перемешивании 389 г (5.0 моль, d=0.90, 432 мл) 40%-ного раствора метиламина. При этом температура не должна превышать 80°С. Через час после окончания реакции бесцветное твердое вещество отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат. Выход: 125 г (1.1 моль, 54%).
2) Синтез N,N'-диэтилдиамида щавелевой кислоты из диэтилового эфира щавелевой кислоты и этиламина
К 292 г (2.0 моль, d=1.08) диэтилового эфира щавелевой кислоты прибавляют по каплям при перемешивании 387 г (5.0 моль, d=0.81) 70%-ного раствора этиламина. После окончания прибавления перемешивают еще один час при комнатной температуре. Бесцветное твердое вещество отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат. Выход: 154 г (1.1 моль, 53%).
3) Синтез бис-[метилнитроамида] щавелевой кислоты
Растворяют 10.0 г (0.09 моль) бис-[метиламида] щавелевой кислоты в 25 мл 96%-ной азотной кислоты и, не допуская сильного нагревания (25-45°С), смешивают с 50 мл серной кислоты. Образующуюся густую массу выливают на лед, фильтруют, промывают водой до нейтральной реакции и сушат. Выход: 14.8 г (0.07 моль, 79%), т.пл. 124°С из этанола.
4) Синтез бис-[этилнитроамида] щавелевой кислоты
Растворяют 26.0 г (0.18 моль) бис-[этиламида] щавелевой кислоты в 50 мл 96%-ной азотной кислоты и, не допуская сильного нагревания (25-45°С), смешивают с 100 мл серной кислоты. Образуются две фазы. Органическую фазу отделяют, промывают водой и насыщенным раствором карбоната натрия. Выход: 30,6 г (0.13 моль, 89%).
5) Синтез метилнитрамина
10.0 г (0.05 моль) Бис-[метилнитроамида] щавелевой кислоты смешивают маленькими порциями с 17.5 мл (0.23 моля) 40%-ного раствора метиламина. Смесь разогревается и постепенно изменяется. Приблизительно через час отфильтровывают от вновь образовавшегося бис-[метиламида] щавелевой кислоты и промывают небольшим количеством воды. Водную фазу подкисляют серной кислотой, при этом образуется метилнитрамин и метиламинсульфат. Экстрагируют 3 раза по 50 мл диэтилового эфира. После сушки над сульфатом магния эфир удаляют. Выход: 6.2 г (0.08 моль, 82%).
6) Синтез этилнитрамина
11.7 г (0.05 моль) Бис-[этилнитроамида]щавелевой кислоты смешивают маленькими порциями с 17.5 мл (0.23 моль) 40%-ного раствора метиламина. Смесь разогревается и постепенно изменяется. Приблизительно через час отфильтровывают от образующегося бис-[метиламида] щавелевой кислоты и промывают небольшим количеством воды. Водную фазу подкисляют серной кислотой, при этом образуется этилнитрамин и метиламинсульфат. Экстрагируют 3 раза по 50 мл диэтилового эфира. После сушки над сульфатом магния эфир удаляют. Выход: 8.9 г (0.10 моль, 99%).
7) Превращение смеси из метил- и этилнитрамина в ДНДА 57
Для синтеза ДНДА 57 помещают 2.3 г параформальдегида в 40 мл 75%-ной серной кислоты и охлаждают до 0°С. Смесь 7.2 г (95 ммоль) метилнитрамина и 4.5 г (50 ммоль) этилнитрамина прибавляют по каплям с такой скоростью, чтобы температура реакционного раствора не поднималась выше 5°С. Через час после окончания реакции выливают в ледяную воду и водную фазу экстрагируют в совокупности около 50 мл дихлорметана. Объединенные органические фазы промывают насыщенным раствором карбоната натрия и сушат над сульфатом магния. После удаления растворителя получают ДНДА 57 с выходом 10.3 г (83%). При этом соотношение трех компонентов представляет собой следующее:
| 2,4-динитро-2,4-диазапентан | около 45% |
| 2,4-динитро-2,4-диазагексан | около 44% |
| 3,5-динитро-3,5-диазагептан | около 11% |
Общая схема синтеза ДНДА
Вышеуказанная общая схема синтеза ДНДА показывает, как отдельные описанные ранее стадии объединяются в единый способ получения ДНДА 57. Сначала исходя из сложного диэтилового эфира щавелевой кислоты и этиламина синтезируют диэтилдиамид щавелевой кислоты и из него нитрованием с помощью азотной и серной кислот получают диэтилдинитроамид щавелевой кислоты. Последний подвергают взаимодействию с метиламином с образованием диметилдиамида щавелевой кислоты в качестве побочного продукта и этилнитрамина. Побочный продукт нитруют, как раньше, в результате чего получают диметилдинитроамид щавелевой кислоты. Реакцией этого побочного продукта с метиламином снова получают - в качестве побочного продукта - диметилдиамид щавелевой кислоты, который снова подвергают нитрованию, а также метилнитрамин. Оба полученные нитрамины совместно превращают в целевую смесь ДНДА 57 трех динитродиазаалканов конденсацией с помощью серной кислоты и параформальдегида. В общей схеме приведены выходы, достигнутые на отдельных стадиях. Общий выход составляет около 40-50%.
Вариантом к представленным выше синтезам 3)-6) является одновременный синтез метил- и этилнитрамина из обоих диалкилдиамидов щавелевой кислоты
Растворяют 15.2 г (0.13 моль) бис-[метиламида]щавелевой кислоты и 6.5 г (0.04 моль) бис-[этиламида] щавелевой кислоты в 50 мл 9б%-ной азотной кислоты и, не допуская сильного разогревания (25-45°С), смешивают с 100 мл серной кислоты. Образующуюся густую массу выливают на лед, фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции. Образовавшиеся диамиды щавелевой кислоты смешивают маленькими порциями, в общей сложности, приблизительно с 60 мл (0.79 моль) 40%-ного раствора метиламина. Смесь разогревается и постепенно изменяется. Приблизительно через час отфильтровывают от вновь образующегося бис-[метиламида]щавелевой кислоты и промывают небольшим количеством воды. Водную фазу подкисляют серной кислотой, при этом образуются метилнитрамин, этилнитрамин и метиламинсульфат. Экстрагируют 3 раза по 50 мл диэтилового эфира. После сушки над сульфатом магния эфир удаляют. Получают оба нитрамина в желаемом соотношении с выходом 61%, и их можно сразу использовать на следующих стадиях синтеза без дальнейшей обработки.
Claims (17)
1. Способ получения динитродиазаалканов из алкиламинов и сложных эфиров, включающий комбинацию следующих приемов:
1. сложный диэфир дикарбоновой кислоты подвергают взаимодействию с алкиламином в водной среде с образованием соответствующего диалкилдиамида дикарбоновой кислоты,
2. полученный диалкилдиамид нитруют с помощью обычного нитрующего средства в соответствующий диалкилдинитроамид дикарбоновой кислоты,
3. полученный диалкилдинитроамид превращают в соответствующий алкилнитрамин тем, что диалкилдинитроамид смешивают в водной среде с метил- и/или этиламином, образующийся при этом диметил- и/или диэтилдиамид дикарбоновой кислоты отделяют, остающийся продукт подкисляют и экстрагируют алкилнитрамин,
4. выделенный алкилнитрамин конденсируют в динитродиазаалканы само по себе известным способом.
2. Способ по п.1, по которому исходят из сложного диалкилового эфира дикарбоновой кислоты, предпочтительно алифатической карбоновой кислоты.
3. Способ по п.2, по которому исходят из сложного диэтилового эфира щавелевой кислоты.
4. Способ по пп.1, 2 или 3, по которому на первой стадии применяют метил- и/или этиламин, предпочтительно этиламин.
5. Способ по пп.1, 2, 3 или 4, по которому на третьей стадии применяют метиламин.
6. Способ по пп.2-5, по которому на первой стадии алкиламин в водном растворе постепенно добавляют к сложному диалкиловому эфиру при температуре между 0 и 80°С и продукт реакции после выдержки в течении от 0,5 до 3 ч, предпочтительно 1 до 2 ч, отфильтровывают.
7. Способ по пп.1-6, по которому на второй стадии в качестве нитрующего средства применяют смесь азотной и серной кислот, азотную кислоту, уксусный ангидрид или пентаоксид азота с растворителем или без него.
8. Способ по п.7, по которому диалкилдиамид растворяют в азотной кислоте и при температуре ниже 20°С смешивают с концентрированной серной кислотой, затем продукт реакции выливают на лед и после этого фильтруют или отделяют.
9. Способ по одному из пп.1-8, по которому на третьей стадии остающийся продукт подкисляют концентрированной серной кислотой, после чего алкилнитрамин экстрагируют органическим растворителем, предпочтительно эфиром.
10. Способ по одному из пп.1-9, по которому на четвертой стадии параформальдегид помещают в концентрированную серную кислоту, постепенно, при температуре между -20 и +20°С добавляют алкилнитрамин, затем разбавляют водой и экстрагируют органическим растворителем, в заключение органические фазы промывают и растворитель удаляют.
11. Способ по одному из пп.1-10, по которому отделенный в качестве побочного продукта на третьей стадии диметил- и/или диэтилдиамид на второй стадии вновь нитруют и на третьей стадии применяют для получения метил- и/или этилнитрамина.
12. Способ по одному из пп.4-11, по которому на второй стадии диметилдиамид и диэтилдиамид совместно нитруют и на третьей стадии оба продукта реакции совместно превращают в метилнитрамин и этилнитрамин.
13. Способ получения алкилнитраминов из алкиламинов и сложных эфиров, отличающийся стадиями 1-3 согласно п.1.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10010190A DE10010190A1 (de) | 2000-03-02 | 2000-03-02 | Herstellung von Dinitrodiazaalkanen und Zwischenprodukten hierzu |
| DE10010190.9 | 2000-03-02 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2001132633A RU2001132633A (ru) | 2003-07-10 |
| RU2274637C2 true RU2274637C2 (ru) | 2006-04-20 |
Family
ID=7633248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2001132633/04A RU2274637C2 (ru) | 2000-03-02 | 2001-03-02 | Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6670506B2 (ru) |
| EP (1) | EP1185503B1 (ru) |
| JP (1) | JP4167832B2 (ru) |
| AT (1) | ATE271033T1 (ru) |
| AU (1) | AU780690B2 (ru) |
| CA (1) | CA2368488C (ru) |
| CZ (1) | CZ295056B6 (ru) |
| DE (2) | DE10010190A1 (ru) |
| ES (1) | ES2223841T3 (ru) |
| NO (1) | NO320109B1 (ru) |
| RU (1) | RU2274637C2 (ru) |
| WO (1) | WO2001064627A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2610282C1 (ru) * | 2016-04-05 | 2017-02-08 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ получения первичных алифатических нитраминов |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6815561B2 (en) * | 2000-08-30 | 2004-11-09 | Dynitec Gmbh | Method for producing DNDA |
| DE102013110952B4 (de) * | 2013-08-15 | 2015-11-26 | Josef Meissner Gmbh & Co. Kg | Verfahren zur Entfernung von bei der Herstellung von aliphatischen Nitratestern anfallenden Verunreinigungen |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4469888A (en) * | 1982-06-25 | 1984-09-04 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Process for the preparation of 2,4-dinitro-2,4-diazapentane |
| US4476322A (en) * | 1982-07-01 | 1984-10-09 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Synthesis of dimethylmethylene dinitramine |
| SU1616905A1 (ru) * | 1989-02-16 | 1990-12-30 | Институт органической химии им.Н.Д.Зелинского | Способ получени N,N @ -диалкилметиленбиснитраминов |
| RU2148574C1 (ru) * | 1999-04-20 | 2000-05-10 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Способ получения смесевого пластификатора |
| RU2169140C1 (ru) * | 2000-06-26 | 2001-06-20 | Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН | Способ получения смесевого пластификатора (варианты) |
-
2000
- 2000-03-02 DE DE10010190A patent/DE10010190A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-03-02 JP JP2001563471A patent/JP4167832B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-02 US US09/959,631 patent/US6670506B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-02 RU RU2001132633/04A patent/RU2274637C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2001-03-02 AT AT01931493T patent/ATE271033T1/de not_active IP Right Cessation
- 2001-03-02 EP EP01931493A patent/EP1185503B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-02 ES ES01931493T patent/ES2223841T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-03-02 CA CA2368488A patent/CA2368488C/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-03-02 AU AU58259/01A patent/AU780690B2/en not_active Ceased
- 2001-03-02 CZ CZ20013920A patent/CZ295056B6/cs not_active IP Right Cessation
- 2001-03-02 WO PCT/EP2001/002383 patent/WO2001064627A1/de active IP Right Grant
- 2001-03-02 DE DE50102835T patent/DE50102835D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-11-02 NO NO20015385A patent/NO320109B1/no not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2610282C1 (ru) * | 2016-04-05 | 2017-02-08 | ФЕДЕРАЛЬНОЕ ГОСУДАРСТВЕННОЕ БЮДЖЕТНОЕ УЧРЕЖДЕНИЕ НАУКИ ИНСТИТУТ ОРГАНИЧЕСКОЙ ХИМИИ им. Н.Д. ЗЕЛИНСКОГО РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК (ИОХ РАН) | Способ получения первичных алифатических нитраминов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1185503A1 (de) | 2002-03-13 |
| NO320109B1 (no) | 2005-10-24 |
| CZ20013920A3 (cs) | 2002-03-13 |
| CA2368488A1 (en) | 2001-09-07 |
| DE50102835D1 (de) | 2004-08-19 |
| NO20015385D0 (no) | 2001-11-02 |
| WO2001064627A1 (de) | 2001-09-07 |
| US6670506B2 (en) | 2003-12-30 |
| EP1185503B1 (de) | 2004-07-14 |
| JP4167832B2 (ja) | 2008-10-22 |
| JP2003525266A (ja) | 2003-08-26 |
| AU5825901A (en) | 2001-09-12 |
| CA2368488C (en) | 2010-08-10 |
| NO20015385L (no) | 2001-12-18 |
| ES2223841T3 (es) | 2005-03-01 |
| ATE271033T1 (de) | 2004-07-15 |
| CZ295056B6 (cs) | 2005-05-18 |
| AU780690B2 (en) | 2005-04-14 |
| US20030041936A1 (en) | 2003-03-06 |
| DE10010190A1 (de) | 2001-10-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2485855A (en) | Nitramines | |
| US6462227B2 (en) | Stabilized o-iodoxybenzoic acid compositions and process for the preparation thereof | |
| RU2274637C2 (ru) | Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов | |
| CN114057594A (zh) | 2-氨基-n-(2,2,2-三氟乙基)乙酰胺或其盐的制备方法 | |
| Kulikov et al. | Synthesis of furoxan derivatives based on 4-aminofuroxan-3-carboxylic acid azide | |
| CN106892933B (zh) | 一种高能量密度材料及其合成方法 | |
| Nagao et al. | MONITORED AMINOLYSIS OF 3-ACYLTHIAZOLIDINE-2-THI0NE: A NEW SYNTHESIS OF MACROCYCLIC AMIDES | |
| JP6781030B2 (ja) | Ｌ−カルノシン誘導体またはその塩、及びｌ−カルノシンまたはその塩の製造方法 | |
| CN114957125A (zh) | 一种4-硝基5-硝胺吡唑的合成方法 | |
| US3067261A (en) | The preparation of polynitro deriva- | |
| US6592692B2 (en) | Energetic plasticizer comprising bis(2,2-dinitropropyl) formal and bis(2,2-dinitropropyl) diformal, and preparation method thereof | |
| SU728714A3 (ru) | Способ получени -диэтиламида 2-( -нафтокси)-пропионовой кислоты | |
| RU2169140C1 (ru) | Способ получения смесевого пластификатора (варианты) | |
| RU2001132633A (ru) | Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов | |
| Fredriksen et al. | Synthesis of nitroxyethylnitramine (NENA) plasticizers and dinitroxydiethylnitramine (DINA) in continuous flow | |
| US2918489A (en) | Geminal dinitro compounds and method of preparing same | |
| RU2181719C2 (ru) | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения | |
| SU819103A1 (ru) | Способ получени 5-аминобензофуразана | |
| RU2157801C1 (ru) | Смесевой пластификатор и способ его получения | |
| SU509581A1 (ru) | Способ получени эфиров иминодиуксус-ной кислоты | |
| US4873358A (en) | Preparation of nitroesters via the reaction of nitroparaffins with cyanoformates | |
| SU727634A1 (ru) | Способ получени -(2-аза-2-нитроалкил)-амидов | |
| CN110330432A (zh) | 一种芳香硝基化合物的合成方法 | |
| Frankel | Derivatives of N-Methylnitraminoacetonitrile | |
| Bergmann et al. | Organic Fluorine Compounds. Part XXXVII the Preparation of ω‐Amino‐α‐Fluroacids |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| TZ4A | Amendments of patent specification | ||
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20060303 |