RU2157801C1 - Смесевой пластификатор и способ его получения - Google Patents
Смесевой пластификатор и способ его получения Download PDFInfo
- Publication number
- RU2157801C1 RU2157801C1 RU99110713/04A RU99110713A RU2157801C1 RU 2157801 C1 RU2157801 C1 RU 2157801C1 RU 99110713/04 A RU99110713/04 A RU 99110713/04A RU 99110713 A RU99110713 A RU 99110713A RU 2157801 C1 RU2157801 C1 RU 2157801C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- general formula
- nno
- ono
- plasticizer
- nhso
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно предложен смесевой пластификатор полимеров, представляющий собой смесь N,N'-диалкилметилендинитраминов, а именно соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R (I), где R = CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2, соединения общей формулы RNNO2CH2NNO2R' (II), где R имеет вышеуказанные значения; R' = CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3, соединения общей формулы R'NNO2CH2NNO2R' (III), где R' имеет вышеуказанные значения, при следующем соотношении компонентов, мас.%: I 3 - 76, II 20 - 52, III - остальное, который получается путем взаимодействия смеси двух N-алкилсульфаматов общей формулы R''NHSO3M, где R'' = CH3, C2H5 или CH2CH2OH, и общей формулы R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, и общей формулы R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, (CH2)3OH или CH2CH(OH)CH3, (M = K, Na, NH4), формальдегидом, при мольном соотношении 7 : 1 - 1 : 7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот при пониженной температуре. Полученный пластификатор имеет повышенное содержание активного кислорода и обладает высокой пластифицирующей способностью к нитроклетчатке. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органической химии, а именно к смесевому пластификатору полимеров на основе N, N- диалкилметилендинитраминов и представляет собой смесь из 3-x соединений:
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R (I),
где R=CH3, C2,H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R' (II),
где R имеет вышеуказанные значения, а R'=CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2 или CH2CH(ONO2) CH3
соединения общей формулы:
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения,
а также к способу его получения.
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R (I),
где R=CH3, C2,H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R' (II),
где R имеет вышеуказанные значения, а R'=CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2 или CH2CH(ONO2) CH3
соединения общей формулы:
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения,
а также к способу его получения.
Известен активный смесевой пластификатор полимеров "ТС", принятый нами за прототип [В.А. Тартаковский, А.С. Ермаков и др. Пат. РФ N 2061680 зарегистр. 10.06.1996 г. по заявке N 93027666 с приоритетом от 18.05. 1993 г. (МПК6 С 07 С 243/02)] , представляющий собой смесь 2,4-динитразапентана, 2,4-динитразагексана и 3,5-динитразагептана - "ТС". Однако указанный пластификатор имеет недостаточно высокое содержание активного кислорода ≈ (30 - 35%). Известен способ получения смесевого пластификатора "ТС", взятый нами за прототип, путем взаимодействия N-метил- и N-этилнитраминов с параформом в среде серной кислоты [В. А. Тартаковский, А. С. Ермаков и др. Пат. РФ N 2061680 зарегистр. 10.06.1996 г. по заявке N 93027666 с приоритетом от 18.05. 1993 г. (МПК6 С 07 С 243/02)].
Выходы "ТС" достигают 85%.
Однако первичные нитрамины являются взрыво-, пожароопасными, малостойкими веществами, процесс получения которых связан со значительными трудностями, в частности с использованием большого количества легковоспламеняющихся растворителей [С. Кадзуо, О. Сэндзо, Коме каяку кекоиси, J.Industr.Explos. Soc.Japan, 1960, 21 (6)].
где К=CH3; С2H5.
Задачей настоящего изобретения является создание нового смесевого пластификатора с повышенным содержанием активного кислорода и разработка способа его получения.
Поставленная задача достигается смесевым пластификатором на основе N, N-диалкилметилендинитраминов, отличающимся тем, что в качестве последних он содержит:
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R (1),
где R=CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R' (II), где R имеет вышеуказанные значения,
R'= CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3
соединения общей формулы:
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения,
при следующем соотношении компонентов, мас.%:
I ≈ 3 - 76, II ≈ 20 - 52, III ≈ остальное,
и способом получения, заключающемся во взаимодействии аминопроизводных с формальдегидом, и отличающимся тем, что в качестве аминопроизводного используют смесь двух N-алкилсульфаматов общей формулы R''NHSO3M, где R''= CH3, С2H5 или CH2CH2OH, M = K, Na, NH4 и общей формулы R'''NHSO3M, где R'''= CH2CH2ОН, (CH2)3OH или CH2CH(ОН)CH3, М - вышеуказанные значения при мольном соотношении 7:1 - 1:7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот.
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R (1),
где R=CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы:
RNNO2CH2NNO2R' (II), где R имеет вышеуказанные значения,
R'= CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3
соединения общей формулы:
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения,
при следующем соотношении компонентов, мас.%:
I ≈ 3 - 76, II ≈ 20 - 52, III ≈ остальное,
и способом получения, заключающемся во взаимодействии аминопроизводных с формальдегидом, и отличающимся тем, что в качестве аминопроизводного используют смесь двух N-алкилсульфаматов общей формулы R''NHSO3M, где R''= CH3, С2H5 или CH2CH2OH, M = K, Na, NH4 и общей формулы R'''NHSO3M, где R'''= CH2CH2ОН, (CH2)3OH или CH2CH(ОН)CH3, М - вышеуказанные значения при мольном соотношении 7:1 - 1:7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот.
Процесс нитрования ведут при пониженной температуре. Выходы смесевых пластификаторов составляют от 56 до 78% (таблица).
Полученные новые пластификаторы отличаются от "ТС" повышенным содержанием активного кислорода ≈ от 40 до 60% (ТС - 30 - 35%) и обладают хорошей пластифицирующей способностью к полимерам, например к нитроклетчатке.
Пример 1.
К смеси 7,45 г (0,05М) N-метилсульфамата калия и 8,95 г (0,05М) этанолсульфамата калия в 30 мл воды добавляют 4,5 г 33% водного раствора формальдегида. Раствор упаривают до образования кристаллического продукта. Выход 16,8 г.
К смеси 26 мл 98% HNO3 и 20 мл 95% H2SO4 при - 10 - 15oC и перемешивании присыпают 16,8 г конденсата. Перемешивают при этой температуре 70 минут и выливают в 150 мл воды со льдом. Экстрагируют этилацетатом (30 х 3), экстракт промывают водой (30 х 1) и упаривают. Выход смесевого пластификатора, состоящего из 2,4-динитразапентана (26 мас.%), 1-нитрокси-3,5-динитразагептана (51 мас. %) и 1,7-динитрокси-3,5-динитразагептана (24 мас.%) составляет 76%. Тпл ≈ 18 - 22oC. Состав смесевого пластификатора определялся с помощью ПМР - спектроскопии. Аналогично получают и другие смесевые пластификаторы (таблица).
Claims (2)
1. Смесевой пластификатор на основе N,N'-диалкилметилендинитраминов, отличающийся тем, что в качестве N,N'-диалкилметилендинитраминов он содержит соединения общей формулы
RNNO2CH2NNO2R (I),
где R = CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы
RNNO2CH2NNO2R' (II),
где R имеет вышеуказанные значения;
R' = CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3,
соединения общей формулы
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения;
при следующем соотношении компонентов, мас.%: I 3 - 76, II 20 - 52, III - остальное.
RNNO2CH2NNO2R (I),
где R = CH3, C2H5 или CH2CH2ONO2,
соединения общей формулы
RNNO2CH2NNO2R' (II),
где R имеет вышеуказанные значения;
R' = CH2CH2ONO2, (CH2)3ONO2, или CH2CH(ONO2)CH3,
соединения общей формулы
R'NNO2CH2NNO2R' (III),
где R' имеет вышеуказанные значения;
при следующем соотношении компонентов, мас.%: I 3 - 76, II 20 - 52, III - остальное.
2. Способ получения смесевого пластификатора по п.1 путем взаимодействия аминопроизводного с формальдегидом, отличающийся тем, что в качестве аминопроизводного используют смесь двух N-алкилсульфаматов общей формулы
R''NHSO3M,
где R" = CH3, C2H5 или CH2CH2OH,
и общей формулы
R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, (CH2)3OH или CH2CH(OH)CH3 (M = K, Na, NH4),
при мольном соотношении 7 : 1 - 1 : 7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот при пониженной температуре.
R''NHSO3M,
где R" = CH3, C2H5 или CH2CH2OH,
и общей формулы
R'''NHSO3M, где R''' = CH2CH2OH, (CH2)3OH или CH2CH(OH)CH3 (M = K, Na, NH4),
при мольном соотношении 7 : 1 - 1 : 7 соответственно, с последующим нитрованием продукта реакции смесью азотной и серной кислот при пониженной температуре.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99110713/04A RU2157801C1 (ru) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | Смесевой пластификатор и способ его получения |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU99110713/04A RU2157801C1 (ru) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | Смесевой пластификатор и способ его получения |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2157801C1 true RU2157801C1 (ru) | 2000-10-20 |
Family
ID=20220183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU99110713/04A RU2157801C1 (ru) | 1999-05-21 | 1999-05-21 | Смесевой пластификатор и способ его получения |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2157801C1 (ru) |
-
1999
- 1999-05-21 RU RU99110713/04A patent/RU2157801C1/ru not_active IP Right Cessation
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103601680A (zh) | 双吡唑环类含能化合物及其制备方法 | |
| US2485855A (en) | Nitramines | |
| CN107935940A (zh) | 含能化合物2,4,6‑三氨基‑5‑硝基嘧啶‑1,3‑二氧化物的制备方法 | |
| FR2479833A1 (fr) | Nouveaux derives d'acides omega-amino-carboxyliques et leur utilisation a titre de medicaments | |
| CN104447762A (zh) | 7-硝基-4-酮-4,8-二氢-[1,2,4]三唑[5,1-d][1,2,3,5]四嗪-2-氧化物的含能离子盐及其制备方法 | |
| RU2157801C1 (ru) | Смесевой пластификатор и способ его получения | |
| SU963464A3 (ru) | Способ получени 1,3-дизамещенных нитрозомочевин | |
| KR100381133B1 (ko) | 비스(2,2-디니트로프로필)포름알, 2,2-디니트로프로필 2,2-디니트로부틸 포름알 및 비스(2,2-디니트로부틸)포름알이 혼합된 공융 혼합물을 함유하는 고에너지 가소제 및 그 제조 방법 | |
| US4472311A (en) | Method of preparing 1,1,1-azidodinitro compounds | |
| JP2647177B2 (ja) | ４，６‐ジニトロレゾルシノールの調製方法 | |
| US5520757A (en) | Low vulnerability propellants | |
| Berbee et al. | Pyrazoles. XVIII. Synthesis of a novel tripyrazolyl by two consecutive cine substitution reactions | |
| US5482581A (en) | Low vulnerability propellant plasticizers | |
| McKay et al. | The Nitration Products of 2-Nitramino-Δ2-1, 3-diazacycloalkenes | |
| RU2187497C1 (ru) | Смесевой пластификатор и способ его получения | |
| CN113773270B (zh) | 一种3-(5-甲基-4-苯基异恶唑-3-基）苯磺酰胺的合成方法 | |
| RU2274637C2 (ru) | Способ получения динитродиазаалканов и промежуточных продуктов | |
| RU2250210C1 (ru) | Нитроксисукцинат 2,4,6-триметил-3-оксипиридина и способ его получения | |
| RU2148574C1 (ru) | Способ получения смесевого пластификатора | |
| RU2169140C1 (ru) | Способ получения смесевого пластификатора (варианты) | |
| CN116925005B (zh) | 3,5-双(三硝基甲基)-1,2,4-噁二唑含能化合物及其制备方法与应用 | |
| Oxley et al. | Synthesis of 15N-labeled isomers of 5-nitro-2, 4-dihydro-3H-1, 2, 4-triazol-3-one (NTO) | |
| RU2181719C2 (ru) | N-нитрооксазолидины-1,3 и способ их получения | |
| CN107266376B (zh) | 一种llm-105硝胺衍生物及其制备方法 | |
| US3845104A (en) | N-substituted n,n-bis(2-fluoro-2,2-dinitroethyl)amines |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20040522 |