RU2164918C1 - Способ получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2-(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида - Google Patents
Способ получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2-(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2164918C1 RU2164918C1 RU99118850A RU99118850A RU2164918C1 RU 2164918 C1 RU2164918 C1 RU 2164918C1 RU 99118850 A RU99118850 A RU 99118850A RU 99118850 A RU99118850 A RU 99118850A RU 2164918 C1 RU2164918 C1 RU 2164918C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- sulfolene
- ene
- oxide
- hydroxythioethane
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения функционально замещенных фуллеренов, которые могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений. Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена [60] с избытком 3-сульфолена в атмосфере аргона в среде толуола при 90-110°С в течение 6-10 ч. Технический результат - получение нового соединения общей формулы I, где C60 - аллотропная модификация углерода, n = 1-3, с выходом 82,9%. 1 табл.
Description
Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида общей формулы (1)
где C60 - аллотропная модификация углерода;
n = 1 - 3.
где C60 - аллотропная модификация углерода;
n = 1 - 3.
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей сорбентов, биологически активных соединений. С их помощью могут быть созданы новые органические молекулы с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ (M.Ohno, S.Kojima, S.Eguchi. J. Chem. Soc., Chem Commun. , 1995, 565 - 566) получения дигидротиопиранового производного [60]фуллерена (3) реакцией гетеро-Дильса-Альдера фуллерена с [60] с N-ацилтиоакриламидом (2) при температуре 65oC в атмосфере аргона с выходом 43 - 69% по схеме:
Известным способом не может быть получен 3,4-феллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксид (1).
Известным способом не может быть получен 3,4-феллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксид (1).
Известен способ (G. P.Miller, M.A.Bernardo, C.S.Hsu, H.L.Fang, J.Chem. Soc. , Chem Commun. , 1994, 1549-1550) получения циклического сульфоната фуллерена [60] формулы (4) взаимодействием фуллерена [60] с SO3 по схеме
Известным способом не может быть получен 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксид (1).
Известным способом не может быть получен 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксид (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида (1).
Предлагается новый способ синтеза 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1', 4'-бут-2'-ен)-2-оксида.
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена [60] (аллотропная модификация углерода) с избытком 3-сульфолена, взятыми в мольном соотношении C60:3-сульфолен = 1:(40 - 80), предпочтительно 1:60, в атмосфере аргона при температуре 90 - 110oC, предпочтительно 100oC, в течение 6 - 10 ч, предпочтительно 8 ч, в толуоле в качестве растворителя. Выход 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 82 - 96%. Реакция протекает по схеме
3-Сульфолен берут в значительном избытке по отношению к фуллерену (C60) с целью включения в молекулу фуллерена максимального количества 3-сульфоленовых фрагментов. Снижение количества 3-сульфолена по отношению к C60, например, C60:3 сульфолен = 1:30, приводит к резкому уменьшению выхода целевых продуктов, а также к снижению вводимых в молекулу фуллерена сульфоленовых фрагментов. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания 3-сульфолена по отношению к C60, например, C60:3-сульфолен = 1 : 100, не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов, а также увеличению количества вводимых в молекулу фуллерена сульфоленовых фрагментов.
3-Сульфолен берут в значительном избытке по отношению к фуллерену (C60) с целью включения в молекулу фуллерена максимального количества 3-сульфоленовых фрагментов. Снижение количества 3-сульфолена по отношению к C60, например, C60:3 сульфолен = 1:30, приводит к резкому уменьшению выхода целевых продуктов, а также к снижению вводимых в молекулу фуллерена сульфоленовых фрагментов. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания 3-сульфолена по отношению к C60, например, C60:3-сульфолен = 1 : 100, не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов, а также увеличению количества вводимых в молекулу фуллерена сульфоленовых фрагментов.
3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксид (1) образуется только с участием фуллерена [60] и 3-сульфолена.
Проведение реакции при более высокой температуре, например, 110oC не приводит к значительному увеличению выхода целевых продуктов. При меньшей температуре, например, 80oC снижается скорость реакции.
Существенные отличия предлагаемого способа.
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента 3-сульфолена. В известном способе используется SO3. Предлагаемый способ, в отличие от известного, позволяет вводить в молекулу фуллерена сульфоленовые фрагменты с получением 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1', 4'-бут-2'-ен)-2-оксида (1), синтез которого в литературе не описан.
Пример 1. В металлический "пальчиковый" автоклав объемом 17 мл в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0,02 ммоля фуллерена [60], 6 мл сухого толуола и 1,2 ммоля 3-сульфолена, перемешивают 8 часов при температуре 100oC, получают 3,4-фуллерен[60] -1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксид общей формулы (1) с числом сульфоленовых фрагментов от 1 до 3 (по данным ВЭЖХ) с общим выходом 89%.
Спектральные характеристики 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида (1):
Спектр ПМР ( δ, м.д.): 3,78 д (CH2, S-CH2), 6,17 м (CH=CH).
Спектр ПМР ( δ, м.д.): 3,78 д (CH2, S-CH2), 6,17 м (CH=CH).
Спектр ЯМР 13C ( δ , м.д.): 55,58 (C-S), 124,97 (C=C), 79,57 (C=O), 74,63 (S-C(фулле реновый), 131,86, 133,29, 134,85, 142,52, 146,68, 148,50, 154,03, 155,53, 163,92 (фуллереновые).
Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
В качестве растворителя целесообразно использовать толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена [60].
Claims (1)
- Способ получения 3,4-фуллерен [60]-1,2-окситиоэтан-2(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида общей формулы:
где C60 - аллотропная модификация углерода;
n = 1 - 3,
отличающийся тем, что фуллерен [60] взаимодействует с избытком 3-сульфолена, взятыми в мольном соотношении C60 : 3-сульфолен 1 : (40 - 80), в атмосфере аргона в среде толуола в качестве растворителя при 90 - 110oC в течение 6 - 10 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99118850A RU2164918C1 (ru) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Способ получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2-(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU99118850A RU2164918C1 (ru) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Способ получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2-(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2164918C1 true RU2164918C1 (ru) | 2001-04-10 |
Family
ID=20224524
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU99118850A RU2164918C1 (ru) | 1999-08-31 | 1999-08-31 | Способ получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2-(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2164918C1 (ru) |
-
1999
- 1999-08-31 RU RU99118850A patent/RU2164918C1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MILLER G.P., BERNARDO M.M., HSU C.S., FANG H.L. J. Chem. Soc., Chem. Commun. - 1994, 1549 - 1550. * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2164918C1 (ru) | Способ получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2-(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида | |
RU2165424C1 (ru) | Способ получения 3,4-фуллерен [60]-1,2-окситиоэтан-2(2'-метил-1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида | |
RU2165425C1 (ru) | Способ получения 3,4-фуллерен [60]-1,2-окситиоэтан-2(2',3'-диметил-1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида | |
EP2758391B1 (fr) | Sondes luminescentes pour le marquage biologique et l'imagerie, et leur procédé de préparation. | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2188154C2 (ru) | Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2342379C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2342382C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
CN103232507B (zh) | 修饰核苷单体及其合成方法和应用 | |
RU2342381C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2342377C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-онов | |
RU2310646C1 (ru) | Способ получения 1-(n-фениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2283834C1 (ru) | Способ получения n,n,1-триметил-2-(3,4-фуллеро[60])пирролидинамина | |
RU2310645C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дициклогексиламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2315038C1 (ru) | Способ получения 1-(2,7-октадиенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина | |
RU2371441C1 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил(2,2,5,5-тетраалкил)-3,4-фуллеро[60]тетрагидрофуранов | |
RU2315047C1 (ru) | Способ получения 8-этил-6,7-фуллеро[60]-3-окса-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2313521C1 (ru) | Способ получения 1-(4-хинолинамино)-1,2-дигидро[60]фуллерена |