RU2188154C2 - Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов - Google Patents
Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2188154C2 RU2188154C2 RU2000118707A RU2000118707A RU2188154C2 RU 2188154 C2 RU2188154 C2 RU 2188154C2 RU 2000118707 A RU2000118707 A RU 2000118707A RU 2000118707 A RU2000118707 A RU 2000118707A RU 2188154 C2 RU2188154 C2 RU 2188154C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fullerene
- sulfoxides
- synthesis
- sulfoxide
- thionyl chloride
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение предназначено для химической промышленности и может быть использовано при получении комплексообразователей, сорбентов, новых материалов. В автоклав в атмосфере аргона помещают фуллерен и тионилхлорид в мольном соотношении С60:SОCl2 = 1:(40-60), добавляют сухой толуол. Нагревают до 90-110oС при перемешивании, выдерживают 6-10 ч. Получают фуллерен[60]сульфоксид общей формулы
где С60 - аллотропная модификация углерода, n = 1-3. Выход фуллерен[60] сульфоксида 64-82 мас.%. 1 табл.
где С60 - аллотропная модификация углерода, n = 1-3. Выход фуллерен[60] сульфоксида 64-82 мас.%. 1 табл.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения фуллерен[60]сульфоксидов общей формулы (1)
где С60 - аллотропная модификация углерода, n=1-3.
где С60 - аллотропная модификация углерода, n=1-3.
Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.
Известен способ (М. Ohno, S. Kojima, S. Eguchi. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1995, 565-566) получения функционально замещенного фуллерена[60], например дигидротиопиранового производного фуллерена[60] формулы (2) реакцией гетеро-Дильса-Альдера С60 с N-ацилтиоакриламидом при температуре 65oС в атмосфере аргона с выходом 43-69% по схеме 1.
Известный способ не позволяет получить фуллерен[60]сульфоксиды (1).
Известен способ (G.P. Viller, M.A. Buretea, M.M. Bernardo, C.S. Hsu, H. L. Fang. J. Chem. Soc., Chem. Commun., 1994, 1549-1550) получения функционально замещенных фуллеренов[60], например циклических сульфонатов фуллерена [60] формулы (3) взаимодействием фуллерена[60] с SO3 по схеме 2.
Известным способом не могут быть получены фуллерен[60]сульфоксиды (1).
Таким образом, в литературе отсутствуют сведения по синтезу фуллерен[60] сульфоксидов (1).
Предлагается новый способ синтеза фуллерен[60]сульфоксидов (1).
Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерен[60] (аллотропная модификация углерода) с избытком тионилхлорида (SOCl2), взятыми в мольном соотношении С60: SOCl2= 1:(40-60), предпочтительно 1:50, в атмосфере аргона при температуре 90-110oС, предпочтительно 100oС, в течение 6-10 ч, предпочтительно 8 ч, в толуоле в качестве растворителя. Выход фуллерен[60]сульфоксидов (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 64-82%. Реакция протекает по схеме 3.
Тионилхлорид (SOC12) берут в значительном избытке по отношению к фуллерену[60] с целью включения в молекулу фуллерена максимального количества сульфоксидных фрагментов. Снижение количества тионилхлорида по отношению к С60, например С60:SOCl2=1:40, приводит к уменьшению выхода целевых продуктов, а также к снижению вводимых в молекулу фуллерена сульфоксидных фрагментов. Изменение соотношения исходных реагентов в сторону увеличения содержания тионилхлорида по отношению к С60, например C60:SOCl2=1:60, не приводит к существенному повышению выхода целевых продуктов, а также увеличению количества вводимых в молекулу фуллерена сульфоксидных фрагментов.
Фуллерен[60]сульфоксиды (1) образуются только с участием фуллерена[60] и тионилхлорида.
Проведение реакции при более высокой температуре, например 150oС, не приводит к существенному увеличению выхода целевых продуктов. При меньшей температуре, например 80oС, снижается скорость реакции.
Существенные отличил предлагаемого способа
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента тионилхлорида. В известном способе используется SO3. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет вводить в молекулу фуллерена [60] сульфоксидные фрагменты с получением фуллерен[60]сульфоксидов (1), синтез которых в литературе не описан.
Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента тионилхлорида. В известном способе используется SO3. Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет вводить в молекулу фуллерена [60] сульфоксидные фрагменты с получением фуллерен[60]сульфоксидов (1), синтез которых в литературе не описан.
Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В металлический "пальчиковый" автоклав объемом 17 мл в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0.015 ммоля фуллерена[60], 10 мл сухого толуола и 0.750 ммоля тионилхлорида, перемешивают 8 часов при температуре 100oС, получают фуллерен[60] сульфоксиды общей формулы (1) с числом сульфоксидных фрагментов от 1 до 3 (по данным ВЭЖХ и элементного анализа) с общим выходом 76%. Спектральные характеристики фуллерен[60] сульфоксидов (1): Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): сигналы о области 71.55-79.68 м. д. принадлежат углеродным атомам C-S; сигналы в области 142.76-170.92 м.д. принадлежат углеродным атомам фуллеренового остова. ИК-спектр (ν, см-1): 1150, 1120, 1020 (S=O). Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
ПРИМЕР 1. В металлический "пальчиковый" автоклав объемом 17 мл в атмосфере аргона при комнатной температуре помещают 0.015 ммоля фуллерена[60], 10 мл сухого толуола и 0.750 ммоля тионилхлорида, перемешивают 8 часов при температуре 100oС, получают фуллерен[60] сульфоксиды общей формулы (1) с числом сульфоксидных фрагментов от 1 до 3 (по данным ВЭЖХ и элементного анализа) с общим выходом 76%. Спектральные характеристики фуллерен[60] сульфоксидов (1): Спектр ЯМР 13С (δ, м.д.): сигналы о области 71.55-79.68 м. д. принадлежат углеродным атомам C-S; сигналы в области 142.76-170.92 м.д. принадлежат углеродным атомам фуллеренового остова. ИК-спектр (ν, см-1): 1150, 1120, 1020 (S=O). Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.
В качестве растворителя целесообразно использовать толуол, т.к. в нем наибольшая растворимость фуллерена[60].
Claims (1)
- Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов общей формулы I
где С60 - аллотропная модификация углерода;
n = 1-3,
отличающийся тем, что фуллерен[60] взаимодействует с избытком тионилхлорида, взятыми в мольном соотношении С60:SОCl2 = 1:(40-60), в атмосфере аргона, в среде толуола в качестве растворителя при температуре 90-110oС в течение 6-10 ч.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000118707A RU2188154C2 (ru) | 2000-07-14 | 2000-07-14 | Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2000118707A RU2188154C2 (ru) | 2000-07-14 | 2000-07-14 | Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2000118707A RU2000118707A (ru) | 2002-06-27 |
RU2188154C2 true RU2188154C2 (ru) | 2002-08-27 |
Family
ID=20237860
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2000118707A RU2188154C2 (ru) | 2000-07-14 | 2000-07-14 | Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2188154C2 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2785692C1 (ru) * | 2022-03-11 | 2022-12-12 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК" | Способ получения 1,9-(1',4'-оксатиано-4'-оксид)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена |
-
2000
- 2000-07-14 RU RU2000118707A patent/RU2188154C2/ru active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2785692C1 (ru) * | 2022-03-11 | 2022-12-12 | Федеральное государственное бюджетное научное учреждение "УФИМСКИЙ ФЕДЕРАЛЬНЫЙ ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ ЦЕНТР РОССИЙСКОЙ АКАДЕМИИ НАУК" | Способ получения 1,9-(1',4'-оксатиано-4'-оксид)-1,9-дигидро-(С60-Ih)[5,6]фуллерена |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2188154C2 (ru) | Способ получения фуллерен[60]сульфоксидов | |
RU2164918C1 (ru) | Способ получения 3,4-фуллерен[60]-1,2-окситиоэтан-2-(1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида | |
RU2165425C1 (ru) | Способ получения 3,4-фуллерен [60]-1,2-окситиоэтан-2(2',3'-диметил-1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида | |
RU2165424C1 (ru) | Способ получения 3,4-фуллерен [60]-1,2-окситиоэтан-2(2'-метил-1',4'-бут-2'-ен)-2-оксида | |
RU2307832C1 (ru) | Способ получения 5-метил-2,3-фуллеро[60]пиперазина | |
RU2342378C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофена | |
RU2133727C1 (ru) | Способ получения этилсодержащих фуллеренов c60 | |
JPS632270B2 (ru) | ||
RU2385859C2 (ru) | Способ получения 1-фенокси-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342380C2 (ru) | Способ получения 2,5-дифенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2309954C1 (ru) | Способ получения 1-(6,7-диметокси-1,2,3,4-тетрагидроизохинолин-2-иламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2342382C2 (ru) | Способ получения 2,5-диалкил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
JP4080155B2 (ja) | 有機ホスフィンカルボン酸を配位子とする固体有機金属化合物 | |
RU2342376C2 (ru) | Способ получения 2-алкил-5-фенил-3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофенов | |
JPH10330337A (ja) | 複環式アミド酸及び複環式マレイミド並びにこれらの製造方法 | |
RU2135446C1 (ru) | Способ получения 1-(н-пропил)-2-гидро[60]-фуллеренов | |
RU2342381C2 (ru) | Способ получения 3,4-фуллеро[60]тетрагидротиофен-1-она | |
RU2309941C1 (ru) | Способ получения 1-(n,n-дифениламино)-1,2-дигидро[60]фуллерена | |
RU2134255C1 (ru) | Способ получения н-бутилзамещенных фуллеренов c60 | |
RU2286328C1 (ru) | Способ получения 4,7-диалкил(бензил)иден-2,10-додекадиенов | |
RU2315047C1 (ru) | Способ получения 8-этил-6,7-фуллеро[60]-3-окса-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2307836C1 (ru) | Способ получения 8-(1-пиперидинилметил)-6,7-фуллеро[60]-8-азабицикло[3.2.1]октана | |
RU2803991C1 (ru) | Тетра-4-(3'-карбоксифенилсульфанил)тетра-5-нитрофталоцианина кобальта(ii) тетранатриевая соль, обладающая свойствами гомогенного катализатора окисления диэтилдитиокарбамата натрия | |
RU2703529C2 (ru) | Способ селективного получения квадрициклановых производных фуллеренов | |
RU2372334C2 (ru) | Способ получения 1-(2-пропенил)-2,5-диметил-3,4-фуллеро[60]пирролидина |